CN102586930A - 一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法 - Google Patents

一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法包括：(1)在惰性气体中，将P2O5与多聚磷酸在120～150℃下混合搅拌，得到P2O5的多聚磷酸溶液；冷却至120℃将的含杂环二胺与二酐单体加入多聚磷酸溶液中，搅拌使溶液在聚合反应，得到液晶态聚酰亚胺纺丝溶液；(2)将上述纺丝溶液通过双螺杆挤出机采用干喷湿法纺丝，将所得纤维进入水洗浴、卷绕、拉伸、干燥，即得到初生聚酰亚胺纤维；(3)将上述聚酰亚胺初生纤维干燥，之后在氮气保护下通过热管进行三级拉伸，即得聚酰亚胺纤维。本发明避免了两步法中后续环化程序对纤维聚集态结构的影响，制备出的聚酰亚胺纤维分子量高，后处理容易，纤维结构较为致密，力学性能好。

Description

一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法
技术领域
本发明属于聚酰亚胺纤维的制备领域，特别涉及一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法。
背景技术
聚酰亚胺纤维作为高技术纤维的一员，以其优异的力学性能、耐高温性能、耐低温性能、良好的化学稳定性能、优异的耐溶剂性能和突出的耐辐照性能，已经成为工业开发的热点品种，近年来被广泛的应用于航天复合材料及民用的一些高性能领域。目前聚酰亚胺纤维广泛采用两步法纺制，在非质子极性溶剂如DMF(二甲基甲酰胺)、DMAc(二甲基乙酰胺)和NMP(N-甲基吡咯烷酮)中由等摩尔量的二胺和二酐合成可溶于此类溶剂的聚酰胺酸，然后通过干法、湿法或干喷湿法纺丝纺制成纤维，再经过化学环化或热环化脱水后得到聚酰亚胺纤维。采用此种方法，在环化处理阶段容易在纤维中产生孔隙等缺陷，影响纤维的力学性能。近年来利用新的溶剂一步法制备可溶性的聚酰亚胺成为研究的热点，这样可减少纤维制备过程中产生的缺陷。多聚磷酸在制备PBZT，PBI，PBO和M5等难溶聚合物的过程中，显示了其对于刚性聚合物良好的溶解性能，并能够通过液晶纺丝方法得到高性能纤维。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，该方法明避免了两步法中后续环化程序对纤维聚集态结构的影响，制备出的聚酰亚胺纤维分子量高，后处理容易，纤维结构较为致密，力学性能好。
本发明的一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，包括：
(1)在惰性气体中，将P2O5与多聚磷酸在120～150℃下混合搅拌，得到P2O5质量分数为78％～85％的多聚磷酸溶液；冷却至120℃将摩尔比1∶0.98～1∶1.05的含杂环二胺与二酐单体加入多聚磷酸溶液中，通惰性气体进行保护，搅拌使溶液在120～150℃聚合3～5h，150～180℃聚合3～5h，再在180～220℃反应1～2h，得到液晶态聚酰亚胺纺丝溶液；
(2)将上述纺丝溶液通过双螺杆挤出机采用干喷湿法纺丝，将所得纤维进入水洗浴、卷绕、拉伸、干燥，即得到初生聚酰亚胺纤维；
(3)将上述聚酰亚胺初生纤维干燥，之后在氮气保护下通过1～5m长的热管进行三级拉伸，即得聚酰亚胺纤维。
所述步骤(1)中的含杂环二胺为
中的一种或几种。
所述步骤(1)中的二酐单体为：
Figure BDA0000129587600000022
Figure BDA0000129587600000023
中的一种或几种。
所述步骤(1)中的含杂环二胺单体与二酐单体的质量和占溶液总质量的8～20％。
所述步骤(2)中的双螺杆挤出机分三个温区，温度分别设定为：150～180℃、150～180℃和180～190℃。
所述步骤(2)中的干喷湿法纺丝的具体工艺参数为：纺丝液的温度为150～190℃，喷丝孔直径为0.05～0.5mm，空气层高度为5～50cm，卷绕速度为80～90m/min，空气层高度为5～50cm，凝固浴由质量浓度为10％～30％的磷酸水溶液组成，凝固浴温度为20～70℃。
所述步骤(2)中的卷绕过程中卷绕速度为80～90m/min，拉伸过程中拉伸倍数为10～30倍。
所述步骤(3)中的干燥温度为100℃，干燥时间为1～3h。
所述步骤(3)中的三级拉伸过程中喂入速度为4～50m/min，拉伸倍数为1～8倍，一级拉伸温度为350℃，二级拉伸温度为350℃，三级拉伸温度为500～550℃。
有益效果
本发明避免了两步法中后续环化程序对纤维聚集态结构的影响，制备出的聚酰亚胺纤维分子量高，后处理容易，纤维结构较为致密，力学性能好，因此本发明在制备高强高模聚酰亚胺纤维上具有更大的潜力。此外，利用双螺杆挤出机完成对纺丝原液的输送和脱泡工序，解决了聚合后期纺丝液粘度大，流动性差的难题。本发明提供的以多聚磷酸溶剂，利用液晶纺丝技术制备高性能聚酰亚胺，适于工业化推广，具有良好的应用前景。
附图说明
图1为聚酰亚胺液晶纺丝示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)在氮气脱氧保护下，向1L的聚合釜中加入P2O5含量为80wt％的多聚磷酸600g，加入36.05g 6-氨基-2-(对氨基苯基)苯并咪唑(BIA)，升温至120℃，搅拌3h使之溶解。加入47.29g 3，3′，4，4′-联苯四酸二酐(BPDA)，通惰性气体进行保护，采用阶段式升温，搅拌使之在120℃聚合3h，150℃聚合3h，再在180℃反应1h，得到液晶态聚酰亚胺纺丝溶液。溶液特性粘度0.89dL/g(浓硫酸为溶剂)。
(2)将得到的纺丝原液输送至
Figure BDA0000129587600000031
L/D＝30的双螺杆挤出机，双螺杆挤出机分三个温区，温度分别设定为：150℃、180℃、190℃。控制计量泵的转速，使物料输送量为100g/min；
(3)脱泡后，输送至计量泵准确计量后经过30×Φ0.10mm喷丝板进行液晶纺丝，喷丝板孔数为30孔，空气层高度为空气层高度为30cm，卷绕速度为80m/min，凝固浴温度为100℃。装置如图1所示。将上述聚酰亚胺初生纤维在100℃下干燥3h，之后在氮气保护下通过5m长的热管进行热处理，热管设计为三级拉伸，其中一级拉伸温度350℃，二级拉伸温度350℃，三级拉伸温度550℃，拉伸倍率为8倍。本实施方式制备出的聚酰亚胺纤维断面显示较多的空隙，断丝多，强度0.7GPa。
实施例2
(1)在氮气脱氧保护下，向1L的聚合釜中加入P2O5含量为78wt％的多聚磷酸600g，加热至120℃，加入36.05g 6-氨基-2-(对氨基苯基)苯并咪唑(BIA)，升温至120℃，搅拌3h使之溶解。加入47.29g 3，3′，4，4′-联苯四酸二酐(BPDA)，通惰性气体进行保护，采用阶段式升温，搅拌使之在150℃聚合5h，180℃聚合5h，再在220℃反应2h，得到液晶态聚酰亚胺纺丝溶液。溶液特性粘度1.83dL/g(浓硫酸为溶剂)。
(2)将得到的纺丝原液输送至
Figure BDA0000129587600000041
L/D＝30的双螺杆挤出机，双螺杆挤出机分三个温区，温度分别设定为：170℃、180℃、180℃。控制计量泵的转速，使物料输送量为120g/min；
(3)脱泡后，输送至计量泵准确计量后经过30×Φ0.10mm喷丝板进行液晶纺丝，喷丝板孔数为30孔，空气层高度为空气层高度为30cm，卷绕速度为80m/min，凝固浴温度为100℃。将上述聚酰亚胺初生纤维在100℃下干燥3h，之后在氮气保护下通过5m长的热管进行热处理，热管设计为三级拉伸，其中一级拉伸温度350℃，二级拉伸温度350℃，三级拉伸温度500℃，拉伸倍率为8倍。本实施方式制备出的聚酰亚胺纤维断面显示纤维结构致密，表面光滑，成纤性能良好，强度2.5GPa，断裂伸长为2.8％。
实施例3
(1)在氮气脱氧保护下，向1L的聚合釜中加入P2O5含量为80wt％的多聚磷酸600g，五氧化二磷(P2O5)粉末44.12g，在150℃下加热搅拌4h，配制成P2O5含量83％的多聚磷酸溶液。冷却至120℃，加入36.14g 5-氨基-2-(4-氨基苯基)-1，3-苯并噁唑(BOA)，升温至120℃，搅拌3h使之溶解。加入52.00g 3，3′，4，4′-联苯四酸二酐(BPDA)，通惰性气体进行保护，采用阶段式升温，搅拌使之在140℃聚合4h，160℃聚合3h，再在210℃反应2h，得到液晶态聚酰亚胺纺丝溶液。溶液特性粘度2.15dL/g(浓硫酸为溶剂)。
(2)将得到的纺丝原液输送至L/D＝30的双螺杆挤出机，双螺杆挤出机分三个温区，温度分别设定为：160℃、180℃、190℃。控制计量泵的转速，使物料输送量为110g/min；
(3)脱泡后，输送至计量泵准确计量后经过30×Φ0.10mm喷丝板进行液晶纺丝，喷丝板孔数为30孔，空气层高度为空气层高度为30cm，卷绕速度为80m/min，凝固浴温度为100℃。将上述聚酰亚胺初生纤维在100℃下干燥3h，之后在氮气保护下通过5m长的热管进行热处理，热管设计为三级拉伸，其中一级拉伸温度350℃，二级拉伸温度350℃，三级拉伸温度550℃，拉伸倍率为2倍。本实施方式制备出的聚酰亚胺纤维断面显示纤维结构致密，表面光滑，成纤性能好，强度2.9GPa，断裂伸长为2.1％。
实施例4
(1)在氮气脱氧保护下，向1L的聚合釜中加入P2O5含量为80wt％的多聚磷酸600g，五氧化二磷(P2O5)粉末44.12g，在150℃下加热搅拌4h，配制成P2O5含量83％的多聚磷酸溶液。冷却至120℃，加入35g 5-氨基-2-(4-氨基苯基)-1，3-苯并噁唑(BOA)，升温至120℃，搅拌3h使之溶解。加入48.28g 3，3′，4，4′-二苯醚四酸二酐(ODPA)，通惰性气体进行保护，采用阶段式升温，搅拌使之在125℃聚合3h，165℃聚合4h，再在200℃反应1h，得到液晶态聚酰亚胺纺丝溶液。溶液特性粘度2.05dL/g(浓硫酸为溶剂)。
(2)将得到的纺丝原液输送至Φ18×2、L/D＝30的双螺杆挤出机，双螺杆挤出机分三个温区，温度分别设定为：150℃、170℃、190℃。控制计量泵的转速，使物料输送量为100g/min；
(3)脱泡后，输送至计量泵准确计量后经过30×Φ0.10mm喷丝板进行液晶纺丝，喷丝板孔数为30孔，空气层高度为空气层高度为30cm，卷绕速度为80m/min，凝固浴温度为100℃。将上述聚酰亚胺初生纤维在100℃下干燥3h，之后在氮气保护下通过3m长的热管进行热处理，热管设计为三级拉伸，其中一级拉伸温度350℃，二级拉伸温度350℃，三级拉伸温度550℃，拉伸倍率为8倍。本实施方式制备出的聚酰亚胺纤维断面显示纤维结构致密，表面光滑，成纤性能好，强度2.07GPa，断裂伸长2.5％。
实施例5
(1)在氮气脱氧保护下，向1L的聚合釜中加入P2O5含量为80wt％的多聚磷酸600g，五氧化二磷(P2O5)粉末58，在150℃下加热搅拌4h，配制成P2O5含量84％的多聚磷酸溶液。冷却至120℃，加入35g 5-氨基-2-(4-氨基苯基)-1，3-苯并噁唑(BOA)，升温至120℃，搅拌3h使之溶解。加入49.1g 3′，4，4′-二苯甲酮四酸酐(BTDA)，通惰性气体进行保护，采用阶段式升温，搅拌使之在120℃聚合3h，150℃聚合3h，再在180℃反应1h，得到液晶态聚酰亚胺纺丝溶液。溶液特性粘度1.88dL/g(浓硫酸为溶剂)。
(2)将得到的纺丝原液输送至Φ18×2、L/D＝30的双螺杆挤出机，双螺杆挤出机分三个温区，温度分别设定为：150℃、160℃、180℃。控制计量泵的转速，使物料输送量为120g/min；
(3)脱泡后，输送至计量泵准确计量后经过30×Φ0.10mm喷丝板进行液晶纺丝，喷丝板孔数为30孔，空气层高度为空气层高度为30cm，卷绕速度为80m/min，凝固浴温度为100℃。将上述聚酰亚胺初生纤维在100℃下干燥3h，之后在氮气保护下通过2m长的热管进行热处理，热管设计为三级拉伸，其中一级拉伸温度350℃，二级拉伸温度350℃，三级拉伸温度550℃，拉伸倍率为6倍。本实施方式制备出的聚酰亚胺纤维断面显示纤维结构致密，成纤性能好，强度2.83GPa，断裂伸长3％。

Claims (9)

1.一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，包括：
(1)在惰性气体中，将P2O5与多聚磷酸在120～150℃下混合搅拌，得到P2O5质量分数为78％～85％的多聚磷酸溶液；冷却至120℃将摩尔比1∶0.98～1∶1.05的含杂环二胺与二酐单体加入多聚磷酸溶液中，通惰性气体进行保护，搅拌使溶液在120～150℃聚合3～5h，150～180℃聚合3～5h，再在180～220℃反应1～2h，得到液晶态聚酰亚胺纺丝溶液；
(2)将上述纺丝溶液通过双螺杆挤出机采用干喷湿法纺丝，将所得纤维进入水洗浴、卷绕、拉伸、干燥，即得到初生聚酰亚胺纤维；
(3)将上述聚酰亚胺初生纤维干燥，之后在氮气保护下通过1～5m长的热管进行三级拉伸，即得聚酰亚胺纤维。
2.根据权利要求1所述的一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，其特征在于：所述步骤(1)中的含杂环二胺为
中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，其特征在于：所述步骤(1)中的二酐单体为：
Figure FDA0000129587590000022
中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，其特征在于：所述步骤(1)中的含杂环二胺单体与二酐单体的质量和占溶液总质量的8～20％。
5.根据权利要求1所述的一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，其特征在于：所述步骤(2)中的双螺杆挤出机分三个温区，温度分别设定为：150～180℃、150～180℃和180～190℃。
6.根据权利要求1所述的一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，其特征在于：所述步骤(2)中的干喷湿法纺丝的具体工艺参数为：纺丝液的温度为150～190℃，喷丝孔直径为0.05～0.5mm，空气层高度为5～50cm，卷绕速度为80～90m/min，空气层高度为5～50cm，凝固浴由质量浓度为10％～30％的磷酸水溶液组成，凝固浴温度为20～70℃。
7.根据权利要求1所述的一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，其特征在于：所述步骤(2)中的卷绕过程中卷绕速度为80～90m/min，拉伸过程中拉伸倍数为10～30倍。
8.根据权利要求1所述的一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的干燥温度为100℃，干燥时间为1～3h。
9.根据权利要求1所述的一种利用液晶纺丝制备聚酰亚胺纤维的方法，其特征在于：所述步骤(3)中的三级拉伸过程中喂入速度为4～50m/min，拉伸倍数为1～8倍，一级拉伸温度为350℃，二级拉伸温度为350℃，三级拉伸温度为500～550℃。
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Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103255491A (zh) * 2013-05-31 2013-08-21 中国科学院长春应用化学研究所 聚酰亚胺纤维的制备方法
CN104195666A (zh) * 2014-09-12 2014-12-10 东华大学 一种基于邻甲基芳酰胺酰亚胺化制备聚酰亚胺纤维的方法
CN105671671A (zh) * 2016-01-25 2016-06-15 东华大学 一种含对称双嘧啶结构聚酰亚胺纤维的制备方法
CN106048741A (zh) * 2016-07-15 2016-10-26 吉林富博纤维研究院有限公司 一种干湿法纺丝制备纤维素纤维的方法
CN106310616A (zh) * 2016-09-09 2017-01-11 成都九十度工业产品设计有限公司 一种羽毛球拍
CN110592712A (zh) * 2019-09-27 2019-12-20 北京化工大学 一种高性能聚苯并咪唑纤维及其制备方法
JP2020169323A (ja) * 2017-02-23 2020-10-15 旭化成株式会社 組成物、複合膜、膜電極接合体
CN113279080A (zh) * 2021-06-08 2021-08-20 北京化工大学 一种高性能聚酰亚胺纤维及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63256625A (ja) * 1987-04-14 1988-10-24 Agency Of Ind Science & Technol 含芳香族複素環ポリアミドイミドの製造方法
CN1382847A (zh) * 2002-06-13 2002-12-04 东华大学 聚酰亚胺纤维及其制备方法
CN101016381A (zh) * 2007-02-07 2007-08-15 哈尔滨工业大学 聚苯并噁唑－酰亚胺及其纤维的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63256625A (ja) * 1987-04-14 1988-10-24 Agency Of Ind Science & Technol 含芳香族複素環ポリアミドイミドの製造方法
CN1382847A (zh) * 2002-06-13 2002-12-04 东华大学 聚酰亚胺纤维及其制备方法
CN101016381A (zh) * 2007-02-07 2007-08-15 哈尔滨工业大学 聚苯并噁唑－酰亚胺及其纤维的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
王娟: "聚苯并噁唑-酰亚胺的合成及其纤维的结构与性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103255491A (zh) * 2013-05-31 2013-08-21 中国科学院长春应用化学研究所 聚酰亚胺纤维的制备方法
CN103255491B (zh) * 2013-05-31 2015-05-20 中国科学院长春应用化学研究所 聚酰亚胺纤维的制备方法
CN104195666A (zh) * 2014-09-12 2014-12-10 东华大学 一种基于邻甲基芳酰胺酰亚胺化制备聚酰亚胺纤维的方法
CN105671671A (zh) * 2016-01-25 2016-06-15 东华大学 一种含对称双嘧啶结构聚酰亚胺纤维的制备方法
CN105671671B (zh) * 2016-01-25 2018-08-03 东华大学 一种含对称双嘧啶结构聚酰亚胺纤维的制备方法
CN106048741A (zh) * 2016-07-15 2016-10-26 吉林富博纤维研究院有限公司 一种干湿法纺丝制备纤维素纤维的方法
CN106310616A (zh) * 2016-09-09 2017-01-11 成都九十度工业产品设计有限公司 一种羽毛球拍
JP2020169323A (ja) * 2017-02-23 2020-10-15 旭化成株式会社 組成物、複合膜、膜電極接合体
CN110592712A (zh) * 2019-09-27 2019-12-20 北京化工大学 一种高性能聚苯并咪唑纤维及其制备方法
CN113279080A (zh) * 2021-06-08 2021-08-20 北京化工大学 一种高性能聚酰亚胺纤维及其制备方法

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