JPS63256625A - 含芳香族複素環ポリアミドイミドの製造方法 - Google Patents
含芳香族複素環ポリアミドイミドの製造方法Info
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- JPS63256625A JPS63256625A JP8975987A JP8975987A JPS63256625A JP S63256625 A JPS63256625 A JP S63256625A JP 8975987 A JP8975987 A JP 8975987A JP 8975987 A JP8975987 A JP 8975987A JP S63256625 A JPS63256625 A JP S63256625A
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Landscapes
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は耐熱性の優れ九含芳香族複累環ポリアミドイミ
ドに関する。
ドに関する。
(従来の技術)
ポリアミドイミドは耐熱性に優れ、しかも機械強度の高
いプラスチックスとして知られている。ポリアミドイミ
ドは、圧縮成形、押出成形、射出成形等の方法で複雑か
つ精密な部品に成形できるが、有機高分子であるため、
耐熱性は必らずしも十分ではない。有機高分子中、最も
耐熱性の高いものは、ポリ−p−フェニレンベンゾビス
チアゾール(PBT)であり、高強度。
いプラスチックスとして知られている。ポリアミドイミ
ドは、圧縮成形、押出成形、射出成形等の方法で複雑か
つ精密な部品に成形できるが、有機高分子であるため、
耐熱性は必らずしも十分ではない。有機高分子中、最も
耐熱性の高いものは、ポリ−p−フェニレンベンゾビス
チアゾール(PBT)であり、高強度。
高弾性率樹脂として注目されている。このPBTは不融
性の九めに9機構部品として成形することができず、メ
タンスルホンrR,ポリリン酸、などの強酸溶液から繊
維リボンが得られているKすぎない。
性の九めに9機構部品として成形することができず、メ
タンスルホンrR,ポリリン酸、などの強酸溶液から繊
維リボンが得られているKすぎない。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明者は、 PBTの耐熱性と、ポリアミドイミドの
成形性とを具備する高性能樹脂を開発すべく鋭意検討し
た結果、ベンゾビスチアゾール環を含有するポリアミド
イミドが優れた新規物質であることを見い出し、本発明
に到達し念。
成形性とを具備する高性能樹脂を開発すべく鋭意検討し
た結果、ベンゾビスチアゾール環を含有するポリアミド
イミドが優れた新規物質であることを見い出し、本発明
に到達し念。
(問題点全解決する九めの手段)
すなわち本発明の要旨は、前記式CI)+1
で表わされる構造単位を全ポリマー中の50モル慢以上
含有してなる含芳香族複累環ポリアミドイミドにあり、
このようなポリアミドイミドはベンゾビスチアゾール環
含有ジアミンと無水トリメリット酸クロリドとを、脱酸
剤存在下に極性有機溶媒中で反応せしめ、更に熱又は閉
環剤によジイミド閉環することにより得ることができる
。
含有してなる含芳香族複累環ポリアミドイミドにあり、
このようなポリアミドイミドはベンゾビスチアゾール環
含有ジアミンと無水トリメリット酸クロリドとを、脱酸
剤存在下に極性有機溶媒中で反応せしめ、更に熱又は閉
環剤によジイミド閉環することにより得ることができる
。
上記ベンゾビスチアゾール環含有ジアミンは。
コ、j−ジアミノー7.ターベンゼンジチオールー二塩
酸塩とp−アミノ安息香酸1m−アミノ安息香酸、0−
アミノ安息香酸、p−アミノベンゾニトリル、m−アミ
ノベンゾニトリル、o−アミノベンゾニトリル、等の芳
香族アミノカルボン酸誘導体の一種又は二種以上とをポ
リリン酸中ibo〜コOOCの高温下に攪拌し反応せし
めて後、これを多量の水中に投じ、析出したケーキを精
製することにより得られる。含芳香族複素環ポリアミド
イミド合成に際し、ジアミン成分のjθモル慢未満まで
は、上記ベンゾビスチアゾール環を含有しないジアミン
であってもよい。このようなジアミンとしてはジアミノ
ジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルメタン、チオ
ジアニリン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノベ
ンゾフェノン、フェニレンジアミン等の芳香族ジアミン
が挙げられる。
酸塩とp−アミノ安息香酸1m−アミノ安息香酸、0−
アミノ安息香酸、p−アミノベンゾニトリル、m−アミ
ノベンゾニトリル、o−アミノベンゾニトリル、等の芳
香族アミノカルボン酸誘導体の一種又は二種以上とをポ
リリン酸中ibo〜コOOCの高温下に攪拌し反応せし
めて後、これを多量の水中に投じ、析出したケーキを精
製することにより得られる。含芳香族複素環ポリアミド
イミド合成に際し、ジアミン成分のjθモル慢未満まで
は、上記ベンゾビスチアゾール環を含有しないジアミン
であってもよい。このようなジアミンとしてはジアミノ
ジフェニルエーテル、ジアミノジフェニルメタン、チオ
ジアニリン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノベ
ンゾフェノン、フェニレンジアミン等の芳香族ジアミン
が挙げられる。
t+、含芳香族複累環ポリアミドイミドを変性する目的
で無水トリメリット酸クロリドの一部をピロメリット酸
無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸無水物等の芳香族テトラカルボ
ン酸無水物で電きかえてもよい。JEKは1反応性を付
与する目的で、O0/〜3モルチ程度の3−アミノフェ
ニルアセチレン等のエチニル化合物を反応させてもよい
。
で無水トリメリット酸クロリドの一部をピロメリット酸
無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸無水物等の芳香族テトラカルボ
ン酸無水物で電きかえてもよい。JEKは1反応性を付
与する目的で、O0/〜3モルチ程度の3−アミノフェ
ニルアセチレン等のエチニル化合物を反応させてもよい
。
脱酸剤としては炭酸リチウム、トリエチルアミン、ピリ
ジン、α−ピコリン等が好ましい。
ジン、α−ピコリン等が好ましい。
極性有機溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、N−メチル−コーピロリドン、ヘキサメチル
ーホスホルトリアミド、i、s−ジメチルーコーイミダ
ゾリジノンが好ましい。
トアミド、N−メチル−コーピロリドン、ヘキサメチル
ーホスホルトリアミド、i、s−ジメチルーコーイミダ
ゾリジノンが好ましい。
特に好ましくは1M−メチルーコービロリドン。
l、3−ジメチルーコーイミダゾリジノンが用いられる
。反に温度は一コSCから十tOC程度が選ばれる。得
られ九アミド酸は、精製、乾燥後高温に加熱処理してイ
ミド閉環反応を行う方法、無水酢酸とピリジンの3:l
(七ル比)の混合溶媒で1時間からコダ時間処理し九後
精製乾燥する方法のいずれによっても、含芳香族複累環
ポリアミドイミドとすることができる。乾燥ポリアミド
イミドは、予備成形、キ瓢アーによって成形品とするこ
とができる。
。反に温度は一コSCから十tOC程度が選ばれる。得
られ九アミド酸は、精製、乾燥後高温に加熱処理してイ
ミド閉環反応を行う方法、無水酢酸とピリジンの3:l
(七ル比)の混合溶媒で1時間からコダ時間処理し九後
精製乾燥する方法のいずれによっても、含芳香族複累環
ポリアミドイミドとすることができる。乾燥ポリアミド
イミドは、予備成形、キ瓢アーによって成形品とするこ
とができる。
(実施例)
以下実施例について本発明の詳細な説明する。
実施例1
コ、6−ビス(4!−アミノフェニル)ペンゾビスチア
ゾールダ、6コ9 ? (0,0/コダモル)をトリエ
チルアミンコ―と共に6owtoN−メチルーコービロ
リドンに溶解させ、攪拌しながら無水トリメリット醗り
ロリドコsj 2 ? (0,0/2モル)t−加え、
lコ時間反応を続けた。生成ポリマー溶液を水浴に浸漬
しながらビリジンコO−と無水酢酸60−とをこれに加
え、3時間反応させ1次いで60℃で1時間反応した。
ゾールダ、6コ9 ? (0,0/コダモル)をトリエ
チルアミンコ―と共に6owtoN−メチルーコービロ
リドンに溶解させ、攪拌しながら無水トリメリット醗り
ロリドコsj 2 ? (0,0/2モル)t−加え、
lコ時間反応を続けた。生成ポリマー溶液を水浴に浸漬
しながらビリジンコO−と無水酢酸60−とをこれに加
え、3時間反応させ1次いで60℃で1時間反応した。
反応終了後大量の水で洗浄し、真空乾燥して赤褐色ノホ
リマー(A)141を得た。このポリマー(蜀の熱分解
温度は残存重量9S%でSダニ℃であり次。ま九このポ
リマー(71)t−3tO℃で1時間熱プレスしたとこ
ろ靭性のあるプレス片が得られ次。
リマー(A)141を得た。このポリマー(蜀の熱分解
温度は残存重量9S%でSダニ℃であり次。ま九このポ
リマー(71)t−3tO℃で1時間熱プレスしたとこ
ろ靭性のあるプレス片が得られ次。
比較例
ジアミンとして+、lI’−ジアミノジフェニルエ−チ
ルを用いて実施例1と同様にして得られ九ポリマー(B
)の熱分解温度はダダ5℃であった。
ルを用いて実施例1と同様にして得られ九ポリマー(B
)の熱分解温度はダダ5℃であった。
(発明の効果)
本発明によれば、成形が容易な耐熱性ポリアミドイミド
を得ることができる。
を得ることができる。
Claims (1)
- (1)式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ ( I ) で表わされる構造単位を全ポリマーの50モル%以上含
有することを特徴とする含芳香族複素環ポリアミドイミ
ド。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8975987A JPS63256625A (ja) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | 含芳香族複素環ポリアミドイミドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8975987A JPS63256625A (ja) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | 含芳香族複素環ポリアミドイミドの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63256625A true JPS63256625A (ja) | 1988-10-24 |
JPH0457697B2 JPH0457697B2 (ja) | 1992-09-14 |
Family
ID=13979644
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8975987A Granted JPS63256625A (ja) | 1987-04-14 | 1987-04-14 | 含芳香族複素環ポリアミドイミドの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63256625A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102586930A (zh) * | 2012-01-09 | 2012-07-18 | 东华大学 | 一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法 |
CN102604090A (zh) * | 2012-01-09 | 2012-07-25 | 东华大学 | 一种聚酰亚胺液晶溶液的制备方法 |
-
1987
- 1987-04-14 JP JP8975987A patent/JPS63256625A/ja active Granted
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102586930A (zh) * | 2012-01-09 | 2012-07-18 | 东华大学 | 一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法 |
CN102604090A (zh) * | 2012-01-09 | 2012-07-25 | 东华大学 | 一种聚酰亚胺液晶溶液的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0457697B2 (ja) | 1992-09-14 |
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