JPS63250648A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、
詳しくは発色性が良好であり、かつ画像保存性が改良さ
れ、特にカラーバランスの崩れない多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料であフて、高感度で、かつ経時での感
度変動が少ない多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する。

（発明の背景） カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタ及びシアン３色の写真用カプラーを感光性層に含有
せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主薬によっ
て発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸化体がカ
プラーとカップリング反応することにより発色色素を与
えるが、この際のカップリング速度はできるだけ大きく
、限られた現像時間内で高い発色濃度を与えるような、
発色性良好なものが好ましい。

他方形成されたカラー写真画像は種々の条件下で保存性
が良好であることが要求される。この要求を満たすため
には、異なった色相の発色色素の退色あるいは変色速度
が遅いこと、かつ画像濃度全域にわたり退色の速度がで
きるだけ揃フていて、残存色素像のカラーバランスが変
化しないことが重要である。

従来の感材、特にカラーペーパーで・は、湿度および熱
の影響による長期暗退色によってシアン色素像の劣化が
大きくカラーバランスの変動をきたし易く、改良が強く
望まれている。従来、暗退色しにくいと、色相が不良で
あり、光退色、光消色しやすいシアン色素像しか与えな
いといった相反傾向が強く、カプラーの新規な組み合わ
せが要望されている。

このような問題点を部分的に解消するため、従来各カプ
ラーの特定の組み合わせが提案されており、例えば特公
昭５２−７３４４号、特開昭５７−２０００３７号、同
５９−５７２３８号、同５９−１６０１４３号および同
８０−２０５４４６号にその例が記載されている。しか
しながら、これらの組み合わせでは、得られる発色性が
不足であったり、発色色素の色相が不良であり、色再現
上弊害をきたしたり、特に光あるいは幼による劣化に伴
い残存色素像のカラーバランスが変動したり、あるいは
光による一時的なシアン消色といった各種不都合を総合
的に解消するには至っていない。

また近年、ハロゲン化銀写真感光材料に関する業界の要
請はまずまず厳しく、例えばカラーペーパーにおいては
プリント時間短縮のための高感度化、プリント収率向上
のための経時およびロット間に感度差が少ない、いわゆ
る均質性が強く要望されている。

従来から、色増感感度を上げる試みが種々検討されてき
た。例えば色増感効率のよい増感色素の探索、強色増感
と一般に呼ばれ、例えばティ・エッチ・ジェームス・ザ
・セオリー・オブ・ザ・７オトグラフイク・プロセス（
Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ
　　ｔｈｅ　　Ｐｈ。

ｔｏｇｒｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版、マクミ
ラン出版社、ニューヨーク、第２５９〜２６５頁に記載
されている、ある特定の増感色素を何種類か組み合わせ
ることにより色増感効率を高める方法、又はある特定の
化合物と増感色素を■み合わせる方法が知られている。

更に別の手段として当業界ではよく知られているように
、例えばハロゲン化銀粒子の粒径を大きくすることによ
り、または化学増感における増感方法を選択することに
よりハロゲン化銀自身の固有感度を高め色増感感度を上
げる方法等がある。

しかしながら、これらの方法では、色増感感度を上げる
ことに対しては効果があっても、例えばカブリが高く、
保存性が劣化したり、増感色素の残色が増える等の他の
写真性能への悪影響があり、実用上満足すべき状態では
なかった。

（発明が解決しようとする問題点） ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、形成された
カラー写真画像の種々の条件下での良好な保存性を達成
するためには、シアン色素像の光、熱および湿度の影響
による劣化を相反することなく、同時に解決する技術の
開発が望まれている。さらに従来のような部分的な改良
手段で、発色性、発色色素の色相不良、感度および均質
性等の各種不都合を引き起こすようでは、実用上の改良
効果としては全く意味を持たず、これらを含めて総合的
に解決する手段を提供することは、非常に有用なことで
ある。

本発明の目的は、発色性が良好であり、かつ画像保存性
が改良され、特に長期間にわたり暗所および曝光下のい
ずれでもカラーバランスの変動のない多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料であって、しかも高感度で経時によ
る感度変動の小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。

（発明の構成） 本発明者らは上記目的を達成すべく、カプラーおよびそ
の分散技術を鋭意検討した結果、特定のシアンカプラー
を、主鎖或いは側鎖に酸基をもたない繰り返し単位から
すくなくともなろ水不溶性かつ有機溶剤可溶性の単独ま
たは共重合体を用いて分散させることにより、特定のイ
エローカプラーおよびマゼンタカプラーと組み合わせて
、発色性が良好で画像保存性が改良され長期間にわたり
カラーバランスの変動のない多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料を得ることが出来ることを見出した。しかし
ながら、このものは赤感光性乳剤層の感度と経時による
感度の安定性の点て更に改良が必要であるこ）が明らか
となった。そこで、、さらに鋭意検討した結果、ある種
の蛍光増白剤として知られている化合物を感材中に含有
せしめることにより、予罰せざる優れた結果を得、本発
明をなすに至った。

即ち、前記の目的は、 赤感光性、緑感光性および青感光性ハロゲン化銀乳剤層
を支持体上に有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、下記一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラーの
少なくとも一種と、主鎖或いは側鎖に酸基をもたない繰
り返し単位からすくなくともなろ水不溶性かつ有８１溶
剤可溶性の単独または共重合体の少なくとも一種が溶解
した混合溶液を乳化分散させて得られる親油性微粒子の
分散物が赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有され、下記
一般式（ＩＩ）または（ｍ）で表されるマゼンタカプラ
ーの少なくとも一種が緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有され、下記一般式（ＩＶ）で表されるイエローカプラ
ーの少なくとも一種が青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
有されており、さらに下記一般式（Ｂ）で表される化合
物の少なくとも一種が含有されていることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

Ｙｌ （式中、Ｒ１は水素ま念はハロゲン原子を表わし、Ｒ２
はアルキル基を表わし、Ｒ３はパラスト基金表わし、Ｙ
ｌは水素原子ま友は現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱可能な基ｃ以下、離脱基と略す）を表わす
。） 一般式（ＩＴ） １式中、Ｒ４及びＲ６はアリール基を表わし、Ｒ５は水
素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂肪族もし
くは芳香族スルホニル基を表わし、Ｙ２は水素原子ま九
は離脱基を表わす。）一般式［Ｉｆｆ） Ｚｃ＝Ｚｂ （式中Ｒ７は水素原子または置換基を表わし、Ｙ３は水
素原子ま友は離脱基を表わす。Ｚａ。

ＺｂｌおよびＺｃ（ｉメチン、置換メチン、＝Ｎ−１ま
たは−ＮＨ−’ｉ？表わし、Ｚ　ａ　　Ｚ　ｂ結合とｚ
ｂ−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結
合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合
は、それが芳香環の一部である場合を含む。Ｒ７ま友は
Ｙ３でλ量体以上の多曾体全形成する場合、ま念Ｚａ％
Ｚｂ１あるいはＺｃが置換メチンであるときはその置換
メチンで２情体以上の多１・体を形成する場合を含む。

） 一般式〔■〕 ｃ式中Ｒ８は、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わし、
Ｒ９は水素原子、ノ・ロゲン原子又はアルコキシ基金表
わす、Ａは−ＮＨＣＯＲｚｏ　。

−ＮＨ８Ｏ２−ＲＩＯ，−８Ｏ２ＮＨＲ１０，−ＣＯＯ
ＲＩＯ。

−８０２Ｎ−Ｒ１，を表わす（次だし、ＲＩＯとＲ１１
はそねぞれアルキル基を表わす。）。Ｙ４Ｆｉ水紫原子
または離脱基金表わす。） 一般式（Ｂ） 式中、Ｄは二価の芳香族残基全表わし、Ｒ１２、Ｒ１３
ｓ　Ｒ１４、Ｒ１，はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基
、アルコキシ基、アリーロキシ基、ノ１０ゲン原子、ヘ
テロ環基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、ヘテロシクリルチオ基、アミノ基、アルキルアミ
ノ基、シクロヘキシルアミノ基、アリールアミノ基、ヘ
テロシクリルアミノ基、アラルキルアミノ基またはアリ
ール基を表わす。

ＱｌとＱ２にそれぞれ−Ｎ＝−ｊたは−ＣＨ＝を表わす
。但し、Ｑ　とＱ　の少なくとも一方は−Ｎ＝である。

以下本発明について更に詳述する。

本発明に用いられる重合体は、主鎖または側鎖に酸基を
もたない少なくとも一種の繰り返し単位からなろ水不溶
性かつ有機溶剤可溶性であれば、いかなる重合体でもよ
いが、繰り返し単位がその主鎖又は側釦に一〇−結合を
有する重合体、特に−Ｃ−〇−基を有する重合体が、発
色性及び退色改良効果等の点から好ましい。また前記の
繰り返し各々水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。）ｆ：有する重合体も好オしい。他方、酸基を
含有するモノマーより成る重合体を用いた場合、理由は
明らかでけないが、重合体による退色改良効果が著しく
減じらｊ１好捷しくない場合が多い。

以下に本発明に係る重合体について具体例を挙げて説明
するが、本発明はと−ｈ、らに限定されるものではない
。

（Ａ）　　ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ンプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、
ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、
ヘキシルアクリレート、λ−エチルへキシルアクリレー
ト、オクチルアクリレート、ｔａｒｔ−オクチルアクリ
レート、コークロロエチルアクリレート、λ−ブロモエ
チルアクリレート、弘−クロロブチルアクリレート、シ
アンエチルアクリレート、コーアセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、コーク
ロロシクロへキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、フェニルアクリレート、！−ヒド
ロキシはメチルアクリレート、−１２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、−一
エトキシエチルアクリレート、ノー１ｓｏ−プロポキシ
アクリレート、λ−ブトキシエチルアクリレート、コー
（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレ−）、Ｊ−［
２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールアクリレ−トイ付加モル数
ｎ＝り）、／−−ｆロモーコーメトキシエチルアクリレ
ート、／、　　／−ジクロローコーエトキシエチルアク
リレート等が挙げられる。その他、下記のモノマー等が
使用できる。

メタクリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、インプロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレート、インブチルメタクリレート、　　
５ｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタ
クリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタ
クリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチル
メタクリレート、ステアリルメタクリレート、スルホプ
ロヒルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−７二二ルアミ
ノエチルメタクリレート、コーＣ３−フェニルプロピル
オキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノ
キシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート
、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメ
タクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタ
クリレート、コーヒドロキシエチルメタクリレート、≠
−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリ
コールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモ
ノメタクリレート、−−メトキシエチルメタクリレート
、３−メトキシブチルメタクリレート、λ−アセトキシ
エチルメタクリレート、コーアセトアセトキシエチルメ
タクリレート、コーエトキシエチルメタクリレート、コ
ー１ＳＯ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブト
キシエチルメタクリレート、！−（ｓ−メトキシエトキ
シ）エチルメタクリレ−）、Ｊ−（λ−エトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、Ｊ−（ｊ−ブトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６　）、ア
リルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ルメチルクロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート８、ビ
ニルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロ
ロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェ
ニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルな
ど； アクリルアミド類：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−７’チル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベン
ジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、Ｎ−（コーアセトアセトキシエ
チル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど
； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチル
メタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド
、Ｎ−（，２−アセトアセトキシエチル）メタクリルア
ミドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロはンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、／−７’テン　／　　　Ｏンテン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン
、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等；スチレ
ン類：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルス
チレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプ
ロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチ
レン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロル
スチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエス
テルなど； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルナト； その仙として、クロト／酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸シフチル
、フマル酸ジエチル、７マル酸ジメチル、フマル酸ジエ
チル、メチルビニルケトン、ンエニルビニルケトン、メ
トキシエチルビニルケトン、グリシジルアクリレート、
グリシジルメタクリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリド／
、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリル、ビニリデンクロライド、メチレンマロン
ニトリル、ビニリデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
七ツマ−）は、種々゛の目的Ｃ例えば、溶解性改良）に
応じて、２種以上の七ツマ−を互いにコモノマーとして
使用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重
合体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとし
て下記に例を挙げ次ような酸基を有するモノマーも用い
られる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モノメチ
ル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モツプチルなど
；マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメ
チル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルな
ト；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジ
ルスルホン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシ
アルキルスルホン酸、　ｆ＋１えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタ
クリロイルオキシメチルスルポン酸、メタクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピル
スルホン酸々ど；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば、λ−アクリルアミドーλ−メチルエタンスルホ
ン酸、コーアクリルアミドーーーメチルプロパンスルポ
ン酸、コーアクリルアミドーコーメチルブタンスルホン
酸など；メタクリルアミドアルキルスルポン醜、例えば
、−一メタクリルアミドー２−メチルエタンスルホン酸
、２−メタクリルアミド−λ−メチルプロパンスルホン
酸、コーメタクリルアミドーコーメチルブタンスルホン
酸など；これらの酸はアルカリ金ＦＡ（例えば、Ｎａ、
にｊｒど）またはアンモニウムイオンの塩であってもよ
い。

ここ１でに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性の千ツマ−（
ここでは、単独重合体にした場合ンこ水溶性になるもの
をいう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が
水溶性にならない限り１・こおいて、共重合体中の親水
性モノマーの割合に特に制限（−、ｔないが、通常、好
ましくは参〇モル係以下、より好まｔ、＜は２０モル幅
以下、更に好ましくは１０モル幅以下である。また、本
発明のモノマーと共重合する親水性コモノマーが酸基を
有する場合には、前述のごとく画像保存性の観点より、
酸基をもつコモノマーの共重合体中の割合は、通常、−
！θモル壬以下、好ましくは１０４以下であり、最も好
ましくはこのようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。また、通常、２種以上のモノマーを共重合す
るのが好ましく、特に好ましいのは、アクリルアミド系
モノマー七本発明の他のモノマーとの共重合体やメタク
リルレート系モノマーと本発明の他のモノマーとの共重
合体である。また、コ洩類以上の重合体を併用しても、
勿論良い、 （Ｂ）　　多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得ら
れるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ１−ＯＨＣＲ１け炭
素数λ〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素釧）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
グリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ
−Ｒ２−Ｃ００Ｈ（Ｒ２は単々る結合を表わすか、又は
、炭素数／〜約ｌコの炭化水素鎖）を有するものが有効
である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、ｉ
、Ｊ−ｉロピレングリコール％／１３−プロピレングリ
コール、トリメチロールプロパン、１１４ｔ−ブタンジ
オール、イソブチレンジオ−ｋ、／　、　ｊ−ヘンタン
ジオール、ネオインチルクリコール、／、ｊ−ヘキサン
ジオール、７゜７−へブタンジオール、　／、　Ｉ！−
オクタンジオール、１．ターノナンジオール、／、１０
−デカンジオール、１．／／−ウンデカンジオール、ｌ
。

／コードデカンジオール、／、／Ｊ−）リデカ／ジオー
ル、／、タージオール、グリセリン、ジグリセリン、ト
リグリセリン、ノーメチルグリセリン、エリトリット、
マンニット、ソルビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セパシン酸、ノナンジカルポ゛／酸、デカンジカ
ルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、７マル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、フタル酸、イノ７タル酸、テレフタル酸、テトラク
ロル７タル酸、メタコン酸、インヒメリン酸、シクロは
ンタジエンー無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレ
イン酸付加物等があげられる。

（Ｃ）　　その他 例えば次のような開環重合で得らハるポリニス式中、ｍ
はμ〜７の整数を表わす。−ＣＨ２−鎖は分岐している
ものであってもよい。

このポリエステルをつくるのに使用しうる適当なモノマ
ーとしては、β−プロピオラクトン、ε−カブａラクト
ン、ジメチルプロピオラクトン等がある。

本発明の重合体の分子量や重合変は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤ＶＣ溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液
粘度が高いためて乳化分散しにくくなり、粗大粒子音生
じ、その結果、発色性が低下しｔす、塗布性の不良の原
因となる等の問頭も起こし易くなる。その対策のために
補助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな
工程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から
重合体の粘度は、用いる補助剤１０ＯＣＣに対し重合体
ＪＯｆ溶解した時の粘度がｊ　０００　ｃｐｓ以下が好
ましく、より好ましくはコｏ　ｏ　ｏ　ｃｐｓ以下であ
る。また本発明に使用しうる重合体の分子ｔは好ましく
はｌ！万以下、よシ好ましくはｔ万以下である。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依シ異なシ、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する。通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の王者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中和容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのけ難しいが、通常、約
ｌ：ｌから／”、！０（重量比）の範囲が好ましい。本
発明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、ｌ
：コ０から−Ｏ：ｌが好゛ましく、より好ましくはｌ：
ＩＯからｌＯ：ｌである。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下ＶＣ記
すが、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例 Ｐ−／）ポリビニルアセテート ｐ−，２）ポリビニルプロピオネート Ｐ−ｊ、）ポリメチルメタクリレート Ｐ−４ｔ）ポリエチルメタクリレート Ｐ−りポリニブルアクリレート Ｐ−４）酢酸ビニル−ビニルアルコール共ｉｎ体（り！
：ｊ） Ｐ−７）ポリｎ−ブチルアクリレート ｐ−ｔ）ポリムーブチルメタクリレートＰ−２）ポリイ
ソブチルメタクリレートＰ−１０）ポリイソプロピルメ
タクリレートＰ−／／）ポリオクチルアクリレート Ｐ−／、２）ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド
共重合体（ｙｒ：ｊ） ｐ−ｉ３）ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（？θ：／θ） Ｐ−ｚｇ）／、４ｔ−ブタンジオール−アジピン散ポリ
エステル Ｐ−／ｌ）エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル Ｐ−／ｊ）ポリカプロラクトン Ｐ−／７）ポリプロピオラクトン Ｐ−ｚｒ）ポリジメチルプロピオラクトンＰ−／り）ｎ
−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニ°　　ルーコーピロ
リドン共重合体（りσニア０） Ｐ−２０）メチルメタクリレ−゛トー塩化ビニル共重合
体（７０：ＪＯ） Ｐ−，２／）メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（りｏ　：　ｔｏ） Ｐ−，２，２）メチルメタクリレートーエチルブクリ、
レート共重合体（！０二ｔＯ） Ｐ−コＪ）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−スチレン共重合体（！ ０”、ｊＯ’、−〇） Ｐ−，２ｇ）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（♂
ｊ：　　／ｒ） Ｐ−−ｚｔ）３３化ビニル−酢酸ビニル共重合体（コｒ
：、ｚｒ） Ｐ−，２ｊ）メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（にｚ　：　５ｒ） Ｐ−，２７）ジアセトンアクリル７ミドーメチルメタク
リレート共重合体（！０　：　！０）Ｐ−コ／）メチル
ビニルケトンーイ、ソブチ々メタクリレート共重合体（
ｒｒ：４ｔｚ） Ｐ−，２り）エチルメタクリ゛レートーｎ−ブデルアク
リレート共重合体（ｙｏ　：　３ｏ）Ｐ−ｊＯ）ジアセ
トンアクリル７ミドーｎ−ブチルアクリレート共重合体
（ｔｏ：ｔｏ）Ｐ−３７）メチルメタクリレート−スチ
レンメチルメタクリレート−ジアセトン・アクリルアミ
ド共重合体（Ｚθ：４ｔｏ：コ０）Ｐ−ｊｌ）ｎ−７’
チルアクリレート−スチレンメタクリレート−ジアセト
ンアクリルア ミド共重合体（７０：　２０　：　１０）Ｐ−３３）ス
テアリルメタクリレート−メチルメタクリレート−アク
リル酸共重合体 （！０ニゲｏ：１０） Ｐ−３１１ｔ）メチルメタクリレートースチＶンービニ
ルスルホンアミド共重合体（７０： ｓｏ　：　１０） Ｐ−３りメチルメタクリレート−フェニルビニルケトン
共重合体（７０：　３０） Ｐ−Ｊｄ）ｎ−プチルアクリレートーメチルメククリレ
ートーｎ−ブチルメタクリレー ト共重合体Ｃｓｒ　：　３ｔ　：　３Ｑ）Ｐ−、ｙ７）
ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレート−
Ｎ−ピニルーコーピ ロリドン共重合体（ｓ、ｒ：、ｙ、ｒ’：、２ダ）Ｐ−
ｉｔ）メチルメタクリレ−）−ｎ−ブチルメタクリレー
ト−イソブチルメタクリレ ート−アクリル酸共重合体（ｚ７：ｓ り：コ！：り） Ｐ−ｊり）ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（り
！二り Ｐ−４ｔｏ）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（り！：り Ｐ　−１／　）ベンジルメタクリレート−アクリル酸共
重合体（りｏ　：　１０） Ｐ−ｐ、２）ｎ−プチルメタクリレートーメチルメＩり
Ｉ）レート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（Ｊｔ　：　ｉｔ：コ！：り Ｐ−ｇ３）ｎ−ブチルメタクリレ−、トーメデルメタク
リレートーペンジルメタクリレー ト共重合体（ｓｒ：３ｏ：３ｏ） ｐ−ｇｇ）ポリベンチルアクリレート Ｐ−ｇｔ）シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−Ｆｌ−プロピルメタクリレート共重合体（
ｉ２：、２り：・３ダ） ｐ−４ｔ、＜）ポリペンチルメタクリレートＰ−ｇ７）
メチルメタクリレ−）−ｎ−ブチルメタクリレート共重
合体（ａｔ　：　３ｔ）ｐ−４ｔ、ｒ）ビニルアセテー
ト、−ビニルプロピオネート共重合体（７ｊ：　２ｔ） Ｐ−ａり）ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタン−７一スル゛ホン酸ナトリウム共重合体（ｙ
７：３） ｐ−Ｊ’０）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリルアミド共重合 体（ｊｌ　：　ＪＪｒ　：　ｊθ） Ｐ−ｊｌ）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共重合体 （３７：ｊｄ：、２７） Ｐ−ｊｘ）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（りθ：／θ） Ｐ−ｔ３）メチルメタクリレート−Ｎ−ビ三ルーーーピ
ロリドン共重合体（りθニア０）Ｐ−ｊ４ｔ）ｎ−ブチ
ルメタクリレート−塩化ビニル共重合体（りθ：１０） Ｐ−Ｊりｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７０：　、？０） Ｐ−ｒａ）ポリ（Ｎ−ｓｅｅ−ブチルアクリルアミ　　
ド　） ｐ−ｔ７）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ、ブチルアクリＡアミド
） Ｐ−ｔ、ｒ）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（ｇコニ”、ｉ、ｒ）Ｐ−１？）ポリ
シクロへキシルメタクリレートＰ−ｇ０）Ｎ−ｔａｒｔ
−プチルアクリルアミドーメチルメククリレート共重合
体（グ θ：２０） Ｐ−に／）ポリ（Ｎ、Ｎ−ジメチル、アクリルアミド） Ｐ−ごコ）ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート） Ｐ−ぶｊ）ｔａｒｔ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体（２０： ＪＯ） ｐ−ａ４ｔ）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−プ？Ａ／メタクリル
アミド、） Ｐ−ｊｒ）Ｎ−ｔｅｒｔ−プｆｋ７／　リ＃７　ミ）’
−メチルフェニルメタクリレート共重 合体（にｏ　：　４ｔＯ，） Ｐ−，４４）メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（７０：　３０） Ｐ−６７）メチルメタクリレート−メチルビニルケトン
共重合体（３８ニア２） Ｐ−６８）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（
７５：２５） Ｐ−６９）メチルメタクリレート−へキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） つぎに、一般式（１）で表されるシアンカプラーについ
ては、一般式（１）において、Ｒ１は水素またはハロゲ
ン原子を表わし、Ｒ２のアルキル基は、直鎖、分岐もし
くは環状のいずれでもよく、好ましい炭素数は１ない−
し３２である０例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
シクロヘキシル基などを挙げることができる。

これらの基は、さらにアルキル基、 アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ
基（例えば、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基
など）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペニル
オキシ基など）、アシル基（例えば、アセチル基、°ベ
ンゾイル基など）エステル基（例えば、ブトキシカルボ
ニル基、フェノキシカルボニル基、アルコキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエンスル
ホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチルア
ミ７基、メタンスルホンアミド基、ジプロピルスルファ
モイルアミノ基など）、カルバモイル基（例えばジメチ
ルカルバモイル基、エチルカルバモイル基など）、スル
ファモイル基（例えば、ブチルスルファモネル基など）
、イミド基、（例えば、サクシンイミｐ基、ヒダントイ
ニル基など）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド
基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくぽ芳香族
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フェニル
スルホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例
えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキ
シ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、
ハロゲン原子などから選ばれた基で置換されていてもよ
い。

Ｒ６のバラスト基は、置換もしくは無置換の、脂肪族基
、芳香族基または複素環基を表わし、炭素数１〜３２の
脂肪族基として例えば、メチル基、ブチル基、トリデシ
ル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、芳
香族基としては例えば、フェニル基、ナフチル基などが
挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、
２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基な
どが挙げられる。これらの基は、Ｒ２で述べた置換基で
置換されていてもよい。

前記一般式（Ｉ）　、　　（ＩＩ）　、　　（ＩＩＩ）
または（ＩＶ）において、Ｙｌ、　Ｙ、　　、　Ｙ３　
　またはＹ十が離脱基を表わすとき、該離脱基は酸素、
窒素、イオウもしくは炭素原子を介してカップリング活
性炭素と、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族・芳
香族もしくは複素環スルホニル基、脂肪族・芳香族もし
くは複素環カルボニル基とを結合するような基、ハロゲ
ン原子、芳香族アゾ基などであり、これらの離脱基に含
まれる脂肪族、芳香族もしくは複素環基は、Ｒ２で許容
される置換基で置換されていてもよく、これらの置換基
が２つ以上のときは同一でも異なっていてもよく、これ
らの置換基がさらにＲ２に許容される置換基を有しても
よい。　カップリング離脱基の具体例を挙げると、ハロ
ゲン原子く例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオ
キシ基、メトキシェチル力ルバモイルメトキ基、カルボ
キシルプロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基
など）、アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェノ
キシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフ
ェノキシ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキ
シ基、テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基
など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基く例
えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホニル
オキシ基など）、アシルアミノ基（例えば、ジクロロア
セチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基など
）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミノ基、ｐ−）ルエンスルホンアミノ
基など）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エ
トキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（
例えば、フェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族
・芳香族もしくは複素環チオ基（例えば、エチルチオ基
、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）、カルバ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミ
ノ基、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ基など）、５員
もしくは６員の含窒素複素環基（例えば、イミダゾリル
基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル基など）
、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニ
ル基など）、芳香族アゾ基（例えば、フェニルアゾ基な
ど）などがあり、これらの基はざらにＲ２の置換基とし
て許容された基で置換されていてもよい。また、炭素原
子を介して結合した離脱基として、アルデヒド類又はケ
トン類で口当量カプラーを縮合して得られるビス型カプ
ラーがある。本発明発明の離脱基は、現像抑制剤、現像
促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。

前記一般式（Ｉ）で表されるシアンカプラーの好ましい
例は次の通りであ劣。

一般式（Ｉ）においてＲ１としてはハロゲン原子が好ま
しく、塩素原子、フッ素原子が特に好ましい。Ｒ２とし
ては、炭素数２〜１５のアルキル基および炭素数１以上
の置換基を有するメチル基であり、置換基としては、ア
リールチオ基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、アリ
ールオキシ基、アルキルオキシ基が好ましい。Ｒ３とし
ては、置換もしくは無置換の、アルキル基やアリール基
が好ましく、より好ましくは置換アリールオキシ置換の
アルキル基または直鎖無置換アルキル基である。

好ましいＹｌ　　は、水素原子、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホン
アミド基である。

本発明に用いられるシアンカプラーの具体例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

カプラー〔工〕 （ｒ−１） ｔ （ｒ　−２） ｔ （ニー３） ｔ （Ｔ　−４’） ？ （ｒ−ｓ） ｔ （ｒ−６） ＯＣｌ（！（！ＥｉｌＣＭ、Ｃ００Ｉｌｉ（Ｉ−８） ｔ ｔ （ニー＋ｏ） ｔ （Ｔ−１１） （Ｉ−１２） （＋−１４） Ｌ Ｃｔ （ニー１６） Ｃｔ （Ｉ−１７） Ｃｔ （ｆ−１ｏ） （ｒ−１９） （Ｉ−２０） ？ Ｃｔ （Ｊ−２３） Ｃｔ Ｃｔ （Ｉ−２６） Ｃｔ （ｆ−２８） Ｃ乙 Ｃｔ （ニー５０） ｔ （Ｉ−３＋） （ｌ−３３） ０００）］ 一般式（ｎ）で表わされるマゼンタカプラーは、Ｒ５が
水素原子のときには、下記のケト−エノール形の互変異
性を有することは、当業界で公知である。

一般式（Ｉｆ）においてｓＲ４およびＲ６のアリール基
Ｃ好ましくはフェニル基）に許容される置準基は、置換
基Ｒ２に対して許容される置換基と同じであり、２つ以
上の置換基があるときは同一でも異っていてもよい。

一般式（Ｉ［）における好ましいＲ５は水素原子、脂肪
族のアシル基又は脂肪族スルホニル基であシ、特に好ま
しいＲ５は水素原子である。好ましいＹ２はイオウ、酸
素もしくは窒素原子のいずれかで離脱する型の４のであ
シ、イオウ原子離脱基は特に好ましい。

一般式（Ｉ［Ｉ）で表わさｈる化合物は、！員−！員稲
合窒素複素型カプラーｃ以下、！、！Ｎへテロ環カプラ
ーと呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等電子
的な芳香性を有し、通常アザペンタレンと総称される化
学構造となっている、一般式（Ｉ［［）で表わされるカ
プラーのうち、好ましい化合物は、／Ｈ−イミダゾ［：
／、Ｊ−ｂ〕ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ［／、　ｊ
−ｂ）ピラゾール類、／Ｈ−ピラゾロ［７，／−ｃ〕（
／、コ。

μ〕トリアゾール類、／Ｈ−ピラゾロ（／、、１−ｂ］
ｌ：ｌ、２７　≠〕トリアゾール類および／Ｈ−ピラゾ
ロ［ｉ、ｚ−ｄ〕テトラゾール類であり、それぞわ一般
式（Ｖ）、（Ｗ）、ｆ■）、ζ■）および（Ｋ）で表わ
される。

（Ｖ）　　　　　　　　　　（Ｍ） Ｃ■）　　　　　　　　　　　　Ｃ■）（Ｋ） （Ｖ）から（ＩＸ）までの一般式における置換基を詳細
に説明する。Ｒ／６．Ｒ′７およびＲｔ＆は、脂肪族基
、芳香族基又は複素環基を表わし、これらの基はＲえに
対して許容された置換基の少なくとも１つで置換されて
いてもよい。Ｒ／６　、　Ｒ／？およＲ３０−、Ｒ３Ｏ
２＋、ＲＳＯ□Ｎｆ（−。

水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、イミド基であって
もよい。（Ｒはアルキル基、アリール基および複素環基
を表す。） Ｒ、ＲおよびＲ″はさらに、カルバモイル基、スルファ
モイル基、ウレイド基又はスルファモイルアミノ基であ
ってもよく、これらの基の窒素原子はＲ２に対して許容
された置換基で置換されていてもよい。

またＲ　／６　、　Ｒ／？　、　Ｒ／Ｉ？またはＹ３　
のいずれかが２価の基となり２員体を形成してもよく、
又は高分子主鎖とカプラー発色団とを連結する２価の暴
となってもよい。

好ましいＲ、ＲおよびＲ′８は、水素原子、ｔ６　　　
　　／？ ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ＲＯ−
、ＲＣＯＮＨ−、Ｒ８０２ＮＨ−、ＲＮＨ＋、Ｒ５−も
しくはＲＯＣＯＮＨ基である。好ましいＹ３は、ハロゲ
ン原子、アシルアミノ基、イミド基、脂肪族もしくは芳
香族スルホンアミド尤１、カップリング活性位に金量原
子で結合する５員もしくは６只の含菫素複素環、アワー
ルオキシ基、アルコキシ基、アリールチオ基およびアル
キルチオ基である。

以下、一般式［ｆｌ〕および（ＩＩＩ］で表わされるカ
プラーの好ましい具体例を示す。

（ｒＬ−１） ｔ （ｌ−２） ｔ ｔ （Ｉ−３） ｔ ｔ （Ｔｉ−５） ｔ ｔ （エーロ） ａｔ ａｔ （］−７） ａｔ （Ｉｎ−８） ａｔ ００Ｈ。

（正−９） （ニー１０） ａｔ （ニー１１） ａｔ （Ｉｎ−１３） （Ｌ−１＋） ａｔ （ｌ［−１ｓ） ａｔ （Ｘ−２） Ｕ６Ｈ１７（１） （■−ぶ　） （ｍ−１１ Ｃ！ｌ　）（１？　（ｔ） （１！Ｌ−１１） （Ｎ−１２） （［−１３） （肛−埼） （Ｉ−１５） （ＩＬ−１６） （［−１７） （Ｉｌｌ−１８） （ＩＬ−１’ｉ） （］［−２０） （■−２１） （ＩＩ−２ｚ） （ＩＬ−λ３） （］−２千） （ｔ）ＯｓＨ。

（］ｌ−２ｓ） 以下の工、ｙ、Ｚの比はいずｈも重量比を表わす。

（Ｋ−２６） ｘ／ｙ＝　４５１５５ ｘ／ｙ／ｚ＝５Ｄ／４５１５ （Ｉ−λ８） ？Ｊ（哀 ｘ／ｙ＝　５０１５０ （、ｌ−２９） ！／７／Ｚ＝ａ５１５０１５ （且−３０） ｘ／ｙ＝５０／ｓ０ （：ｆｌＬ−３１） ｘ／ｙ　＝　５０１５０ （Ｉｎ−３１） Ｏｎ。

ｚ／ｙ　＝＝　４５１５５ 一般式（ＩＶ）で表されるイエローカプラーについでは
、一般式（■）；こおいてＲ９およびＲ１゜の置換基と
しては、Ｒ２に対して許容される置換基と同じであり、
離脱基Ｙ斗　は好ましくは下記（Ｘ）から（ＸＶ［）に
至る一般式で表される基を含む。

夏 ＯＲ７゜　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ）
Ｒ７゜は置換されていてもよいアリール基又は次蕃環基
を表わす。

Ｒ２１ＳＲ２２は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボ
ン酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ
基、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルス
ルフィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、１ｖＡ置
換もしくは置換の、フェニル基または複素環を表わし、
これらの基は同じでも異ってもよい。

°”−Ｗ、パ′ ５員環もしくは６員環を形成するのに要する非金属原子
を表わす。

一般式（ＸＩＩ［）のなかで好ましくは（ＸｒＶ）〜（
ＸＶＩ）が挙げられる。

式中、Ｒ２）、Ｒ２１は各々水素原子、アルキル基、ア
リール基、アルコキン基、アリールオキシ基またはヒド
ロキシ基を表わし、Ｒｚｓ、Ｒ２１およびＲ２１は各々
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ま
たはアシル基を表わし、Ｗ、は酸素またはイオウ原子を
表わす。

これらのカプラーの具体例を以下に示す。

（Ｖ７−１） （Ｗ−２） （７ｖ−３） （ｈｆ−ａ） ０−Ｃ”　’０．０ （７ｔ７−５） （１Ｖ４） ＯＨ （Ｗ−ｒり Ｓ　ＯＩＣＢ３ （ｒｒ−９） （ＴＬ７−＋０） Ｅ ＯＨ３ Ｃ！０００Ｈ３ （７ｔ７−１’１） （７Ｖ−１３） Ｌ Ｃｗ−＋１＋） （Ｖ−ｊ　Ｓ　） ｏｏｎ ｆｆ−１’Ｉ　”１ ■ ＨＯＯＯＨ ａｔＺ山５ （ｙ−，１２１Ｌ） Ｕｕ２と５　　　　　０２）（５ （７Ｖ−１’ｌ　） （７１７−’Ｚ□） （ｒｖ−２＋） ＯＨ （Ｗ−２’Ｚ） ｃＨ，ａＨ−、ｏｃｃＨ。

（Ｖ−２３） （Ｖ−２１＋） ＣＨ。

（Ｗ−２６） ｏｏｎ （Ｔ−２’ｌ　） （ｖ−ｘｇ’） Ｃ′Ｈ３ （Ｎ−２９） （′ｌｖ−６０） Ｈ （７ｖ−３−１） ｆｆ−３２） υｋｉ３ （ＴＶ−ｓｓ） （Ｗ−３Ｌ）　） 一般式（Ｂ）についてさらに詳しく説明する。

ＱｌとＱ２は二価の芳香族残基（例えば単一の芳香核残
基、少なくとも二個の芳香核が縮合したものの残基、少
なくとも二個の芳香核が直接るて、ま念は原子もしくは
原子団を介して結合しているものの残基；ζらに具体的
にはビフェニル、ナフチレン、スチルベン、ビベンジー
ルなど）ヲ表わし、特に次のａとｂで示されるものが好
ましい。

Ｏ３Ｍ ここでＭは水素原子ま之は水溶性を与えるカチオン（例
えばアルカリ金属イオン（Ｎａ％になど）、アンモニウ
ムイオンなど）を表わす、 ただし、ｂの場合はＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５の
少なくと本７つは、８０３Ｍを含有する置換基を有する
。Ｍｔｉａのそれと同義である。

Ｒ１２・Ｒ１３・Ｒ１４・Ｒ１５はそれぞれ水素原子・
ヒドロキシ基、アルコキシ基Ｃ例えばメトキシ基、エト
キシ基など）、アリーロキシ基Ｃ例えばフェノキシ基、
ナフトキシ基、ｏ−トロキシ基、ｐ−スルホフェノキシ
基など）、ハロゲン原子Ｃ例えば塩素原子、臭素原子な
ど）、ヘテロ環基Ｃ例えばモルホリニル基、ピペリジル
基々ど）、メルカプト基、アルキルチオ基Ｃ例えばメチ
ルチオ基、エチルチオ基など）、アリールチオ基（ｆＩ
ｌえばフェニルチオ基、トリルチオ基など）、ヘテロシ
クリルチオ基（例えばベンゾチアゾイルチオ基、ベンゾ
イミダゾイルチオ基、フェニルテトラゾリルチオ基など
）、アミン基、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ
基、エチルアミノ基、プロピルアミン基、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、β−ヒド
ロキシエチルアミノ基、ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ基、β−スルホエチルアミノ基など）、シクロヘキシ
ルアミノ基、アリールアミノ基ｆ例えばアニリノ氷、０
−１ｍ−１またけｐ−スルホアニリノ基、０−１ｍ−１
またはｐ−クロロアニリノ基、０−１ｍ−１寸たはｐ−
アニシジノ基、ｏ−１ｍ＋、ま念はｐ−トルイジノ基、
０−１ｍ−１またはｐ−カルボキシアニリノ基、ヒドロ
キシアニリノ基、スルホナフチルアミノ基、ｏ−、ｍ＋
、またはｐ−アミノアニリノ基、Ｏ−アセタミノーアニ
リノ基々ど）、ヘテロシクリルアミノ基Ｃ例えばコーペ
ンゾチアゾリルアミノ基、コーピリジルアミノ基など）
、アラルキルアミノ基（例えばベンジルアミノ基など）
、アリール基（例えばフェニル基など）を表わす。

一般式（Ｂ）で示される化合物の中で、Ｒ１２〜Ｒ１５
の少なくとも７つがアリーロキシ基、ヘテロシクリルチ
オ基、またはへテロシクリルアミノ基である化合物は特
に好ましい。

上記のアルキル基（またはアルキル残基）、アリール基
Ｃま交はアリール残基）やヘテロ環もしくはヘテロシク
リル基Ｃまたはその残基）等は、更に例えばＲ２で列挙
し次ような置換基で置換されたものも含む意味で用いら
れている。

以下に一般式（Ｂ）で表わされる化合物の典型的六個を
挙げるが、これに限定されるものではない。

ＧＱ　　　　　　　　　　　　　　　　　　悶これらの
具体例の中で化合物Ｂ−／％コ、り、６．７、およびｅ
Ｆｉ特に望ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｂ）で表わされる化合物は
、特公昭弘！−３２７４＜／号を参照すれば関連技術者
は容易に合成でき、また上記特許に記載のないものも類
似の方法によシ合成できる。

一般式（Ｂ）で表わされる化合物は、本発明を構成する
写真層の任意の層に添加してその効果を発揮することが
できるが、赤感光性乳剤層に添加して使用するのが最も
好ましい。ま几一般式（Ｂ）で表わされる化合物の添加
量は特に制限はないが、好ましくＦｉ／　Ｘ　／　０−
３〜／　Ｘ　／　０−１ｔ／ｍ２、より好ましくは／）
Ｌ：１０−３〜／Ｘ１０　　”９７ｍ２である。

上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ｍ）　、　　（Ｔ
Ｖ）で表されるカプラーは、各々所定のハロゲン化銀乳
剤層中に通常ハロゲン化銀１モルあたり０．１〜１．０
モル、好ましくは０．１〜０．５モル含有される。さら
に、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＦＩＴ）　、　　
（ＴＶ）で表される各カプラー間の位の比はモル比で通
常的１：０．２〜１．５：０．５〜１．５の範囲になる
ことが多いが、この範囲外でも感材設計は可能である。

本発明において、前記一般式（ＩＩ）または（■）、（
ｍＶ）で表されるカプラーを乳剤層に添加するためには
、公知の種々の技術を適用することができる。通常、オ
イルプロテクト法として公知の。

水中油滴分散法により添加することができ、溶媒に溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散さ
せる。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あ
るいはゼラチン水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分
散物としてもよい。ま°°〕アルカリ可溶のカプラーは
、いわゆるフィックで一分散法によっても分散できる。

カプラー分散物から、ヌードル水洗あるいは限外ろ過な
どの方法により、低沸点有Ｒ溶媒を除去した後、写真乳
剤と混合してもよい。また、本発明の水不溶性かつ有機
溶剤可溶性の単独または共重合体の少なくとも一種を用
いてもよい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５℃）
２〜２０．屈折率（２５℃）１．３〜１．７の高沸点有
機溶媒を使用するのが好ましい。

例えば、フタル酸アルキルエステル（ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
ジオクチルブチルホスフェートなど）、クエン酸エステ
ル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エ
ステル（例えば安息香酸オクチル）、脂肪酸エステル類
（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルア
ゼレート）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリル
アミド）、フェノール類（例えば２，４−ジーくｔ）−
アミルフェノール）などの沸点１６０℃以上の高沸点有
８１溶媒が挙げられる。

本発明の感材には、必要に応じて、前記一般式で表され
る本発明のカプラー以外のカプラーを含有せしめること
ができる。例えば、赤感光性乳剤層中には、米国特許第
４，１２４，３９６号、同第４，２９９，９１４号、同
第４，３０４，８４４号、同第４，３２７，１７３号、
同第４，４３０、．４２３号、同第４，４６３，０８６
号、同第４．５００，６３５号、同第４，５３２，２０
２号、同第４，５５７，９９９号、特開昭６０−４５２
４９号、同６０−１３０７３７号などに記載されている
シアンカプラーを本発明のシアンカプラーと併用するこ
ともできる。また緑感光性乳剤層中には、カラードマゼ
ンタカプラーを含有せしめてマスキング効果をもたせる
ことができる。また各感色性の乳剤層中あるいはその隣
接層中には、現像抑制剤放出カプラー、現像抑制剤放出
ハイドロキノンなどを併用することができる。これらの
化合物から現像に伴って放出される現像抑制剤は、画像
の鮮鋭度の向上、画像の微粒子化あるいは単色彩度の向
上などの層間重層効果をもたらす。

本発明の写真乳剤層あるいはその隣接層中には、Ｊ現１
象に伴って現嫌促進剤もしくは造核剤を放出ずろカプラ
ーを添加して、写真感度の向上、カラー画像の粒状性改
良、階調の硬調化などの効果を得ることもできる。

本発明に於て、紫外線吸収剤は任意の層に添加すること
ができる。好ましくは、一般式（１）針たす士で表され
る化合物含有層中又は隣接層に紫外線吸収剤を含有せし
める。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リサーチデ
ィスクロージャー１７６４３号の第〜１の０項に列挙さ
れている化合物であるが、好ましくは以下の一般式（Ｘ
■）で表されるベンゾ）　ＩＪアゾール誘導体である。

式中、Ｒ７１、Ｒ２＊ｓ　Ｒｓｏ、Ｒ３１及びＲ３２は
同−又は異なってもよく、水素原子又は芳香族基である
Ｒ１　に対して許容された置換基で置換されていてもよ
く、Ｒ３＋とＲ３２は閉環して炭素原子からなる５員若
しくは６員の芳香族環を形成してもよい。

これらの基のうちで置換基を有しうるものはさらにＲ１
に対して許容された置換基でさらに置換されていてもよ
い。

上記一般式（Ｘ■）で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。

また、特開昭５８−１１１９４２号、特願昭５７−６１
９３７号、同５７−　’６３６０２号、同５７−１２９
７８０号および同５７−１３３３７１号に記載された高
分子皿の紫外線吸収剤を使用することもてきる。低分子
と高分子の紫外線吸収剤を併用することもできる。

’ｌ’ｉ’＋　７Ｆｊｓで液体の化合物の単独又は併用
は好ましも）。

本発明のカプラーの組み合わせに、前記一般式（Ｘ　Ｖ
ｌｌ　）の紫外線吸収剤を併用すると、発色色素画像特
にシアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良すること
ができる。この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布ｍはシアン色素画１象に光安定性を
付与するに足る量であればよいが、あまり多口に用いる
とカラー写真感光材料の未ｎ光部（白地部）に黄変をも
たらすことがあるので、通常好ましくはＩ　Ｘ　１０”
４モル／ｍ’　〜２　Ｘ　１０−’モル／　ｍｌ、特に
５　Ｘ　ｌ　Ｏ−’モル／ｍ’　〜１．５　Ｘ　ｌ　Ｏ
−’モル／ｍ”の範囲に設定される。

通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含を赤感性乳剤層に瞬接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層径のマット剤などを含有せし、めることができる
。

発色色素画像、特にイエローおよびマゼンタ画像の保存
性を向上させるために、リサーチ・ディスクロージャー
１７６４３号の第■の■ないしは３項に引用されている
特許、リサーチ・ディスクロージャー１５１６２号、英
国特許第１，３２６．８８９号、同第１，３５４，３１
３号、同第１．４１０，８４６号、米国特許第３，３６
１，１３５号、同第４，２６８，５９３号、特公昭５１
−１４２０号、同５２−６６２３号、特開昭５８−１１
４０３６号、同５９−５２４６号、米国特許第３，４３
２，３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５
７４，６２７号、同第３，７６４．３３７号、同第３，
９３５，０１６号、同第３，９８２，９４４号、同第４
，２５４，２１６号、同第４，２７９，９９０号、英国
特許第１．３４７，５５８号、同第２，０６２，８８８
号、同第２，０６６．９７５号、同第２，０７７゜４５
５号、特開昭６０−９７３５３号、同５２−１５２２２
５号、同５３−１７７２９号、同５３−２０３２７号、
同５４−１４５５３０号、同５５−６３２１号、同５５
−２１００４号、同５８−２４１４１号、同５９−１０
５３９号、特公昭４８−３１６２５号、同５４−１２３
３７号等に記載されている化合物を退色防止剤として本
発明のカプラーと併用することができる。これらの退色
防止剤は各々イエローカプラーおよびマゼンタカプラー
と共乳化してもよい。

退色防止のために、例えば特開昭４９−１１３３０号、
同５０−５７２２３号、同５６−８５７４７号において
間・示された技術は、本発明に適用できる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層には各種のハロゲン
化銀を使用することができる。たとえば、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀などである
。

ハロ、ゲン化銀のハロゲン組成については特に制限はな
く、目的により任意に選ぶことができる。

カラーペーパーの迅速処理に対しては、特に臭化銀含有
量が１０モル％以下の塩臭化銀が好ましい。ハロゲン化
銀粒子の結晶形、結晶構造、粒径、粒径分布等には限定
はない。ハロゲン化銀の結晶形は、正常晶でも双晶でも
よく、立方体、八面体、１４面体のいずれてあってもよ
い。リサーチ・ディスクロージャー２２５３４号に記載
されたような、厚みが０．５ミクロン以下、径は少なく
とも０．６ミクロンで、平均アスペクト比が５以上の平
板粒子であってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成て
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成って
いてもよい。また潜像な主として粒子表面に形成するも
のでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよいが、変動係数０．１
５以下の単分散乳剤が好ましい。

これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用され
ている公知の方法によって製造ずろことができる。

前記ハロゲン化銀乳剤は、通常行われろ化学増感即ち、
硫黄増感法、貴金属増感法あるいはこれらの併用により
増感できる。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれをもちいてもよい。反射支持
体の方がより好ましく、例えば、バライタ未氏、ポリエ
チレン被覆１氏、ポリプロピレン系合成紙、白色顔料を
含む塩化ビニル樹脂、反射層を併設した、或は反射体を
併用する透明支持体、例えばガラス板、１ポリエチレン
テレフタレート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロ
ースなどのポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
があり、これらの支持体は使用目的によって適宜選択で
きる。

本発明の青感光性、緑感光性および赤感光性各乳剤は分
光増感色素によって各々感色性を有するように分光増感
されたものである。用いられる色素には、シアニン色素
、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシア
ニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色
素、スチリル色女およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。

１ｊｉにイｉ用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素である。増
感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素
あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強
色増感作用を示す物質を乳剤層中に含んでもよい。

本発明のカラー写真感光材料には上記の構成層の他に下
塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることができ
る。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや脱灰ゼラチン、Ｂｕ　ｌ　１．Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、
Ｐｈｏｔ、　　Ｊａｐａｎ、Ｎｏ、　　１６゜３０頁（
１９６６）に記載されたような酵素処理ゼラチンを用い
てもよく、またゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用
いることができる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよく、その
具体例は、米国特許第２゜３６０．２９０号、同第２，
３３６，３２７号、同第２，４１８，６１３号、同第２
，６７５，３１４号、同第２，７０１，１９７号、同第
２，７０４．７１３号、同第２，７２８，６５９号、同
第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６５号、
特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２９８９号、同
５０−９３９２８号、同５Ｏ−ＩＩＯ３３７号、同５２
−１４６２３５号、特公昭５０−２３８１３号等に記載
されている。

本発明のカラー写真感光材料には上記の他にこの分野で
公知の種々の写真用添加剤、例えは安定剤、カブリ防止
剤、界面活性剤、本発明以外のカブラー、フィルター染
料、イラジェーション防止染料、現像生薬等を必要に応
じて添加することができる。

発色した色素は、光、熱あるいは湿度で劣化する以外に
保存中にカビによっても劣化退色する。

シアン画像は特にカビによる劣化が大きく、防カビ剤を
使用することが好ましい。防カビ剤の具体例としては、
特開昭５７−１５７２４４に記載の２−チアゾリルヘン
ズイミダゾール類がある。防カビ剤は感材に内蔵されて
もよく、現像処理工程で外部から添加されてもよく、処
理済の感材中に防カビ材を存在させることができれば任
意の工程で添加することができる。

〈実施例） 以下に本発明を実施例をもフて説明するが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

（実施例１） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示すＪＳり構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布
液は下記のようにして調製した。

第−ｊ驚塗イ【ｉ液Ｆｌ！＋　製 イＸＯ−カプラー　（ＩＶ−３５）　１９．　１　ｇオ
ヨび退色防ｌＬ剤（Ｃｐｄ−１）４．４０ｇに酢酸エチ
ル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−１）　７゜
７　ｃｃを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン絞ナナトリウム８ｃｒ２含む１０％ゼラチ
ン水溶液１８６ｃｃに乳化分散させた。−力比臭化銀乳
剤（臭化銀８０．０モル％、Ａ　ｇ　７０　ｇ／Ｋｇ含
有）に下記に示すＶｆ感性増感色素を銀ｌ−牛 モル当たり５．０Ｘ１０　　モル加えたものを調製した
。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に
示す組成となるように第一層塗布液を調製した。第二層
から第七履用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調
製した。各にのゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−
３，５−ジクロロ−９−トリアジンナトリウム塩を用い
た。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化１１（１モル当たり５．ＱＸＩＯモル） （ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０−＋モル） および Ｓ （ハ富コゲン化ｆｉｔ　１モル当たり？、０Ｘ１０モル
） 赤感性乳剤層 一牛 （ハロゲン化銀１モル当たり０．９Ｘ１０モル） 本発明の実施例に用いたハロゲン化銀乳剤（１）を以下
の様にして調製した。

（ｌ液） ８２０　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ’Ｎ　ａ　
Ｃｊ）　　　　　　　　　　　　　５．５　ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　２５ｇ（２波） ｒ在＾性　／Ｉ　　Ｎ＋）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　’）ｎｍ０（３１夜） 下記の化合物　　　　　（１％）２ｍｊ’　Ｈ３ 「 ＣＨ。

（４液） Ｋ　Ｂ　　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．８　０　　ｇＮａＣｆ！　　　　　　　　’　　
　０．３４ｇＨ，Ｏを加えて　　　　　　１４０ｍｊ’
（５ｉ’［ｔ　） ΔｇＮＯ５５ｇ Ｈ，Ｏを加えて　　　　　　１４０ｍｊ！（６液） Ｋ　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　６７．２０　ｇＮａ
Ｃｌ　　　　　　　　　’　　８．２６ｇＫ−’Ｉ　ｒ
ｃｊ！＊　　（０，００１％＞０．７ｍｊｉＨ２０を加
えて　　　　　　３２０ｍ１ＮＨ，Ｎｏ、（５０％）　
　　　　２ｍＩＨ，Ｏを加えて　　　　　　３２０ｎ＋
ｊ！（ｌ液）を７５℃に加熱し、（２液）と（３（夜）
を添加した。その後、（４演）とく５液）を９分間質や
して同時添加した。さらに１０分後、（６液）と（７液
）を４５分分間質して同時添加した。

添加５分後、温度を下げ、脱塩した。水と分ｉｆ＆セイ
ズて割った値；Ｓ／ｄ）０．０８、臭化銀８０モル％の
単分散立方体塩臭化銀乳剤を辱だ。この乳剤にチオ硫酸
ナトリウムで最適に化学増感を施した。

本発明の緑感性及び赤感性乳剤、−の塩臭化銀乳剤（２
）及び（３）についても同様の方法により、薬品量、温
度、及び時間を変える宴によって調製した。

乳剤（２）は、粒子サイズ０．４５μｍ、変動係数０．
０７の臭化銀７５モル％、乳剤（３）は粒子サイズ０．
５１μｍ、変動係数０．０７の臭化銀７０モル％の単分
散立方体塩臭化銀であった。

またｆ’ｆ懇吐乳剤ノＺ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層
にヌづし、１−（６−メチルウレイドフェニル）−５−
メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル
当たり４．０Ｘ１−６　　　　　　　　−！ ０　モル、３．（、ｌＸ１０　　モル、１．０Ｘ１−！ Ｏモル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化ＳＲ１モル当たり１．２Ｘ１０　
　モル、ｌ。

ＩＸｌ〔）　モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤ｊτに下記の染料を
添加した。

および （屑枯成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布ｆｉ（ｇ　／　＝
″）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体［第一層側
のポリエチレンに白色Ｉ！Ｉ科（ＴＩ０２）と青味染料
（群青）を含むコ 第−屑（青感ｒＲ１） ハロゲン化１４乳剤（１）　　　　　　　０．２６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．８３イｘロー、＋
７ブラー　（ＩＶ−３５）　　　　０．８３色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　０．３５第二Ｎ（混色防ＩＥ層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−”２）　　　　　　０．０８第三ＩＬＡ（
緑感層） ハロゲン化銀乳剤（２）　　　　　　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラ
ー（ｌ■−１９）　　　　０．３２色像安定剤（Ｃ１）
ｄ−３）　　　　　　０．１９ステイン防止剤（Ｃｐｄ
−４）　　　　０．０２ステイン防止剤（ＣＩ）ｄ−５
）　　　　０．０３ずｎ媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−２）　　　
　　　　　０．６５第四ＫＡ＜紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５８混色防＋
Ｌ剤（Ｃｐｄ−１０，０５ 紫外線吸収剤（ＩＪＶ−１）　　　　　　０．６２溶媒
（Ｓｏ　１ｖ−３）　　　　　　　　０．２４第五層（
赤感層） ハロゲン化銀乳剤（３）　　　　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　ｌ・３４シアンカプラー
（１−１）、　　　　　０．３３色像安定剤（、Ｃｐｄ
−７）　　　　　　０．１７溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−４）
　　　　　　　　０．２３第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏ　Ｉ
　ｖ−３）　　　　　　　　０．０８第七屑（保護Ｆ’
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル　　０．１７変性共重合体（変
性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　０．０３（Ｃｐｄ
−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐ　ｄ−４）スティン防止剤 （Ｃｐｄ−５）スティン防止剤 （ＣＩ＞　ｄ　−Ｇ　）橿色防止剤 Ｈ （Ｃｌｌｄ−７）色像安定剤 の　５：８：９混合物（重量比） （ＩＪＶ−１）紫外線吸収剤 の　２：９：８混合物（重量比） （Ｓ０１Ｖ−１）溶媒 （Ｓｏｌｖ−２）′？ｄ媒 の　２：ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 前記の層構成のうち、第１ｉ層（赤感層）のシアンカプ
ラー、溶媒および本発明の水不溶性かつ有機溶剤可溶性
の重合体、一般式（Ｂ）で表される化合物の種類と量を
表（１）に示すようにして、試料Ｎｏ、１〜Ｎ０１７を
作成した。

表（１） 化合物番号の後の数値は、塗布量（ｇ　／　ｍ’　）を
表す。溶媒は（Ｓｏｌｖ−、／Ｌ）を用いた。

上記の試料Ｎｏ、！〜Ｎ００７に感光計ぐ富士写真フィ
ルム株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００’Ｋ　
”）を用いて、三色分解フィルターを通してセンシトメ
トリー用の階調露光をあたえた。この時の露光はｏ、ｎ
ｚの露光時間で２５０　ＣＭＳの露光量になるように行
フた。この後、以下に示すような処理工程で処理を行っ
た。

このようにして得られた処理済み試料につい、て、色像
の堅牢性の試験を行った。試料を１００″Ｃで暗所に　
５日間放置した時の堅牢性、６０℃／７０％ＲＨの暗所
に４ケ月放置した時の堅牢性、並びにキセノン試験器（
１０万ルクス）で１４Ｂ間光を当てた時の堅牢性を夫々
初濃度１．０における濃度低下率で表わし、第２２表に
示した。

また赤感光性乳剤層の相対感度と経時による感度低下（
経時条件：４０℃／８０％ＲＨ２日間）を評価した。相
対感度はかぶり濃度に０．５を加えた濃度を与えるのに
必要な露光量の逆数をもって感度とし、試：＋ＪＮｏ、
ｌの感度を１００とした相対値で表わし、感度低下も同
様に表わした。

処理工程　　　　　温　度　　　　時　間カラー現像　
　　　３３°０　　　３分３０秒漂白定着　　　３３°
Ｃ１分３０秒 水　　　　洗　　　　２参〜３参ｏＣＪ分轄　　　　燥
　　　　７０〜ｒｏ０ｃ　　　　／公告処理液の組成は
以下の通シである。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏ
ｏｍジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、　Ｏｆニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　　／・！ｆベンジルア
ルコール　　　　　　　　　／ｊ１１１１ジエチレング
リコール　　　　　　　　１０ｙｄ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　２．０１臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　０．　！ｆ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　３０９Ｎ−エチル−Ｎ−１β−メタンスル ′　ホンアミドエチル）−３−メチル −≠−アミンアニリン硫酸塩　　　ｊ、ｏｐヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　ａ、Ｏｔ螢光増白剤（ＷＨＩ
ＴＥＸ４ｔＢ。

水を加えて　　　　　　　　　　　ｉｏｏｏｍｉｐＨ（
コｊ’ｃ）　　　　　　　　　１０．コθ際白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　≠００
ｒｎｌチオ硫酸アンモニウム（７０４）　　　　１１０
ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／Ｉｔエ
チレ／ジアミン西酢酸酢酸鉄ＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｊよｔ水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｔｏｏｏｍｔｐＨ（コｔ’ｃ
）　　　　　　　　　　ｔ、ｙ。

表（２）の結果から、つぎのことが明らかである。

試料Ｎｏ、１と３および、Ｎｏ、２と５の比較から、本
発明のシアンカプラーを主鎖或いは側鎖に酸基をもたな
い繰り返し単位からすくなくともなる水不溶性かつ有８
１１溶剤ｉ１溶性の重合体を用いて分散させ、特定のイ
エローカプラーおよびマゼンタカプラーと組み合わせる
ことにより、画像保存性が改良されていて、長期間にわ
たりカラーバランスの変動のないことがわかる。

しかしながら、試料Ｎｏ、３と５は、赤感光性乳剤層の
感度が低く、しかも経時による感度低下も大きいことが
同時にわかる。

これに対して、本発明の一般式（Ｂ）で表される化合物
を含有した試料Ｎｏ、４．６および７では、上記の画像
保存性を維持しながら、試料Ｎ。

、３および５で問題となフた低感度でさらに経時で感度
低下が大きいといりた点が、顕箸に改良されていること
が明らかである。

（実施’ｆｒす２） 実施ガリ１の第三層（緑感層）の組成を以下のように変
更した。

第三層（緑感層） ハロゲン化銀乳剤（２）　　　　　　　０．１９ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．２３マゼンタカプラ
ー（ＩＪ−１３）　　　　０．２８色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　０．０９色像安定剤（Ｃｐｄ−ＩＪ
）　　　　　　’０．０６溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−５）　
　　　　　　　９．２７溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　
　　　　０．１５（Ｃｐ　ｃｌ　−８）色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−５）　　溶媒 の　１；２混合１カ（客員比） （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 実施例１と同様に、第五層（赤感層）のシアンカプラー
、溶媒および本発明の水不溶性かつ有機溶剤可溶性の重
合体、一般式（Ｂ）で表される化合物の）Ｊ類と位を表
（３）に示すようにして、試料Ｎｏ、Ｂ　〜Ｎｏ、１３
を作成した。

化合物番号の後の数１＋ｌＩは、塗布量（ｇ／イ）を表
す。溶媒は（Ｓｏｌｖ−４）を用いた。

（ＥｘＣ）シアンカプラー 試料Ａｒ−Ａ／Ｊを実施例１と全く同様にして評価した
結果を表Ｃ≠）に示す。

表（≠）の結表け、実施例１で得られた結果と全く同じ
であり、本発明の効果が明らかである。

【実施例３） 実施例１および−で作成した試料Ａ／−１６１３を、処
理工程のみを以下のように変更して実施例１および−と
同じ試験評価を行ったところ、同様の結果が得られた。

処理工程　　温度　　時間 カラー現倫　　　ＪＩ’Ｃ／分ａＯ秒 漂白定着　　３０〜３参’Ｃ／分００秒リンス　■　　
　３０〜３ダ０Ｃ２０秒リンス　　■　　　３ｏ〜３４
ｃ’ｃｘｏ秒リンス　■　　　３０〜３弘０ＣλＯ秒乾
　　　　燥　　　　７ｏ〜ｔｏ°Ｃｔｏ秒Ｃリンス■→
■への３タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以
下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１
００１１１ジエチレントリアミン五酢＃Ｉ　　　　ｉ、
ｏりｌ−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ− ジホスホン酸（ｊＯ４）　　　　　　　Ｊ、Ｏｆニトリ
ロ三酢！！！！　　　　　　　　　　　２．０９トリエ
チレンジアミン（／、４Ｃ−’；アザビシクロ〔コ、２
．２〕オク タン　　　　　　　　　　　　　　ｚ、ｏｐ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　ｏ、ｚｔ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　ＪＯｆＮ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　！、！ｔジエチルヒ
ドロキシアミン　　　　　！、　ｏｔ螢１ｔ？白剤（Ｕ
ＶＩＴＥＸ−ＣＫ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｔｄｐＨ（
コｚ　ｏＣ）　　　　　　　　　／　０−　Ｊ　ｊ漂白
定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　参ｏｏ
＄。

チオ硫酸アンモニウムＣ７０ｑｂ）　　　コ００ｘｒｌ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　、２０９エチ
レンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｔｏｙエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　１０９水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００ｍ１００Ｏλｊ’ｃ
）　　　’　　　　　　７．００リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々ｊｐｐ
ｍ以下） （本発明の効果） 本発明を実施することにより、発色性が良好で画像保存
性が改良され、特に長期間にわたり暗所および曝光下の
いずれでもカラーバランスの変動の危い多層ハロゲン化
銀カラー写真感光材料であって、しかも高感度で経時に
よる感度変動の小さいハロゲン化−力、ラー写真感光材
料を提供することができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６２年／に
月ンラ日

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）赤感光性、緑感光性および青感光性の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を支持体上に有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、下記一般式（ I ）で表される
   シアンカプラーの少なくとも一種と、主鎖或いは側鎖に
   酸基をもたない繰り返し単位から少なくともなる水不溶
   性かつ有機溶剤可溶性の単独または共重合体の少なくと
   も一種が溶解した混合溶液を乳化分散させて得られる親
   油性微粒子の分散物が赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含
   有され、下記一般式（II）または（III）で表されるマ
   ゼンタカプラーの少なくとも一種が緑感光性ハロゲン化
   銀乳剤層に含有され、下記一般式（IV）で表されるイエ
   ローカプラーの少なくとも一種が青感光性乳剤層に含有
   されており、さらに下記一般式（Ｂ）で表される化合物
   の少なくとも一種が含有されていることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素またはハロゲン原子を表わし、Ｒ
   ＿２はアルキル基を表わし、Ｒ＿３はバラスト基を表わ
   し、Ｙ＿１は水素原子または、現像主薬の酸化体とのカ
   ップリング反応時に離脱可能な基（以下、離脱基と略す
   ）を表わす。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４及びＲ＿６はアリール基を表わし、Ｒ＿
   ５は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂肪
   族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、Ｙ＿２は水素
   原子または離脱基を表わす。）一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿７は水素原子または置換基を表わし、Ｙ＿３
   は水素原子または離脱基を表わす。Ｚａ、Ｚｂ、および
   Ｚｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−、または−ＮＨ−を
   表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
   二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃ結合
   が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香環の一部で
   ある場合を含む。Ｒ＿７またはＹ＿３で２量体以上の多
   量体を形成する場合、またＺａ、Ｚｂ、あるいはＺｃが
   置換メチンであるときはその置換メチンで２量体以上の
   多量体を形成する場合を含む。） 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿８は、ハロゲン原子、アルコキシ基を表わし
   、Ｒ＿９は水素原子、ハロゲン原子又はアルコキシ基を
   表わす。Ａは−ＮＨＣＯＲ＿１＿０、−ＮＨＳＯ＿２−
   Ｒ＿１＿０、−ＳＯ＿２ＮＨＲ＿１＿０、−ＣＯＯＲ＿
   １＿０、▲数式、化学式、表等があります▼を表わす（
   ただし、Ｒ＿１＿０とＲ＿１＿１はそれぞれアルキル基
   を表わす。）。Ｙ＿４は水素原子または離脱基を表わす
   。） 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｄは二価の芳香族残基を表わし、Ｒ＿１＿２、Ｒ
   ＿１＿３、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５はそれぞれ水素原子
   、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロ
   ゲン原子、ヘテロ環基、メルカプト基、アルキルチオ基
   、アリールチオ基、ヘテロシクリルチオ基、アミノ基、
   アルキルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、アリール
   アミノ基、ヘテロシクリルアミノ基、アラルキルアミノ
   基またはアリール基を表わす。 Ｑ＾１とＱ＾２はそれぞれ−Ｎ＝または−ＣＨ＝を表わ
   す。但し、Ｑ＾１とＱ＾２の少なくとも一方は−Ｎ＝で
   ある。
2. （２）前記一般式（Ｂ）で表される化合物の少なくとも
   一種が、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有されている
   事を特徴とする、特許請求の範囲第（１）項記載のハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）前記重合体の酸基をもたない繰り返し単位がその
   主鎖または側鎖に▲数式、化学式、表等があります▼結
   合を有する事を特徴とする、特許請求の範囲第（１）項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. （４）前記重合体の酸基をもたない繰り返し単位がその
   主鎖または側鎖に▲数式、化学式、表等があります▼基
   を有する事を特徴とする、特許請求の範囲第（３）項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
5. （５）前記重合体の酸基をもたない繰り返し単位がその
   側鎖に▲数式、化学式、表等があります▼基（但し、Ｇ とＧ′は各々水素原子、アルキル基またはアリール基を
   表す。）を有する事を特徴とする、特許請求の範囲第（
   ３）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。