JPS63262241A - 積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガラスシート層と加熱接着性樹脂シート層及
びポリカーぜネート樹脂シート層の３層から成る積層体
に係る。

特に、軽量化、安全性向上等を目的とした公共施設、運
動施設等の安全グレージング材、あるいは車輛の安全グ
レージング材等に良好に使用できる積層体に係る。

〔従来の技術とその問題点〕

ガラスシートはグレージング材として広く使用されてい
る。ガラスは剛性、硬さ、耐候性、耐化学薬品性等に優
れるが、一方重量が大きく、衝突あるいは地震等によシ
割れた時の安全性に劣シ紫外線の遮断加工、赤外−の遮
断加工等も実施しにくい欠点を有する。

一方、ポリカーボネート樹脂シートはガラスシートに比
較して軽く、耐衝撃性に優れ、更に種々の添加物の配合
による紫外線遮断加工、赤外線遮断加工の実施しやすさ
に優れる。

現在、ガラスの安全性、特に耐衝撃性能および耐貫通性
能を向上させるために、ポリビニルブチラール樹脂（以
後ＰＶＢと略称）のシートを中間に挟んだ合わせガラス
が、安全グレージング材として公共施設、運動施設、自
動車等の各方面で使用されているが、これ士は不十分で
あり改良が求められている。

特に近年、公共施設、運動施設等の建築物に於いてグレ
ージング材の大量使用及び大面積化が進んでおり、その
結果人間に対する耐擦傷性の向上が求められている。又
、自動車用のグレージング材に於いても衝突時の搭乗者
に対する耐擦傷性の向上が求められており、ＳＡＤ　Ｔ
ｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｐａｐｅｒ８ｅｖｉｅｓ　８４０３
９１には、Ａｎｔｉ　−Ｌａｃｅｒａｔｉｖｅ　Ｗｉｎ
ｄｓｈｉｅｌｄＭａｆｅｒｉａｌｓとして、ガラス（２
，２９ｍ＋＋＋　）　／　ＰＶＢ　（０，９５ｍ）／ガ
ラス（２，２９ｗｍ）／ポリウレタン（０，５１ｗｍ）
の４層構成のもの及び、ガラス（２，２９填）　／　Ｐ
ＶＢ　（Ｑ、（１５醪）／ガラス（２，２９ｍ）　／Ｐ
ＶＢ　（ｏ、ａｓｍ）／ポリエステル（０，１３ｍ）／
ハードコートの６層＋１４成のものが発表されている。

しかしながら、これらは従来の合わせガラスにボリウレ
タ・ン、ポリエステル等を付加したものとなっておシコ
ストが高く、もつと簡単な構造で人間に対する耐擦傷性
を改良したものが求められている。

安全性、軽量性を改良するグレー、クング材として、ガ
ラスシートを透明合成樹脂シートの積層体が数多く報告
されている。しかし、これらも未だ十分なものができて
いない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ガラスシート層とばりカー２ネート樹脂シート層の積層
体の問題点は、ガラスシート層とポリカー　ｄ？ネート
樹脂シート層の接着、ガラスシート層とポリカーボネー
ト樹脂シート層の熱膨張係数の差に起因する冷熱サイク
ルテスト時のノ々イメタル効果によるガラスシートの割
れ、耐＠撃性等である。本発明はこれらの問題を解決し
た、ガラスシート層と加熱接着性樹脂シート層及びカー
ゼネート樹脂シート層の３層から基本的に成る積層体で
める。

〔問題点解決の手段および作用〕

本発明は、ガラスシート層とポリカーはネート樹脂シー
ト層とが加熱接着性樹脂シート層を介して接着して成る
積層体であシ、かつ該積層体の内部応力が０になる温度
が、−１０℃以上５０’Ｃ未満の温度範囲に存在するこ
とを特徴とする積層体でおる。さらに父上記３層が基不
であるが上記要件を満たす限り必要に応じて上記シート
層と同じ材質又は他の材質のシート層も含む３層を超え
る積層体であってもよい。

本発明に述べるガラスとは、珪酸塩ガラスを主体とした
ガラスであシ、重合珪酸外の網目構造の中にナトリウム
、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ス
トロンチウム等のイオンが入って安定化したものである
。ソーダ石灰ガラスは代表的ガラスでらる。珪酸塩と共
重合した網目を持つ、リン珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラス
停も使用できる。鉛アルカリガラス、アルミナ珪酸ガラ
ス、５１０２だけから成る石英ガラスも使用できる。

ガラスは強化ガラス、早強化ガラス、部分強化ガラス、
未強化ガラス等が必要に応じて使用できる。

本発明に述べるポリカーボネート樹脂は、透明性、耐候
性、硬さ、曲げ強さ、曲げ剛性等に於いて、合成樹脂の
中ではグレージング材として最も優れた樹脂の一つであ
る。ポリカーボネート樹脂としては、芳香族ポリカーボ
ネート樹脂が本発明に於いて良好に使用でき、特にビス
フェノール人より合成されたポリカーボネート樹脂が更
に良好に使用できる。

ポリカーボネート樹脂には、その透明性を著るしく低下
させない範囲で各種添加物を配合させることができる。

例えば紫外線吸収剤、染顔料、安定剤等が配合できる。

ここでいう紫外線吸収剤とは、２．２’−ジヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２．２’−ジヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノンで代表サレル
ペンゾフエノン系、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒド
ロキシ−３１−第三ブチル−５′−メチルフエノール）
５−クロロペンＩ　）　リフ　）−ル、２−（２−ヒド
ロキシ−３’、５−Ｊ）第三ブチルフェノール）５−ク
ロロベンゾトリアゾールで代表されるベンゾトリアゾー
ル系、および直換アクリロニトリル系をいう。中でも、
特にトリアゾール系が有効で、例えば、２−（２−ヒド
ロキシ−５’　−メチルフェニル）ヘンシトリアゾール
、２−（２’−ヒドロキシ−３７−第三ブチル−５′−
メチルフェノール）５−クロロ・インシトリアゾールの
効果が大きい。

本発明の加熱接着性樹脂シートとは、８０℃以上の温度
に加熱することにより、ガラスシート層とポリカーボネ
ート樹脂シート層を接着させる透明な層であり、好まし
い接着層は強靭な軟質樹脂層から成シ、ポリビニルブチ
ラール（ＰＶＢと略称）、エチレン−酢酸ビニル共重合
体（ＢＹ人と略称）、あるいはこれ等の変性物等が良好
に使用できる。

ＰＶＢは合わせガラス用中間膜として一般に使用されて
いるＰＶＢフィルムが使用でき、ＰＶＢ中の水酸基、ア
セチル基、ブチラール基のモル比が２５〜５０：１〜５
：４０〜７０程度のＰＶＢが最も良好に使用できる。Ｅ
Ｖ人の部分ケン化物の変性物として、水酸基、アセチル
基、カルぜキシル基等を含んだ「デュミラン」（蔵出薬
品工業（株）製）等が良好に使用できる。該加熱接着性
樹脂シート層はガラスシート層と一リカーーネート樹脂
シート層を接着させる働きと、ガラスシート層とポリカ
ーボネート樹脂シート層の熱膨張係数の差により発生す
る冷熱サイクルテスト時の／々イメタル効果による割れ
の防止と及び本発明の積層体の耐衝酸性を向上させる働
きを有する。

加熱接着性樹脂シート層を介して、ガラスシート層とポ
リカーボネート樹脂シート層とを良好に接着させ、積層
品が良好な耐衝撃性を得るためには、接着工程に於いて
加熱接着性樹脂シート層の温度が好ましくは８０℃以上
、更に好ましくは９０℃以上となることが必要である。

８０℃未満では接着が不十分であり、衝撃吸収性能も劣
る。

加熱接着性樹脂シート層を介して、ガラスシート層とポ
リカーボネート樹脂シート層とを良好に接着させる方法
として、ガラスシート層と加熱接着性樹脂シート層とポ
リカーぜネート樹脂シート層を重ね合わせた後、該積層
体を減圧下におき、層間の空気を十分に除去した後、加
熱加圧条件下で接着させる方法がある。

上記加熱加圧条件下で接着させる方法についているいろ
検討した。■ピンチロールを用いる方法、■プレス装置
を用いる方法、■オートクレーブを用いる方法を検討し
た。■、■の方法は、被接着物忙対して均一に圧力を加
えることが困難であった。特に■の場合、曲面状のもの
への対応が不可能であった。又■の場合、被接着物の形
状に対応した正確な金型を用いる必要があシ、又ガラス
が割れ易い。これに対し■の場合は、被接着物の形状に
左右されることなく、均一に圧力を加えることができ、
良好に成形できることが解った。

この加熱加圧接着工程に於いて、加熱接着性樹脂シート
が５０℃以上の温度範囲に於いて接着性能を発現するた
め、上記工程によって得られる積層体は、５０℃以上の
温度範囲で固定されたものであシ、接着工程終了後室温
下に戻した場合その温度変化から、ガラスシート層及び
ポリカーはネート樹脂シート層の熱膨張係数の差忙よっ
て収縮量に差が生じ、その結果ノ々イメタル効果によっ
て該積層体に内部応力が発生する。更に低温にした場合
内部応力の発生が大きくなシ、ガラスシートに割れが生
じる。

本発明が、建築物、自動車等の安全グレージング材とし
て使用される場合、外気の温度変化、又直射日光の影響
等を考えると、−４０〜８０℃の温間範囲におかれるこ
とが考えられる。該温度範囲に於いて積層体の内部応力
の発生を最小限に押え、４１’）Ｋ：ガラスシートに発
生する内部応力を低く押える必要があシ、ガラスシート
の割れを防ぐためには、該積層体の内部応力が実質的に
０になる温度が、該温度範囲の中央の温度範囲即ち一１
０℃以上５０℃未満の範囲に存在することが必要である
。

接着の際、５０℃以上の温度範囲に於いて固定されたガ
ラスシート層／加熱接着性樹脂シート層／ポリカーボネ
ート樹脂シート層の積層体が一１０℃以上５０℃未満の
温度範囲ｊでおかれた場合、ガラスシート層に比ベポリ
カーボネート樹脂シート層の方が収縮量が大きいため、
以下に示す様な現象が生じる。その現象とは、■該積層
体が平面状のものを積層したものであれば、ガラスシー
トが凸面側に位置する曲面状の積層体となり、■該層体
がガラスシートが凸面側に位置する曲面状のものの場合
、その曲率半径が小さくなシ、■該積層体がガラスシー
トが凹面側に位置する曲面状のものの場合、その曲率半
径が大きくなる。この結果どの場合でもガラスシートに
引張りの内部応力が発生する。更に一４０℃まで温度が
低下した場合、上記■■■の傾向が更に顕著になる。

加熱接着性樹脂シート層を介して、ガラスシート層とポ
リカーボネート樹脂シート層とを良好に接着させ、該積
層品が良好の耐衝撃性を得るためには、接着工程に於い
て加熱接着性樹脂シート層の温度が好ましくは８０℃以
上、更に好ましくは９０℃以上となることが必要である
。８０℃未満では接着が不十分であシ、衝撃吸収性能も
劣る。

しかし、この条件下に於いてが１常の方法を用いて接着
させた場合、出来上がった積層体の内部応力が実質的に
０となる温度を、−１０℃以上５０℃未満の温度範囲に
存在させることは困難である。

ここで我々は、接着工程に於いて加熱接着性樹脂シート
層を好ましい温度に保ちつつ、かつ出来上がった積層体
の内部応力が実質的に０となる温度を、−１０℃以上５
０℃未満の温度範囲に存在させる方法を見出し、本発明
に至った。

即ち、１つの方法として加熱接着性樹脂シート層を介し
てガラスシート層とポリカーボネート樹脂シート層を接
着させる時、５０℃以上の温度範囲に於いて固定させる
際に予め外力を加えて、■平面状の積層体の場合、ガラ
スシートが曲面の凹面側に位置する様な状態で固定し、
■ガラスシートが曲面の凸面側に位置する様な曲面状の
積層体の場合、その曲率半径を所定の曲率半径よシ大き
くした状態で固定し、■ガラスシートが曲面の凹面側に
位置する様な曲面状の積層体の場合、その曲率半径を所
定の曲率半径よシ小さくした状態で固定することによシ
、出来上がった積層体の内部応力が実質的に０となる温
度を、−１０℃以上５００未満の温度範囲に存在させる
ことが可能となった。

又、もう一つの方法として加熱接着性樹脂シート層を介
してガラスシート層とポリカーボネート樹脂シート層を
接着させる時、ポリカーボネート樹脂シート層を何らか
の方法で冷却し、積層体が固定される際、ポリカーボネ
ート樹脂シート層の温度が、ガラスシート層の温度より
も低い温度で固定することにより、出来上がった積層体
の内部応力が実質的にＯとなる温度を、−１０℃以上５
０℃未満の温度範囲に存在させることが可能となつけ、
１〜１０間が好ましく、２〜６門が更に好ましい。

又、３〜５Ｂが特に好ましい。１間未満では割れ易（，
１０ｍｍを超えるものは軽量化の効果がない。

加熱接着性樹脂シート層２は、その衝撃吸収性能より本
発明の積層体の耐衝掌性向上を達成すること及び前述の
温度変化に伴なう該積層体の内部応力の発生を和らげる
ことを狙いとして、その厚みは、０．４〜１．５ｍ＋ｎ
であることが好ましい。０．４間未満では、衝撃吸収性
能が小さく、１．５−を超えることは不要である。０．
６〜１．２＋ｒｒｌｎであることが更に好ましい。

ぼりカーゼネート樹脂シート層３の厚みは、０．２〜５
間が好ましい。０．２ｔａｎ未漕では、本発明の積層体
の耐衝撃性が低く、５簡を超えると、温度変化、に伴な
う該積層体の内部応力の発生が大きくなり、低温下で割
れ易くなる。０．５〜２咽であることが更に好ましい。

又、ガラスシート層と、ポリカー２ネート樹脂シート層
を比較すると、破断伸びの小さいガラスシート層が割れ
易い。従って、（ガラスシート層１）／（ポリカーボネ
ート樹脂シート層３）の比が好ましくは１以上、更に好
ましくは３以上であると、内部応力発生時に割れにくく
なる。

本発明は、ガラスシート層、加熱接着性樹脂シート層、
ポリカー２ネート樹脂シート層の３層から基本的になる
が、必要に応じて更に多層とすることができる。特にプ
リカーゼネート樹脂シート層の表面にリジッドコート層
をつけることは好ましい。リジッドコート層とは一般に
１透明合成樹脂の表面にコーティングして合成樹脂表面
を硬くし、耐擦傷性を向上させる１〜５０μｍ厚の薄い
透明硬化層であシ、多官能アクリレート系リジッドコー
ト層、ポリオルガノシロキサン系リジッドコート層が一
般に広く使用されており、本発明に於ても良好に使用で
きる。リジッドコート層は鉛毎硬度で４Ｈ以上、が好ま
しく、更に好ましくは５Ｈ以上である。

ここに述べる多官能アクリレート系リジッドコート層は
、多官能アクリレート系化合物を主成分とした多官能ア
クリレート系リジッドコート塗料を合成樹脂基材表面に
ディッピング法、スピン法、スプレー法、カーテンフロ
ー法等の方法でコーティングした後、主に紫外線照射に
より硬化させて形成させたものである。

多官能アクリレート系化合物は分子の末端または側鎖に
複数個のアクリロイルオキシまたはメタクロイルオキシ
基（ＯＨ鵞デミ０Ｒ０００−、ＲはＨまたけＯＨ，）を
有する化合物であシ、一般にオリノアクリレートとも呼
ばれるものである。多官能アクリレート化合物の例を次
表に示す。

表 これ等の多官能アクリレート化合物のうち、ペンタエリ
スリトール系アクリレート等の空気中での紫外線硬化性
に優れた化合物が特に良好に使用できる。

紫外線硬化の為に多官能アクリレート系ハードコート塗
料には、ベンゾフェノン系あるいはアセトフェノン系物
質で代表される光重合開始剤又は光増感剤が添加される
。また、必要に応じて各種添加剤例えば酸化防止剤、光
安定剤、熱重合防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、着色
剤、塗膜の平滑性付与の為のフッ素系あるいはシリコン
系等の界面活性剤等が少量添加される。

ポリオルガノシロキサン系リジッドコート層としては、
メチルトリアルコキシシランとフェニルトリアルコキシ
シランとを出発原料とするもの、これにテトラアルコキ
シシランを組合せたもの、あるいは他の樹脂塗料との混
合物等、例えばメチルトリエトキシシラン／フェニルト
リエトキシシラン反応混合物（Ｕ８Ｐ　３４５１８３８
　）、メチルトリエトキシシランの部分加水分解物／酢
酸／ナフテン酸ソーダ（特開昭５０−１４３８２２　）
、メチルトリメトキシシラン／テトラエトキシシラン／
両末端水酸基性ジメチルポリシロキサン／酸性触媒反応
混合物（特開昭５０−１１６６００　）、テトラアルコ
キシシラン加水分解物／アルキルトリアルコキシシラン
加水分解物／有機カル−ン酸のアルカリ金属塩混合物（
特開昭４８−５６２３０）等があシ、又、ビニル基、エ
ポΦシ基、アミノ基等の官能基を有するポリオルガノシ
ロキサンを出発原料とするもの、例えば、ビニルアルコ
キシシランと酢酸ビニルとの共重合体の加水分解物／ア
ルキルシリケートの加水分解物／酢酸ビニル又はアクリ
ル酸、メタクリル酸、そのエステル類／三フフ化ホウ素
モノエチルアミンコンプレックス（特開昭４８−２６２
２１）、ｒ−クリシトキシアルキルトリアル、ジキシシ
ラン開環重合物（特開昭５Ｏ−４０６７４）、β−（３
，４−二４キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシ
ラン、ｒ−メタクリロキシゾロビルトリメキ、ジシラン
、ビニルトリメトキシシランの１種又は２種以上の反応
混合物（特開昭５ｏ−６９１７４）、β−（３，４−二
ポキジシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ｒ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニル
トリメトキシシランの１種又は２種以上とエポキシプリ
ポリマー、ジアリルフタレート、グリシジルメタクリレ
ートなどとの反応混合物（特開昭５Ｏ−６９１８４）、
（２，３−工２キシゾロポキシ）メチルトリメトキシシ
ラン／グリシジルメタクリレート反応混合物（％開昭５
０−７８６３９　）、アミノアルキルアルコキシシラン
／エポキシアルキルアルコキシシラン部分加水分解反応
混合物（特開昭４８−８４８７８）等が使用さきる。

以下、本発明を図面を用いて詳細に説明する。

第１図は、本発明の積層体の断面の一部を模式的に示し
たものである。図１−１及び図１−２は平面状積層体、
図１−３及び図１−４は、ガラスシート層が曲面の凸面
側に位置、する曲面状積層体、図１−５及び図１−６は
ガラスシート層が曲面の凹面側に位置す、る曲面状積層
体である。本発明には、この様に曲面状積層体も含まれ
る。

第１図に於いて、１がガラスシート層、２が加熱接着性
樹脂シート層、３がポリカーボネート樹脂シート屓、４
がリジッドコート層である。

第２図〜第５図は、本発明により製造される積層体の製
造工程を模式的に示したものである。

方法１−１ 第２図に於いて、図２−１に示す様に平面状のガラスシ
ート５、加熱接着性樹脂シート６、ポリカーボネート樹
脂シート７を積層する。更に図２−２に示す様に、ある
曲率半径をもった１対の硬質体９，１０の間に前記のガ
ラスシート５／加熱接着性樹脂シート６／ポリカーボネ
ート樹脂シート７の積層体８を、ガラスシートが、前記
凸面状硬質体９の凸面側に接触する様な状態で挿入する
。

その後、前記工程で得られた積層体を真空パック袋１１
の中へ入れ、該真空・ぞツク袋内を真空にした後、真空
ノにツクを封止して積層体８を予備圧着する。この際、
該積層体８は硬質体９．１０の曲率半径即ち、ガラスシ
ートが曲面の凹面側に位置する曲面状の積層体の状態で
固定される（図２−３）。

これをオートクレーブを用いて良好な積層体が得られる
条件下で加熱加圧接着すると、接着工程終了後、室温下
に戻した場合に得られる積層体１２は平面状となる（図
２−４）。その結果、本方法によって得られる積層体の
内部応力が実質的に０となる温度が、−１０℃以上５０
’Ｃ未満の温度範囲に存在することになる。

方法１−２ 第３図に於いて、図３−１に示す様に曲面状のガラスシ
ート１３、加熱接着性樹脂シート１４、ポリカーボネー
ト樹脂シート１５ｔ′、ガラスシート１３が前記１５の
曲面の凸面側に位置する様に積層する。更に図３−２に
示す様にガラスシート１３よりも僅かながら大きな曲率
半径を持った１対の硬質体１７　、１８の間に、前記の
ガラスシート１３／加熱接着性樹脂シート１４／ポリカ
ーボネート樹脂シート１５の積層体１６を挿入する。そ
の後、前記工程で得られた積層体を真空パック袋１９の
中へ入れ、該真空ノ（ツク袋内を真空にした後、真空／
Ｊラック封止して積層体１６を予備圧着する。この際、
該積層体１５は硬質体１７．１８の曲率半径即ち、ガラ
スシート１３の所定の曲率半径よりも僅かながら大きい
曲率半径に固定された状態となっている（図３−３）、
これをオートクレーブを用いて良好な積層体が得られる
条件下で加熱加圧接着すると、接着工程終了後室温下に
戻した場合に得られる積層体２０の曲率半径は、積層前
のガラスシート１３０曲率半径と同一になる（図３−４
）。その結果、本方法によって得られる曲面状積層体の
内部応力が実質的にＯとなる温度が、−１０℃以上５０
℃未満の温度範囲に存在することになる。

方法１−３ 第４図に於いて、図４−１に示す様に曲面状のガラスシ
ート２１、加熱接着性樹脂シート２２、ポリカーボネー
ト樹脂シート２３を、ガラスシート２１が積層体の曲面
の凹面側に位置する様に積層する。更に図４−２に示す
様にガラスシート２１よりも僅かながら小さな曲率半径
を持った１対の硬質体２５．２６の間に、前記のガラス
シート２１／加熱接着性樹脂シート２２／ポリカーデネ
ート樹脂シート２３の積層体２４を挿入する。その後、
前記工程で得られた積層体を真空ノ々ツク袋２７の中へ
入れ、該真空ノソツク袋内を真空にした後、真空パック
を封止して積層体２４を予備圧着する。

との際、該積層体２４は硬質体２５．２６の曲率半径即
ち、ガラスシート２１の所定の曲率半径よシも僅かなが
ら小さい曲率半径に固定された状態となっている（図４
−３）。これをオートクレーブを用いて良好な積層体が
得られる条件下で加熱加圧接着すると、接着工程終了後
室温下忙戻した場合に得られる積層体２８の曲率半径は
、積層前のガラスシート２１の曲率半径と同一になる（
図４−４）。その結果、本方法によって得られる曲面状
積層体の内部応力が実質的に０となる温度が、−１０℃
以上５０℃未満の温度範囲に一存在することになる。

方法■ 第５図に於いて、図５−１に示す様に１曲面状のガラス
シート２９、加熱接着性樹脂シー）　３０゜ポリカーぜ
ネート樹脂シート３１を、ガラスシー２９が曲面の凸面
側に位置する様に積層する。この様にして得られた、ガ
ラスシート２９／加熱接着性樹脂シー）　３０／／リカ
ーぜネート樹脂シート３１の積層体３２を真空パック袋
３４の中へ入れ、該真空パック袋内を真空にした後、真
空パックを封止して、積層体３２を予備圧着する。次に
その表面温度がオートクレーブ内に於いて任意に制御で
きる凸面状硬質体３３の上に前記積層体３２を、−リカ
ーぜネート樹脂シート層側表面が該硬質体３３に接触す
る様にのせる（図５−２）。これをオートクレーブを用
いて良好な積層体が得られる条件下で加熱加圧接着する
。この際核硬質体３３の表面温度をオートクレー内温度
よシも低い温度にセットすることによシ、ポリカーボネ
ート樹脂シート３１の温度が、ガラスシート２９の温度
に比べて低い温度に於いて積層体３２が接着固定される
ため、接着工程終了後室温下に戻した場合に得られる積
層体３５０曲率半径は、積層前のガラスシート２９の曲
率半径と同一になる（図５−３）。その結果、本方法に
よって得られる積層体の内部応力が０となる温度が、−
１０℃以上５０℃未満の温度範囲に存在することになる
・本方法は、平面状積層体及びガラスシートが曲面の凹
面側に位置する様な曲面状積層体忙ついても同様に対応
でき、平面状積層体の場合は、該積層体のぼりカーぜネ
ート樹脂シートの面に対応した平面を持ち、その表面の
温度がオートクレーブ内で任意に制御できる硬質体を用
いればよく、又ガラスシートが曲面の凹面側に位置する
様な曲面状積層体の場合は、該積層体のポリカーボネー
ト樹脂シートの曲率半径に対応した凹面状曲面を持ち、
その凹面側表面の温度がオートクレーブ内で任意に制御
できる硬質体を用いれば良い。

その結果、接着工程後室温下に戻すことによって得られ
る曲面状積層体の曲率半径は、積層前のガラスシートの
曲率半径と同一になシ、該曲面状積層体の内部応力が実
質的に０となる温度が１、−１０℃以上５０℃未満の温
度範囲に存在するととＫなる。

ガラスシート層／加熱接着性樹脂シート層／ポリカーボ
ネート樹脂シート層の３層から基本的に成る積層体の内
部応力は、各種方法によって測定できるが、我々は光弾
性法実験装置を用いて測定した。

光弾性法実験装置とは、等方等質かつ透明な弾性体に外
力を加えた場合、該弾性体に応力が生じ一時的異方性に
よシ、光学的に複屈折即ち光弾性効果を示すことを利用
して、この光弾性効果を測定する装置でアシ、積層体の
ノ々イメタル効果による内部応力の発生に対しても、同
様に測定することができる。

内部応力の発生しているサンプルに対して、偏光を垂直
に入射させると、サンプル中を進行する光線は、主応力
方向に振動する２つの平面偏光となシ、これらの二光線
が主応力差に比例する位相差を生じる。これが検光子（
偏光板）を経て光の干渉による縞として観測される。内
部応力の発生の有無が、この干渉縞の発生の有無で観測
されるととＫなる。

以下本発明の積層体の形状の変化と、内部応力の関係に
ついて述べる。

平面状のガラスシート及び透明硬質合成樹脂シートを用
いて積層体を製造した場合、出来上がった積層体が平面
状である時、該積層体のガラスシート層に対して内部応
力が加わっていない状態であることを示し、光弾性性実
験装置による映像には光の干渉による縞の発生が認めら
れず、内部応力の発生が０である。

又、曲面状積層体についても同様のことが言え、出来上
がった曲面状積層体の曲率半径Ｒが、その素材として使
用したガラスシートの曲率半径Ｒ。

に対して、Ｒ＝几０の時、該曲面状積層体のガラスシー
ト層に対して内部応力が加わっていない状態であること
を示し、光弾性性実験装置による映像には光の干渉によ
る縞の発生が認められず、内部応力の発生が０である。

もし、本発明の積層体のヂリカーぜネート樹脂シート層
に内部応力が発生している場合、その影響によってガラ
スシート層に対しても応力が加わシ、結果的にガラスシ
ート層の形状に変化をきたすことＫなる。従って積層体
中のガラスシート層の形状と、積層前のガラスシートの
形状が等しい場合、内部応力の発生がＯであると見なす
ことができる。

〔実施例〕

まず最初に本発明の積層体の耐衝撃性能の測定方法につ
いて説明する。

該積層体の耐衝撃性能は、各種方法で測定できるが、我
々は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｍ社製Ｄｒｏｐ　ｗｅｉｇ
ｈｔ　ｉｍｐａｃｔｆａｓｔｅｒを用いて各種積層構成
の小片サンプル（１０ｃｒｎ’）の落錘衝撃試験を行な
い、その測定結果を比較した。

本装置は、落錘衝撃試験装置のミサイルの先端部分にロ
ードセルが埋め込まれておυ、ミサイルがサンプルに衝
突した際の衝撃力の時間変化を、測定することができ、
コンピューター処理により衝撃吸収エネルギーの時間変
化も知ることができる。

以下に示す実施例では、本発明内容を明確にする目的で
、２次曲面状積層体について説明するが本発明は、平面
状積層体及び３次曲面状積層体に対しても十分適用しう
る。

本実施例中で用いるガラスシートは未強化ガラスシート
である。又ＰＶＢシートは、積水化学工桑（ａ）製［エ
スレツクフイルムＪ　Ｉ−Ｉ　Ｉタイプを用いた。又、
ポリカーボネート樹脂シートは、筒中プラスチック工業
（株）製「サンロイドホリヵエース」を用いた。

実施例１．１ 曲率半径２５００ｗｍ几、厚み５ｆｆ＋＋１の２次曲面
状ガラスシート１３．０．７６ｍｍ厚みノＰｖＢシート
１４、厚み１間のポリカーボネート樹脂シート１５を、
図３−１に示す様に、ガラスシート１３が曲面の凸面側
に位置する様に積層する。次に曲率半径２７００ｔｒｒ
ｒｘＲの２次曲面状をした凹面状硬質体１７、および曲
率半径２７００　ｍｓ　”の２次曲面状をした凸面状硬
質体１８の間に、前記ガラスシート／ＰｖＢシート／４
リカーＩネート樹脂シート積層体１６を挿入する（図３
−２）。次いで硬質体を含めた全体を真空／Ｊツク袋１
９の中に入れ、該真空パック袋内を真空にした後、真空
パックを封止して上記積層体１６を予備圧着する（図３
−３）。これをオートクレーブを用いて、温度１２０℃
、圧力１０　Ｋ１７ｃｍ２の県外下で１０分間処理し接
着させた。その後真空・ぐツク袋１９及び硬質体１７．
１８を取シ除き、２次曲面状積層体２０を得た（図３−
４）。該２次曲面状積層体２０の冷熱サイクルテスト時
の評価結果を表−１に示す。

実施例１．２ 曲率半径２５００　ｍｍ”、厚み３間の２次曲面状ガラ
スシート１３．０．７６ｍｍ厚みのＰＶＢシート１４、
厚み１鴎のポリカーボネート樹脂シート１５を、曲率半
径３００（１１１Ｉ＋＋＋”の２次曲面状をした凹面状
硬質体１７及び凸面状硬質体１８を用いて、実施例１．
１と同様の方法によって接着させ、２次曲面状積層体２
０を得た。該２次曲面状積層体２０の冷熱サイクルテス
ト時の評価結果を表−１に示す。

実施例２ 曲率半径２５００間几、厚み５咽の２次曲面状ガラスシ
ート２９．０．７６団厚みＯＰＶＢ−７−ト３０、厚み
１咽のポリカーはネート樹脂シート３１を、図５−１に
示す様に、ガラスシート２９が積層体の曲面の凸面側に
位置する様に積層する。これを真空・ぐツク袋３４の中
へ入れ、該真空パック袋内を真空にした後、真空パック
を封止して上記積層体３２を予備圧着する。これを曲率
半径２５００ｍｍ”の２次曲面状をした凸面状硬質体で
アリ、凸面状表面の温度がオートクレーブ中で任意に制
御できる凸面状硬質体３２の上にのせる（図５−２）。

これらをオートクレーブ内に入れ、オートクレーブ内温
度１２０℃、圧力１０’ｉ４／ｃｍ”、凸面状硬質体の
凸面表面温度２０℃の条件で１０分間処理し接着させ、
２次曲面状積層体３５を得た（図５−３）。

該２次曲面状積層体３５の冷熱サイクルテスト時の評価
結果を表−１に示す。

比較例１ 曲率半径２５００鰭Ｂ、厚み５義の２次曲面状ガラスシ
ー）３６．０−７６ｔｒｒｓ厚みｔＤ　ＰＶＢ　シート
３７、厚み１１のポリカーボネート樹脂シート３８を、
図６−１に示す様に、ガラスシート３６が積層体の曲面
の凸面側に位置する様に積層する。これを真空・ぞツク
袋４０の中へ入れ、該真空・ぞツク袋内を真空にした後
、真空パックを封止して上記積層体３９を予備圧着する
（図６−２）。これをオートクレーブを用いて温度１２
０℃、圧力ｌＯ胸／Ｃがの条件下で１０分間処理し接着
させ、２次曲面状積層体４１を得た（図６−３）。該２
次曲面状積層体４１の冷熱サイクルテスト時の評価結果
を表−１に示す。

以下に示す実施例３及び比較例２では、１０ｃｔｎ１の
平面状サンプルミｔ製造し、耐衝撃性試験を実施して比
較した。

実施例３．１ １ＯｃｒＩＭ口、厚み３ｍの平面状ガラスシート４２．
０．７６調厚みのＰＶＢシート４３、厚み１調のポリカ
ー条件下で１０分間処理し積層体４７を得た。該積層体
４７の耐衝撃性試験結果を表−２に示す。

実施例３，２ １０　ｃｍ　Ｄ、厚み５ｍ（Ｄ平面状ガラスシー）４２
．０．７６ｙｎｍ厚みのＰＶＢシート４３、厚み１簡の
ポリカー、ｇネート樹脂シート４４を、実施例３．１と
同様の方法によって接着させ積層体４７を得た。該積層
体４７の耐衝撃性試験結果を表−２に示す。

比較例２・１ １０ｔｍ口、厚み２鱈の平面状ガラスシート４８と０．
７６ｗｍ厚み（Ｄ　ＰＶＢ　シート４９を図８−ＩＫ示
す様に積層する。この積層体５０を真空パック袋５１の
中へ入些、該真空・七ツク袋内を真空にした後、真空・
ぞツクを封止して、上記積層体５０を予備圧着する（図
８−２）。これをオートクレーブを用いて、温度１００
℃、圧力１０Ｋｇ／ｃｍ”の条件下で１０分間処理し接
着させた。その後真空ノにツク袋５１を除シ除き合わせ
ガラス５２を得た。該合わせガラス５２の耐衝撃性試験
結果を表−２に示す。

比破例２・１ １０　ｍｍ　’、厚み３１ｒｒＩｎの平面状ガラスシー
ト４８と０．７６ｗｍ厚みのＰＶＢ　シート４９を、比
較例２−１とＨ応め１辻Ｖｒつイ滓魯亡訃　春り訃ぜ弓
プｑ９を得た。該合わせガラス５２の耐衝撃性試験結果
を表−２に示す。

前述のＲｈｅｏｎｔｅｔｒｌｃｓ社製Ｄｒｏｐ　ｗｅｌ
ｇｈｔ　１ｘｐａｃｔ　ｔｅｓｔｅｒを用いて本発明の
積層体の耐衝撃性試験を行なった。

尚本発明の積層体が各徨安全グレージンｊ材として使用
された場合の人間に対する耐擦傷性も評価する目的で、
積層体のポリカーボネート樹脂シート側よシ衝撃試験を
行なった。

試験条件： サンプル押え径：　３１ｎｃｈφ ミサイル径：　３４１ｎｃｈφ ミサイル重量：３．７５Ｋｇ 衝突速度：　ｌＱｍ／ｓｅａ トータル厚みが同一の合わせガラス（ガラスシー　ト／
ＰＶＢシート／ガ、ラスシートと、本発明の積層体の衝
撃試験結果を比較したものを第９図に示す。衝撃力の時
間変化に大きな相違が見られ、合わせガラス（比較例２
）の場合、シャープな衝撃力ピークが１つであるのに対
して、本発明（実施例３）の１４１Ｍ体の鳩を、２つの
シャーザｈ溶職十ピークが存在している。これは衝撃の
際のガラスシートの破壊の時刻と、ポリカーボネート樹
脂シートの破壊の時刻とに差が生じることによる現象で
ある。トータルの吸収エネルギー量で比較すると、本発
明の積層体は合わせガラスに比べて高く、本発明の積層
体が合わせガラスよシも耐＠撃性能・が十分に向上して
いる。

次に本衝撃試験後のサンプルの破壊状況を比較したもの
を第１０．１１図に示す。第１１図の合わせガラスの場
合、衝撃点を中心にして放射状に破壊面が走っているの
に対し、第１０図の本発明の積層体の場合、ポリカーボ
ネート樹脂シートが延性破壊しておシ、人間に対する耐
擦５性も十分に向上している。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の積層体の横断面の一部を、模式的に
示し九ものである。 第２図〜第５図は、本発明によシ製造される曲面状積層
体の横断面を、各工程毎に示したものである。 第６図は、本発明の比較例によシ製造される曲面状積層
体の横断面を、各工程毎に示したものである。 第７図、第８図は、耐衝撃性試験等に用いる試験片の横
断面を各工程毎に示したものである。 第９図は、耐衝撃性試験によって測定される結果を示し
たものである。 第１０　、１１図は、耐衝撃性試験を行なった後の本発
明と合わせガラスとの破壊サンプルの比較をポリカーぜ
ネート樹脂シート層、４：リジッドコート層 特許出願人　旭化成工業株式会社 第１図 第２図 第３１！Ｉ 第４図 第５図 第６図 （６−Ｊ） 第７図 第８１！！ Ｅモヨヨヨ巳シ５２ 第１０ｒＩＪ つにシｒｌイ列３．１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ガラスシート層と、ポリカーボネート樹脂シート
   層とが加熱接着性樹脂シート層を介して接着して成る積
   層体であり、かつ該積層体の内部応力が実質的に０とな
   る温度が、−１０℃以上５０℃未満の温度範囲に存在す
   ることを特徴とする積層体
2. （２）ガラスシート層とポリカーボネート樹脂シート層
   とが加熱接着性樹脂シート層を介して接着して成る積層
   体であり、かつ該積層体の内部応力が実質的に０となる
   温度が、−１０℃以上５０℃未満の温度範囲に存在し、
   ガラスシート層の厚みが１〜１０ｍｍ、加熱接着性樹脂
   シート層の厚みが０．４〜１．５ｍｍ、ポリカーボネー
   ト樹脂シート層の厚みが０．２〜５ｍｍの範囲にあり、
   （ガラスシート層の厚み）／（ポリカーボネート樹脂シ
   ート層の厚み）の比が１以上であることを特徴とする積
   層体