JPH0271262A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像は、長時間
光にさらされて保存されることもあり、また光にさらさ
れる時間は短いが、長時間暗所に保存され、保存状態の
如何によっては著しるしく褪色することが知られている
。一般に、前者の場合の褪色を光褪色、後者の場合の褪
色を暗褪色と呼んでおり、カラー写真感光材料を記録と
して半永久的に保存する場合は、このような光褪色、暗
褪色の程度を極力小さく抑えてイエロー、マゼンタおよ
びシアンの各色素画像の総合的な三色褪色カラーバラン
スを初期の状態に保持することが要望される。しかしな
がら、イエロー、マゼンタおよびシアンの各色素画像の
光、暗褪色の程度はこれら各色素画像によって差異があ
り、長期間の保存後には、前記三色の総合的な褪色カラ
ーバランスが崩れてしまい、色素画像の画質が劣化する
という不都合があった。

光褪色や暗褪色の程度は、用いるカプラーやその他の要
因によって当然界なるが、多くの場合、暗褪色について
いえば、シアン色素画像についでイエロー色素画像、マ
ゼンタ色素画像の順に暗褪色が生じ易く、特にシアン色
素画像の暗褪色の程度は他の色素画像に比較して大きい
。また光褪色については、特に紫外線の豊富な光源にお
いてはシアン色素画像についで、イエロー色素画像、マ
ゼンタ色素画像の順に光褪色が生じ易い傾向がある。

このことから、長期間にわたって、イエローマゼンタお
よびシアンの３色の褪色カラーバランスを良好に維持す
るためには、シアン色素画像の光、暗褪色を極力抑える
ことが必要とされ、このため光褪色および暗褪色の改良
に対し、従来より種々の試みがなされてきた。このよう
な試みは大きく２方面に分けることができ、１つは、褪
色性の少ない色素画像を形成し得る新しいカプラーを開
発することであり、他の１つは、褪色を防止しうる新し
い添加剤を開発することである。

（発明が解決しようとする問題点） シアン色素を形成するところのフェノール性シアンカプ
ラーは過去多数知られている。例えば米国特許筒２，８
０１．１７１号に記載されている。

２−〔α−２，４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキジ
ブクンアミド＞４．６−ジクロロ−５−メチルフェノー
ルは、それより形成される発色色素は耐光性は良好であ
るが、耐熱性が劣るという欠点を有している。

更に、フェノールの３位又は５位が、炭素原子数２以上
のアルキル基で置換されたシアンカプラーが、例えば、
特公昭４９−１１５７２号、特開昭６０−２０９７３５
号、特開昭６０−２０５４４７号等に記載されている。

これらのカプラーから生成するシアン画像の耐熱性は、
ある程度改良されるが、今一つ不十分である。

また、フェノールの２位および５位がアシルアミノ基で
置換された２、５−ジアシルアミノフェノール系シアン
カプラーが、例えば、米国特許２゜３６９．９２９号、
同２，７７２．１６２号、同２．８９５，８２６号、特
開昭５０−１１２０３８号、同５３−１０９６３０号、
同５５−１６３５３７号に記載されている。

これら２，５−ジアシルアミノフェノール系カプラーは
、形成されたシアン画像の耐熱性は良好であるが、カプ
ラーの発色性、生成シアン画像の光退色性及び未反応シ
アンカプラーの光による黄変が劣るという欠点がある。

また、更なる耐熱性も求められている。

１−ヒ）ｌ：Ｉキシ−２−ナフタミ１−シアンヵプラ−
は、一般に光退色性及び暗退色性の両面で不十分である
。

また、特開昭５６−１０４３３３に記載の１ヒドロキシ
−２−アシルアミノカルボスチリルシアンカプラーは、
光および熱に対する堅牢性は、良好であるが、形成され
る色像の分光吸収特性がカラー写真の色再現上好ましい
ものではなく、また、光照射によりピンクのスティンが
生成する等の問題がある。

また米国特許３，７６７．４１２５号、特開昭５９−６
５８４４号、同６１−３９０４４号等に記載のシアンポ
リマーカプラーは、確かに乾燥条件下での耐熱性は優れ
ているが、高湿下での耐熱性が劣り、また発色性が不十
分であるという欠点がある。

また、米国特許４，２０３．７１６号などには、油溶性
カプラー等の疎水性物質を水混和性有機溶媒に溶かし、
この液をローダプルポリマーラテックスと混合して該疎
水性物質をポリマーに含浸（ｌｏａｄｉｎｇ　）させる
方法が開示されている。しかしながら、このようなロー
ダプルポリマーラテックスを使用する方法では、水と非
混和性の高沸点カプラー溶剤を使用する場合に比べて、
特にシアン画像の光堅牢性が劣るという問題がある。更
にカプラーを十分に含浸させ十分な最大発色濃度を得る
ためには、多量のポリマーを使用しなければならないと
いう欠点もある。特公昭４８−３０４９４には、高沸点
カプラー溶剤を用いず、そ、の代わりとして、有機溶剤
可溶性の、特定の構造の疎水性モノマーの単独重合体、
もしくは、特定の構造の親水性モノマーとの共重合体を
用いたカプラー分散物（この分散粒子の粒子径は、約０
．　５μ〜５μである）を含有する感光材料が、膜質、
復色不良、光退色、処理前の保存性等の点が改良される
旨の記載がある。しかしながら、カプラー溶剤のかわり
に前記特公昭４８−３０４９４に記載の疎水性モノマー
の単独重合体を用いた場合、発色性が低い（特にこの傾
向は、前記特許の実施例の現像液に添加されているベン
ジルアルコール等の発色促進剤を実質含有しない現像液
にて顕著である）点や、乳化物の安定性が悪い点等の問
題があった。一方、アクリル酸等の親水性モノマーとの
共重合体は、確かに、乳化分散物の安定性や発色性は、
若干は、改良されるものの不十分であり、また発色性改
良のために共重合体中の親水性モノマーの割合を増加す
ると、退色（特に高温での熱退色）が悪化するという問
題があった。また、いづれの重合体もカプラーの結晶化
防止能力が弱いため、乳化分散物の保存中にカプラーの
結晶が生成する等の弊害があった。

また、さらに特公昭４８−３０４９４の場合、特にシア
ンカプラーに適用した場合、従来の高沸点溶媒にて分散
（所謂オイル分散）した場合に比較して光退色が著しく
悪化する（１．５〜３倍）という大きな問題があった。

また、さらには、特公昭４８−３０４９４の場合には、
発色したシアン色素の色相が現像処理直後では長波であ
るが、特に高温下で保存すると容易に短波にシフトする
という問題、即ち経時で色相が変化するという問題があ
った。

このように、これまでのところ、カプラー構造変化によ
る暗退色改良型カプラーは、色相、発色性、スティンあ
るいは耐光性の点で不十分という相反傾向が強く、新規
技術が求められていた。また、添加剤あるいは分散法等
の所謂使用法による暗退色改良手段としても、これまで
弊害なく有効なものは見い出されていなかった。

一方従来、親油性耐拡散（オイルプロテクト）型のカプ
ラーを使用したハロゲン化銀カラー感光材料の発色現像
において、発色性を高め、処理時間を短縮するため、各
種の現像主薬浸透剤が検討された。特にベンジルアルコ
ールを、発色現像液に添加する方法は、発色促進効果が
大きく、現在、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、
あるいは、デイスプレィ用カラーポジフィルムなどに広
く用いられている。

しかし、ベンジルアルコールは、水溶性が低く、溶解し
易くするために、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコールあるいは、アルカノールアミン等の溶剤を必
要とする。ヘンジルアルコールを含めて、これらの化合
物は、環境汚染負荷を示すＢＯＤ　（生物学的酸素要求
量）、Ｃ０Ｄ（化学的酸素要求量）が大きく、環境保護
の見地から、これらの化合物を除去することが好ましい
。

更にベンジルアルコールを使用した場合、上記溶剤を使
用しても溶解に時間を要するため、調液作業の軽減の目
的からもヘンシルアルコールを使用しない方が良い。

又、ヘンシルアルコールが、現像浴に対して後浴である
漂白浴、もしくは漂白定着浴中に持ち込まれた場合には
、シアン色素のロイコ色素の生成の原因になり、発色濃
度が低下する原因となる。

更には現像液成分の洗い出し速度を遅らせるために、処
理済感光材料の画像保存性にも悪影響を及ぼす場合があ
る。従って、上記理由においてもヘンシルアルコールを
使用しない方が好ましい。

このように、画像保存性改良と共に、ベンジルアルコー
ルを使用しないでも、発色性の優れたカプラー分散物の
開発が望まれていた。

従って、本発明の第一の目的は、光退色及び暗退色がバ
ランス良く改良され、特に、高温、高湿下においても優
れた画像保存性を発揮する色素画像を形成しうるハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第二の目的は、退色の程度が調節可能なことに
より、イエロー、マゼンタ及びシアンの総合的な退色カ
ラーバランスが良好で、このため長期保存されても色素
画像が優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第三の目的は、写真の緒特性に悪影響を及ぼさ
ずに画像保存性が改良された色素画像を形成し得るハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することにある。

本発明の第四の目的は、ヘンシルアルコールを実質的に
含有しない発色現像液で処理した場合でも充分な発色性
を示し、且つ安定性に優れたカプラー乳化分散物より成
る画像保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

本発明の第五の目的は、シアン色素画像の堅牢性のうち
、光退色性を劣化させずに暗退色性が改良されたハロゲ
ン化銀感光材料を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者客は種々の研究を重ねた結果、前記の諸口的が
支持体上に芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体とカッ
プリングして、実質的に非拡散性の色素を形成する耐拡
散化された油溶性カプラーの少なくとも一種及び、水と
非混和性の融点が１００℃以下で且つ沸点が１４０℃以
上のカプラー溶剤の少なくとも一種を含有する親油性微
粒子の分散物を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少なくと
も一層有するハロゲン化銀カラー感光材料に於て、前記
親油性微粒子の分散物が下記一般式（Ｉ）のカプラーと
カプラー溶剤、更に主鎖或いは側鎖に酸基をもたない繰
返し単位から少なくともなる水不溶性かつ有機溶剤可溶
性の単独または共重合体の各々少なくとも一種が溶解し
た混合溶液を乳化分散させて得られる分散物である事を
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（■） 〔式中、Ｒ１は脂肪族基、芳香族基、複素環基、芳香族
アミノ基または複素環アミノ基を表し、Ｒ２はメチル基
を表し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂
肪族オキシ基、または、アシルアミノ基を表す。

さらにＲ１，Ｒ３またはＹ、で二量体以上の多量体を形
成してもよい。

Ｙ、は、水素原子又は発色現像薬の酸化生成物とのカッ
プリング反応後に離脱可能な基を表す。〕ここで酸基と
は、酸の分子から金属と置換しうる水素原子を除いた残
りの部分で、塩の陰性部分をなす。酸基を有さない繰り
返し単位とは、例えばカルボン酸、スルホン酸、更には
ヒドロキシ基のオルト又はパラ位に電子吸引基を少くと
も一つ持つｐＫａがおよそ１０以下のフェノール類、ナ
フトール類や活性メチレン類およびそれらの塩等を有さ
ない繰り返し単位を意味する。従って、カプラー構造は
ここでは酸基と見なされる。

本発明に於て、好ましい実施態様としては、下記のもの
が挙げられる。

（１）前記重合体の酸基をもたない繰返し単位がその主
鎖または側鎖に−Ｃ−結合を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

（２）前記重合体の酸基をもたない繰返し単位がその主
鎖または側鎖に−Ｃ−〇−基を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

（３）前記重合体の酸基をもたない繰返し単位がは各々
水素原子、置換もしくは無置換の、アルキル基またはア
リール基を表わす）を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

（４）前記耐拡散化された油溶性カプラー一般式〔Ｉ］
で表されシアンカプラーと次の一般式ＣＩＩ）で表され
るシアンカプラーよりなるハロゲン化銀写真感光材料。

一般式［］Ｉ） 〔式中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ脂肪族基、芳香族基
、複素環基、芳香族アミノ基または複素環アミノ基を表
し、Ｒ６は、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪
族オキシ基、または、アシルアミノ基を表す。

ここで脂肪族基とは、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の
、アルキル、アルケニル、またはアルキニル基を表す。

また、Ｒ９とＲ６とがそれぞれ連結して５．６または７
員環を形成してもよい。

さらにＲ５、Ｒ６またはＹ２で二量体以上の多量体を形
成してもよい。

Ｙ２は、水素原子又は、発色現像薬の酸化生成物とのカ
ップリング反応後に離脱可能な基を表す。〕（５）前記
カプラー溶剤が、下記の一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、
（Ｖ）、（ＶＩ）、（■）または（■）で表される化合
物から選ばれるハロゲン化銀写真感光材料。

一般式（ＩＩＩ） 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） ｗ、−ｃｏｏｗ２ 一般式（■）　　　　ＨＯ−Ｗ６ 式中、Ｗｌ、Ｗ２及びＷ３は、それぞれ置換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基またはへテロ環基を表わし、Ｗ４は、Ｗｌ
、０−Ｗｌ、またはＳ　−Ｗ、を表わし、ｎは、１ない
し５の整数であり、ｎが２以上の時は、Ｗ４は互に同じ
でも異なっていてもよく、一般式（■）において、ＷＩ
とＷ２が互いに連結して縮合環を形成してもよい。

Ｗ６は、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリ
ール基を表し、Ｗ、を構成する総炭素数は、１２以上で
ある。

（６）前記ハロゲン化銀写真感光材料が、露光後、ヘン
シルアルコールを実質的に含まないカラー現像液にて現
像処理されることを特徴とするハロゲン化銀感光材料。

ここで、ヘンシルアルコールを実質的に含まないカラー
現像液とは、現像液中のヘンシルアルコルの濃度が０．
５ｍｌ／ρ以下であるカラー現像液を意味する。好まし
くは、ベンジルアルコールを含有しない場合である。

以下本発明について更に詳述する。

本発明に用いられる重合体は、主鎖または側鎖に酸基を
もたない少なくとも一種の繰り返し単位からなる水不溶
性かつ有機溶剤可溶性であれば、いかなる重合体でもよ
いが、繰り返し単位がＣ−結合を有する重合体が、発色
性及び退色改良効果等の点から好ましい。他方、酸基を
含有する七ツマ−より成る重合体を用いた場合、理由は
明らかではないが、重合体による退色改良効果が著しく
減じられ、好ましくない場合が多い。以下に本発明に係
る重合体について具体例を挙げて説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

（Ａ）ビニル重合体 本発明のビニル重合体を形成するモノマーとしては、ア
クリル酸エステル類、具体的には、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イ
ソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イ
ソブチルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレ−１・
、ｔｅｒ　ｔ−ブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチルア
クリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−フル
フリルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、
シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアク
リレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジ
ルアクリレート、メトキシヘンシルアクリレート、２−
クロロシクロへキシルアクリレート、シクロへキシルア
クリレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒ
トロギシペンチルアクリレート、２．２−ジメチル３−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−
エトキシエチルアクリレート、２−４ｓｏ−プロポキシ
アクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２−（
２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−メト
キシポリエチレングリコールアクリレート（付加モル数
ｎ＝９）Ｉ−ブロモ−２−メトキシエチルアクリレート
、１１〜ジクロロ−２−エトキシエチルアクリレート等
が挙げられる。その他、下記のモノマー等が使用できる
。

ヌククリル酸エステル類：その具体例としては、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピル
メタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブ
チルメタクリレ−１〜、イソブチルメタクリレート、５
ｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒ　ｔ−ブチルメタ
クリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリ
レート、シクロへキシルメタクリレート、ベンジルメタ
クリレート、クロロベンジルメタクリレート、オクチル
メタクリレートステアリルメタクリレート、スルホプロ
ピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ
エチルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピルオ
キシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェノキ
シエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレート、
テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、４ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、トリエチレングリコー
ルモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメ
ククリレート、２−メトキシエチルメタクリレ−１−１
３−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキシエ
チルメタクリレート、２−アセトアセ１〜キシエチルメ
タクリレート、２エトキシエチルメタクリレート、２−
１ｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブトキ
シェチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキシ
）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエ１〜ギ
シ）エチルメタクリレ−１へ、２−（２−ブトキシエト
キシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレ
ングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６Ｌアリ
ルメタクリレート、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
メチルクロライド塩などを挙げることができる。

ビニルエステル類：その具体例としては、ビニルアセテ
ート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニ
ルイソブチレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニ
ルアセテート安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなど１ アクリルアミド＠：例えば、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒ　ｔ−ブチル
アクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ヘン
シルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド
、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
ルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチル
アクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノ
エチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエ
チル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなど
； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメタクリ
ルアミド、ヘンシルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド
、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメ
タクリルアミド′、ジメチルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルア
ミドなど； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジェン、２．３−ジメチルフ′タジエン等；スチレン頻
：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピ
ルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン
、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチ
レン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル
など； ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテノ区メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなど； その他として、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル
、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン
酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブ
チル、メチルビニルケトン ニルケトン、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、
ビニリデンクロライド、メチレンマロンニトリル、ビニ
リデンなどを挙げる事ができる。

本発明の重合体に使用されるモノマー（例えば、上記の
モノマー）は、種々の目的（例えば、溶解性改良）に応
じて、２種以上のモノマーを互いにコモノマーとして使
用される。また、発色性や溶解性調節のために、共重合
体が水溶性にならない範囲において、コモノマーとして
下記に例を挙げたような酸基を有するモノマーも用いら
れる。

アクリル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；
イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸ジブチル
、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチルなど；
マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸モノメチ
ル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチルなど
；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルヘンシル
スルポン酸；ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシア
ルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキシメチル
スルホン酸、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、ア
クリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メタクリロ
イルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタクリロイ
ルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチ
ルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルボン
酸などニアクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、
２アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルボン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など；メ
ククリルアミドアルキルスルホン酸、例えば、２−メタ
クリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−２メチルプロパンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸など；これ
らの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、になど）または
アンモニウムイオンの塩であってもよい。

ここまでに挙げたビニルモノマーおよび本発明に用いら
れるその他のビニルモノマーの中の親水性のモノマー（
ここでは、単独重合体にした場合に水溶性になるものを
いう。）をコモノマーとして用いる場合、共重合体が水
溶性にならない限りにおいて、共重合体中の親水性モノ
マーの割合に特に制限はないが、通常、好ましくは４０
モル％以下、より好ましくは、２０モル％以下、更に好
ましくは、１０モル％以下である。また、本発明のモノ
マーと共重合する親水性コモノマーが酸基を有する場合
には、前述のごとく画像保存性の観点より、酸基をもつ
コモノマーの共重合体中の割合は、通常、２０モル％以
下、好ましくは、１０％以下であり、最も好ましくはこ
のようなコモノマーを含まない場合である。

重合体中の本発明のモノマーは、好ましくは、メタクリ
ルレート系、アクリルアミド系およびメタクリルアミド
系である。また、通常、２種以上のモノマーを共重合す
るのが好ましく、特に好ましいのは、アクリルアミド系
モノマーと本発明の他のモノマーとの共重合体やメタク
リルレート系千ツマ−と本発明の他のモノマーとの共重
合体である。また、２種類以上の重合体を併用しても、
勿論良い。

（Ｂ）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、Ｈ○−Ｒ，−０Ｈ（Ｒ己よ炭
素数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）
なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレン
グリコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ
Ｒｚ　　Ｃ００Ｈ（Ｒ２ば単なる結合を表わずか、又は
、炭素数１〜約１２の炭化水素鎖）を有するものが有効
である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレンクリコール、１
．２−プロピレングリコール、１３−プロピレングリコ
ール、トリメチロールプロパン、１．４−ブタンジオー
ル、イソブチレンジオール、１５−ベンタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサンジオール、
１゜７−へブタンジオール、１，８−オクタンジオール
、１．９−ノナンジオール、１．１０−デカンジオール
、１．１１−ウンデカンジオール、１゜１２−ドデカン
ジオール、１．１３−１−リゾカンジオール、１，４−
ジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン
、１−メチルグリセリン、エリトリット、マンニット、
ソルビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸
、フタル酸、インフタル酸、テレフタル酸、テトラクロ
ルフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、シクロペン
タジェン−無水マレイン酸付加物、ロジン−無水マレイ
ン酸イ」加物等があげられる。

（Ｃ）その他 例えば次のような開環重合で得られるポリエスチル 下記の繰返し単位をも 式中、ｍは４〜７の整数を表わす。−ＣＨ２鎖は分岐し
ているものであってもよい。

このポリエステルをつくるのに使用しうる適当なモノマ
ーとしては、β−プロピオラクトン、εカプロラクトン
、ジメチルプロピオラクトン等がある。

本発明の重合体の分子量や重合度は、本発明の効果に対
し実質上大きな影響が無いが高分子量になるにつれ、補
助溶剤に溶解する際に時間がかかる等の問題や、溶液粘
度が高いために乳化分散しにくくなり、粗大粒子を生し
、その結果、発色性が低下したり、塗布性の不良の原因
となる等の問題も起こし易くなる。その対策のために補
助溶剤を多量に用い溶液の粘度を下げることは新たな工
程上の問題を引き起こすこととなる。上記の観点から重
合体の粘度は、用いる補助溶剤１００ｃｃに対し重合体
３０ｇ？−ｉ？解した時の粘度が５０００ｃｐｓ以下が
好ましく、より好ましくは２０００ｃｐｓ以下である。

また本発明に使用しろる重合体の分子量は好ましくは１
５万以下、より好ましくは８万以下、更に好ましくは３
万以下である。

本発明の重合体の補助溶剤に対する比率は使用される重
合体の種類に依り異なり、補助溶剤に対する溶解度や、
重合度等、或いは、カプラーの溶解度等によって広い範
囲に渡って変化する。通常、少なくともカプラー、高沸
点カプラー溶剤及び重合体の三者が補助溶剤に溶解して
成る溶液が水中もしくは親水性コロイド水溶液中に容易
に分散されるために十分低粘度となるのに必要な量の補
助溶剤が使用される。重合体の重合度が高い程、溶液の
粘度は高くなるので、重合体の補助溶剤に対する割合を
重合体種によらず一律に決めるのは難しいが、通常、約
１：１から１：５０（重量比）の範囲が好ましい。本発
明の重合体のカプラーに対する割合（重量比）は、１：
２０から２０：１が好ましく、より好ましくは、１：１
０から１０：１である。

本発明に用いられる重合体の具体例の一部を以下に記す
が、本発明は、これらに限定されるものではない。

具体例 Ｐ−１）ポリビニルアセテート Ｐ−２）ポリビニルプロピオネート Ｐ−３）ポリメチルメタクリレート Ｐ−４）ポリエチルメタクリレート Ｐ−５）ポリエチルアクリレート Ｐ−６）酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９５
：５） Ｐ−７）ポリｎ−ブチルアクリレート Ｐ−８）ポリｎ−ブチルメタクリレートＰ−９）ポリイ
ソブチルメタクリレートＰ−１０）ポリイソプロピルメ
タクリレートＰ−１１）ポリオクチルアクリレート Ｐ−１２）ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド共
重合体（９５：５） Ｐ−１３）ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９０：１０） Ｐ−１４）１．４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル Ｐ−１５）エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル Ｐ−１６）ポリカプロラクトン Ｐ−１７）ポリプロピオラクトン Ｐ−１８）ポリジメチルプロピオラクトンＰ−１９）ｎ
−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン
共重合体（９０： Ｐ−２０）メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
（７０１０） Ｐ−２１）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（
９０：１０） Ｐ−２２）メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体（５０：５０） Ｐ−２３）ｎ−プチルメタクリレートーメチルメタフリ
レート−スチレン共重合体 （５０：３０：２０） Ｐ−２４）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８５
：１５） Ｐ−２５）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：３
５） Ｐ−２６）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（６５：３５） Ｐ−２７）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（５０：５０） Ｐ−２８）メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体（５５：４５） Ｐ−２９）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−３０）ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体（６０：４０）Ｐ−３１）メチルメタ
クリレート−スチレンメチルメタクリレート−ジアセト
ンアクリ ルアミド共重合体（４０：４０：２０）Ｐ−３２）ｎ−
ブチルアクリレート−スチレンメタクリレート−ジアセ
トンアクリルア ミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−３３）ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体 （５０：４０：１０） Ｐ−３４）メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体（７０： ２０：１０） Ｐ−３５）メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体（７０：３０） Ｐ−３６）ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレ
ート−ｎ−ブチルメタクリレー ト共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−３７）ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタク
リレート−Ｎ−ビニル−２−ピ ロリドン共重合体（３８：３８：２４）Ｐ−３Ｂ）メチ
ルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート−イソブ
チルメタクリレ ート−アクリル酸共重合体（３７：２ ９：２５：９） Ｐ−３９）ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９
５：５） Ｐ−４０）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ−４１）ヘンシルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９０：１０） Ｐ−４２）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ヘンシルメタクリレー ト−アクリル酸共重合体（３５：３５ ：２５：５） Ｐ−４３）ｎ−プチルメタクリレートーメチルメククリ
レートーヘンジルメタクリレー ト共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−４４）ポリペンチルアクリレート Ｐ−４５）シクロへキシルメタクリレート−メチルメク
クリレートーｎ−プロビルメク クリレート共重合体Ｃ３１：２９：３ Ｐ−４６）ポリペンチルメタクリレートＰ−４７）メチ
ルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体
（６５：３５） Ｐ−４８）ビニルアセテート−ビニルプロビオネート共
重合体（７５：２５） Ｐ−４９）ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタン−１−スルホン酸ナ トリウム共重合体（９７：３） Ｐ−５０）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共重合 体（３５：　３５　：　３０） Ｐ−５１）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共重合体 （３７：　３６　：　２７） Ｐ−５２）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（９０：１０） Ｐ−５３）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル２−ピロ
リドン共重合体（９０：１０）Ｐ−５４）ｎ−プチルメ
ククリレートー塩化ビニル共重合体（９０：１０） Ｐ−５５）ｎ−プチルメククリレートースチレン共重合
体（７０：３０） Ｐ−５６）ポリ　（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド
） Ｐ−５７）ポリ　（Ｎ−ｔｅｒｔ、−ブチル７クリルア
ミト） Ｐ−５８）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（６２：３８） Ｐ−５９）ポリシクロへキシルメタクリレートＰ−６０
）　Ｎ−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルアクリルアミドメチル
メタクリレート共重合体（４ ０：６０） Ｐ−６１）ポリ　（Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド） Ｐ−６２）ポリ　（ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルメタクリレ
ート） Ｐ−６３）ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体（７０： Ｐ−６４）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド） Ｐ−６５）　Ｎ−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ−ブチルアクリルアミ
ドメチルフェニルメタクリレート共重 合体（６０：４０） Ｐ−６６）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（７０：３０） Ｐ−６７）メチルメタクリレート−メチルビニルケトン
共重合体（３８：６２） Ｐ−６８）メチルメタクリレート−スチレン共重合体（
７５：２５） Ｐ−６９）メチルメタクリレート−へキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） つぎに、本発明に用いられる耐拡散化された油溶性カプ
ラーについて詳述する。

ここでいう耐拡散化された油溶性カプラーとは、前記の
カプラー溶剤に可溶性で、かつ、写真感光材料中でカプ
ラーが拡散し難くするように耐拡散化されたカプラーを
いう。耐拡散化には幾つかの方法があるが、主なものの
中の２つを以下に示す。

１、ある程度以上の分子量を有する脂肪族基、芳香族基
、複素環基を部分構造に含む所謂「耐拡散基」をカプラ
ー分子中に、１個以上導入する方法。

耐拡散基を構成する総炭素数はカプラーの他の部分構造
に依って異なるが、通常、好ましくは、６個以上、より
好ましくは、１２個以上である。

２、カプラーを多量体（所謂ポリマーカプラー）とし、
１分子の分子量を増大させる事によって耐拡散化させる
方法。

上記１．に記載のカプラーの分子量は２５０〜１２００
が好ましく、より好ましくは、３００〜８００である。

」二記２．に記載のカプラーは、３量体以上が好ましい
。

一般式〔Ｉ〕およびＣＩりにおいて、ＹｌとＹ２で表わ
される離脱可能な基としては、例えば、ハロゲン原子（
フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、スルホ基、アルコ
キシ基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ
基等が挙げられる。

ＲＩ　Ｒ４およびＲ９は、それぞれ好ましくは炭素数１
〜３６の脂肪族基、好ましくは炭素数６〜３６の芳香族
基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、複素環基
（例えば３−ピリジル基、２フリル基など）または、芳
香族もしくは複素環アミノ基（例えば、アニリノ基、ナ
フチルアミノ基、２−ベンゾチアゾリルアミノ基、２−
ピリジルアミノ基など）を表わし、これらの基は、さら
に、７　ルキｔ１４、アリール基、複素環基、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ基な
ど）、アリールオキシ基（例えば、２．４ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−
シアノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例え
ば、２−プロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば
、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例え
ば、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニ
ル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイル基、ジ
メチルカルバモイル基、メタンスルホンアミド基、ブチ
ルスルファモイル基など）、スルファミド基（例えば、
ジプロピルスルファモイルアミノ基など）、イミド基（
例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、
ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジメチルウレ
イド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例
えば、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基など
）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ
基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、
カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子など
から選ばれた基で置換していてもよい。

本明細書中“脂肪族基°“とは直鎖状、分岐状もしくは
環状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル
基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキニ
ル基、ｒｓ。

プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔオクチル基
、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキシル基、シクロペ
ンチル基、アリル基、ビニル基、２−へキサデセニル基
、プロパギル基などがある。

−制式〔ＩＤおよび一般式〔■〕においてＲ３およびＲ
５は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子など）、好ましくは炭素数
１〜２０の脂肪族基、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪
族オキシ基、又は好ましくは炭素数１〜２０のアシルア
ミノ基（例えばアセトアミド基、ヘンツアミド基、テト
ラデカンアミド基など）で、これらの脂肪族基、脂肪族
オキシ基、アシルアミノ基にはＲ８に許容された置換基
で置換していてもよい。

一般式（ＩＩ）においてＲ５とＲ６が共同して５ないし
７員環を形成していてもよい。

−制式〔Ｉ〕においてＲ，、Ｒ３又はＹｌのいずれか、
又、−制式（ＩＩ）においてＲ４、Ｒ５、Ｒ６又はＹ２
のいずれか１つの基によって独立して、又は共同して二
量体以上の多量体カプラーを形成していてもよい。二量
体のとき、それらの基は単なる結合手として、あるいは
二価の連結基（例えば、アルキレン基、アリーレン基、
エーテル基、エステル基、アミド基などの二価の基およ
びこれらを組み合せた二価の基など）であり、オリゴマ
ーまたはポリマーを形成するときは、それらの基はポリ
マー主鎖であるか、二量体で述べたような二価の基を通
してポリマー主鎖に結合するのが好ましい。ポリマーを
形成するときはカプラー誘導体のホモポリマーであって
も他の非発色性エチレン様単量体（例えば、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリル酸メチル、ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、β−ヒドロキシメタクリレート、ビニルアセ
テート、アクリロニトリル、スチレン、クロトン酸、無
水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリドンなど）、一種以上
と共重合ポリマーを形成していてもよい。

−制式（１）において好ましいＲ１および一般式（ｆｆ
〕において好ましいＲ５としては置換もしくは無置換の
、アルキル基、アリール基であり、アルキル基の置換基
としては置換していてもよいフェノキシ基、ハロゲン原
子が特に好ましく（フェノキシ基の置換基としてはアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミド
基、スルファミド基が更に好ましい）、アリール基は少
なくとも１個のハロゲン原子、アルキル基、スルホンア
ミド基又はアシルアミノ基で置換されたフェニル基が特
に好ましい。

一般式（ＩＩ）において好ましいＲ４は、置換アルキル
基又は置換もしくは無置換のアリール基であり、アルキ
ル基の置換基としてはハロゲン原子が特に好ましくアリ
ール基はフェニル基又はハロゲン原子、スルホンアミド
基で少なくとも１個置換したフェニル基が特に好ましい
。

−制式（ｒ）において、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子
（特にフッ素原子、塩素原子が好ましい）、アシルアミ
ノ基が好ましく、ハロゲン原子が特に好ましい。

一般式（［］においてＲ６は水素原子、炭素数１〜２０
のアルキル基、アルケニル基が好ましく、特に水素原子
が好ましい。

一般式（ＩＤにおいてＲ５とＲ６が５ないし６員環の含
窒素複素環を形成していることが好ましい。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびビラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１Ｌ　　０８２号、同第２゜
３４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２
，９０８，５７３号、同第３．　０６２．　６５３号、
同第３，１５２．８９６号および同第３゜９３６．０１
５号などに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系
カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１
９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，
３５１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好まし
い。また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基
を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得
られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）（Ｌ　　２，４））リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点および本発明の効果が大きく発揮できる点で欧州特許
第１１９．７４１号に記載のイミダゾ（１，：２−ｂ）
ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９．’８６０
号に記載のピラゾロ〔１，５ｂ）Ｃ１，２，４））リア
ゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２８７５．０５７号および同第３，
２６５．５０６号などに記載されている。本発明には、
二当量イエロ一カプラーの使用が好ましく、米国特許第
３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、同
第３，９３３，５０１号および同第４．　０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４３２６．０２４号、ＲＤ１８
０５３　（１９７９年４月）、英国特許箱１，４２５，
０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、同第
２．　２６１．　３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２゜４３３．８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発
色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ヘンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

上記の本発明に用いられるカプラーは、通常ハロゲン化
銀乳剤層中にハロゲン化銀１モルあたり０．０１〜２モ
ル、好ましくはｏ、　　ｉ〜１．　０モルの範囲で含有
される。

以下に本発明に係る一般式（１）のシアンカプラーとこ
れと共に用いられてもよい一般式（ＩＩ）の好ましい具
体例を記すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

（Ｃ−１） （Ｃ−２） し！ （Ｃ （Ｃ （Ｃ ■ 工 。　○ ＝ 工 （Ｃ （Ｃ 土 ○−０−０ −制式〔ＩＩの化合物と併用される一般式（ＩＩ）（Ｃ の化合物の具体例を以下に列記する。

（Ｃ （Ｃ Ｉ （Ｃ 　３Ｆ　７ （Ｃ ＼ （ｔ）Ｃ３Ｈ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ （Ｃ ＣＨ＋ （Ｃ ＣＨ。

（Ｃ Ｃ！ （Ｃ （Ｃ （Ｃ ＝ ■ 十 ＼ 丁 また、本発明に使用しうる油溶性マゼンタ及びイエロー
カプラーの具体例を以下に列記するが、これらのみに限
定されるものではない。

ｌ Ｍ ＝　○ 工 ：　工 〇−■ しｌｌＮ＋７（ｔ） ７エ エ ＝　Ｏ 工　　Ｏ ：　ニ ーＯ ○ 工 ○ ０：０： ０　　■ 二　　〇 Ｏ−■ 十 Σ Ｙ ｌ） （ＪＨ ０Ｈ つぎに、本発明に用いられる水と非混和性の高沸点カプ
ラー溶剤について詳述する。

本発明の高沸点カプラー溶剤は、−制式（ＩＩＩ）〜−
一般式■）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０
℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点カプラー溶剤の融点は好まし
くは８０℃以下である。

高沸点カプラー溶剤の沸点は、好ましくは、１６０℃以
上であり、より好ましくは１７０℃以上である。

カプラー溶剤の融点がおよそ１００℃を越える場合には
、カプラーの結晶化が起りがちであり、更に発色性改良
効果も劣る傾向にある。

また、カプラー溶剤の沸点がおよそ１４０℃を下まわる
場合には、写真乳剤を塗布・乾燥したときに蒸散しやす
いために写真乳剤層中に油滴としてカプラーや本発明の
重合体とともに共存しにくく、その結果、本発明の効果
が得られにくい。

また、使用するカプラー溶剤が水と混和性であると、写
真乳剤層を塗布したとき、或いは塗布・乾燥して得られ
た感材を写真処理したときに、カプラーが他の写真層に
移動したり処理液中に流出したりして混色やカブリの発
生及び最大発色濃度低下の原因となる。

本発明に於いて、高沸点カプラー溶剤の使用量は、カプ
ラー及び重合体の種類や量によって広い範囲で変化する
が、重量比で、高沸点カプラー溶剤／カプラー比は、好
ましくは、０．０５〜２０、より好ましくは、０．１〜
１０、また、高沸点カプラー溶剤／重合体比は、好まし
くは、０．０２〜４０であり、より好ましくは、０．０
５〜２０である。また、高沸点カプラー溶剤は、単独で
も複数混合でも使用できる。

一般式（Ｉ）〜（■）で表される化合物の中では、−制
式（ＩＩ［）、（ＴＶ）および（■）が好ましい。

一般式（Ｉ［ｌ）〜（■）中のＷ＋　＝Ｗｂで表わされ
る置換もしくは無置換の、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基やヘテロ環基の具体例と
しては、−制式（１）及び（ＩＩ）に関して例示した基
が適用できる。またアルキル基にはエポキシ基が結合し
ていてもよい。

以下に本発明に用いられる高沸点カプラー溶剤の具体例
を示すが、これらに限定されるものではない。

（Ｓ−１） ０　＝　Ｐ　＋ＯＣ４Ｈｑ　　ｎ　）　５（Ｓ−２） ０　＝　Ｐ　＋ＯＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨＣＨ３）　３Ｈ３ （Ｓ−３＞ Ｏ＝Ｐ　＋０ｃｂＨＩ３　ｎｌ＋ （Ｓ−４） （Ｓ （Ｓ ０＝ＰイリＣｅＨ ｎ）３ （Ｓ （Ｓ （Ｓ （Ｓ （Ｓ （Ｓ （Ｓ （Ｓ ０＝Ｐ（−ＯＣ７Ｈ Ｌ （Ｓ （Ｓ ０＝Ｐ（−ＱＣ，、Ｈ２、 ｎｌ＋ （Ｓ （Ｓ （Ｓ Ｃ，Ｈ６ （Ｓ （Ｓ （Ｓ ２Ｈ５ ０＝　Ｐ　＋ＯＣＨｚ　ＣＨＣ４Ｈｑ　〕ｚ（Ｓ （Ｓ （Ｓ （Ｓ Ｃｚ　Ｈ５ （Ｓ （Ｓ （Ｓ （Ｓ ２Ｈ５ （Ｓ （Ｓ （Ｓ−３４） （Ｓ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ１ ＣＨ，ＯＣ○ Ｃ００Ｃ４Ｈ９ ＣＨｚＣＯＯＣａＨｑ Ｃｚ　Ｈ５ ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ１ＨＣ，Ｈ７ Ｃ２Ｈ５ ＣＨＣＯＯＣＨ２（ＣＦ２ＣＦ２）２ＨＣＨＣＯＯＣＲ
２（ＣＦ２ＣＦ２）２Ｈ（Ｓ−５１） （Ｓ−５６） Ｃ，６Ｈ３３０Ｈ （Ｓ−５２） （Ｓ−５７） Ｃ，、Ｈ，７０Ｈ （Ｓ−５８） ＣＩＯＨ２１０（ＣＨ２）５０（ＣＨ２）２０Ｈ（Ｓ−
５９） （Ｓ−５３） （Ｓ−６０） ｃｓＨ＋＋（ｔ） （Ｓ−５４） （Ｓ−５５） ＣＩ２Ｈ２５０Ｈ （Ｓ−６１） （Ｓ−６２） （Ｓ−６３） ＣＨ，（ＣＨ２Ｌ、Ｃｆｆ１ ＣＨ：１（ＣＨ２Ｌ５Ｂ　ｒ 本発明の、カプラー、高沸点カプラー溶剤及び重合体と
を含有する親油性微粒子の分散物は以下のごとく調製さ
れる。

溶液重合法、乳化重合あるいは懸濁重合等によって合成
された架橋されていない、いわゆる線状ポリマーである
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを補
助有機溶媒中に共に完全溶解させた後、この溶液を水中
、好ましくは親水性コロイド水溶液中、より好ましくは
ゼラチン水溶液中、に分散剤の助けをかりて、超音波、
コロイドミル等により微粒子状に分散し、ハロゲン化銀
乳剤に含有させる。あるいは界面活性剤等の分散助剤、
本発明の重合体、高沸点カプラー溶剤及びカプラーを含
む補助有機溶媒中に水あるいはゼラチン水溶液等の親水
性コロイド水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物
としてもよい。調製された分散物から、蒸留、ヌードル
水洗あるいは限外ろ過などの方法により、補助有機溶媒
を除去した後、写真乳剤と混合してもよい。ここでいう
補助有機溶媒とは、乳化分散時に有用な有機溶媒で、塗
布時の乾燥工程や、上記の方法等によって実質上感光材
料中から最終的には除去されるものであり、低沸点の有
機溶媒、あるいは水に対しである程度溶解度を有し水洗
等で除去可能な溶媒をいう。

補助有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチルのごと
き低級アルコール、アセテート、プロピオン酸エチル、
２級ブチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテートやシクロヘキサノン等が挙げら
れる。

更には、必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例
えば、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン
やテトラヒドロフラン等を一部併用することもできる。

またこれらの有機溶剤は２種以上を組み合わせて用いる
ことができる。

このようにして得られる親油性微粒子の平均粒子径は０
．０４μから２μが好ましいが、より好ましくは０．０
６μから０．４μである。親油性微粒子の粒子径は、例
えば英国コールタ−社製すノサイザー等の測定装置にて
測定できる。

本発明の親油性微粒子中には各種の写真用疎水性物質を
含有させることができる。写真用疎水性物質の例として
は、カラードカプラー、無呈色カプラー、現像剤、現像
剤プレカーサー、現像抑制剤プレカーサー、紫外線吸収
剤、現像促進剤、ハイドロキノン類等の階調調節剤、染
料、染料放出剤、酸化防止剤、螢光増白剤、退色防止剤
等がある。また、これらの疎水性物質を互に併用して用
いても良い。

また、カプラー、高沸点カプラー溶剤及び重合体よりな
る本発明の親油性微粒子中に含有される写真用疎水性物
質として、下記の一般式（Ａ）〜−一般式Ｃ）の化合物
が本発明の発色性向上や退色改良等の効果を更に高める
ので特に有用である。

−制式（Ａ） Ａは２価の電子吸引性基を表わし、Ｒ５は置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基
、置換もしくは無置換のアルコキシ基、置換もしくは無
置換のアリールオキシ基、置換もしくは無置換のアルキ
ルアミノ基、置換もしくは無置換のアニリノ基、置換も
しくは無置換のへテロ環基を表わす。ｌは１または２の
整数である。Ｒ２は置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアルコキシ基、ヒドロキシル基、
ハロゲンを表わし、ｍは０から４の整数である。Ｑはフ
ェノール環に縮合してもよいヘンゼン環もしくはペテロ
環を表わす。

Ｑ−′ Ｘ−３） 以下に一般式（Ａ）〜−一般式Ｂ）で表される化合物の
具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｘ−１） Ｘ−５） Ｘ−２） Ｘ−１１） Ｘ−９） Ｘ−１０） 本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀としては、塩化銀、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものが含まれる。これらのハロゲン化銀粒子は粗粒の
ものでも微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広
くても良いが、変動率１５％以下、更に好ましくは１０
％以下の単分散乳剤を使用するのが好ましい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
、球形、平板状、双晶等の非正常晶でもよく、また［１
００）面と（１１１）面の比率は任意のものが使用でき
る。更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
部から外部まで均一なものであっても、内部と外部が異
質の層状構造をしたものであってもよい。また、これら
のハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する型のも
のでも、粒子内部に形成する型のものでもよい。

更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、アンモニア法
、酸性法の何れで製造されたものであっても良く、また
、同時混合法、順混合法、逆混合法、コンバージョン法
等何れで製造されたハロゲン化銀粒子も適用できる。

また、別々に調製した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混
合して使用することもできる。

ハロゲン化銀粒子をバインダー液中に分散せしめたハロ
ゲン化銀写真乳剤は、化学増感剤により増感することが
できる。本発明において有利に併用して使用できる化学
増感剤は、貴金属増感剤、硫黄増感剤、セレン増感剤お
よび還元増感剤である。

貴金属増感剤としては、金化合物およびルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金等の化合物を用
いることができる。

なお、金化合物を使用するときには、更にアンモニウム
チオシアネート、ナトリウムチオシアネートを併用する
ことができる。

硫黄増感剤としては、活性ゼラチンのほが、硫黄化合物
を用いることができる。

セレン増感剤としては、活性または不活性セレン化合物
を用いることができる。

還元増感剤には、１価スズ塩、ポリアミン、ビスアルキ
ルアミノスルフィド、シラン化合物、イミノアミノメタ
ンスルフィン酸、ヒドラジニウム塩、ヒドラジン誘導体
がある。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止層、
ハック層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤（バインダー）または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポＩＪ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａ
ｎ、　Ｎｏ、１６．３０ｉ（１９６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明に係る感光材料の乳剤層および補助層には他の各
種写真用添加剤を含有させることができる。例えばリサ
ーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載されて
いるカブリ防止剤、色素画像褪色防止剤、色汚染防止剤
、螢光増白剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑
剤、湿潤剤および紫外線吸収剤等を適宜用いることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて前
記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめた乳剤層およ
び補助層などの各構成層を、コロす放電処理、火炎処理
または紫外線照射処理を施した支持体上に、または下引
層、中間層を介して支持体上に塗設することによって製
造される。有利に用いられる支持体としては、例えばバ
ライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙
、反射層を併設した、あるいは反射体を併用する透明支
持体、例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート或ばポリエチレンテレフタレート等の
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、こ
れらの支持体は夫々感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。

本発明に於て用いられる乳剤層及びその他の構成層の塗
設には、デツピング塗布、エアドクター塗布、カーテン
塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法を用いることが
できる。また米国特許２゜７６１．７９１号、同２．’
９４Ｌ　８．９８号に記載された方法による２層以上の
同時塗布を用いることもできる。

本発明に於ては各乳剤層の塗設位置を任意に定めること
ができるが、例えば、支持体側から順次青感光性乳剤層
、緑感光性乳剤層、赤感光性乳剤層の配列または支持体
側から順次、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、青感光
性乳剤層の配列とすることができる。

また支持体から一番遠い乳剤層の支持体側の隣接層に紫
外線吸収剤層を設け、必要に応じて支持体の反対側の層
に紫外線吸収剤層を設けることもできる。特に後者の場
合には最上層に実質的にゼラチンのみから成る保護層を
設けることが好ましい。

本発明をプリント用カラー惑材に適用した場合、該感光
材料はカプリング生成物からなるカラー画像を有するネ
ガ感光材料を通して露光された後、発色現像処理される
。

発色現像処理は、通常の発色現像法によって行われる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、ハ
ロゲン化銀溶剤を実質的に含ます、好ましくは芳香族第
一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカリ性水
溶液である。本発明の発色現像液に用いられる添加剤と
しては、特願昭５９１６６７号明細書第１４頁〜２２頁
、特願昭５１−１１８４１８号明細書第４５頁〜５０頁
、特願昭６１−３２４６２号明細書第１１頁〜２２頁に
記載の種りの化合物を使用することができる。

また発色現像の好ましい処理条件等についても前記の指
摘箇所に記載されている。さらに本発明の発色現像液に
は、カブリ防止剤としてテトラザインデン類、ヘンゾイ
ンダゾール類、ヘンジトリアゾール類、ペンツイミダゾ
ール類、ヘンジチアゾール類、ベンゾオキサゾール類、
■−フェニル５−メルカプトテトラゾールのような複素
環式チオン類、芳香族及び脂肪族のメルカプト化合物を
使用することが特に好ましい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後、漂白定着処理する方法でも
よい。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤と
してアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本
発明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤や
処理条件については、特願昭６１−３２４６２号明細書
第２２頁〜３０頁に記載されている。脱銀工程（漂白定
着又は定着）の後には、水洗及び／又は、安定化などの
処理を行なう。水洗及び安定化工程に用いられる添加剤
や処理条件（方法）については特願昭６１−３２４６２
号明細書第３０頁〜３６頁に記載されている。

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施の態様が、これにより限定されるものではな
い。

実施例（１） 本発明の試料（Ａ）を以下のようにして作製した。

本発明の例示重合体（Ｐ−３）１０ｇ、例示カプラヂ（
Ｃ−１）Ｌｏｇ、例示カプラー溶剤（Ｓ１６）６ｇ及び
酢酸エチル５０ｍ！よりなる溶液を５０℃に加温した後
、ゼラチン１５ｇとドデシルヘンゼンスルホン酸ナトリ
ウム１．０ｇを含む水溶液１００ｍＲに加え、高速攪拌
機（ホモジナイザー、日本精機製作断裂）にて、微粒子
乳化分散物を得た。

この乳化分散物を塩臭化銀（塩化銀９８モル％）よりな
る写真用乳剤と混合し、ｐＨを６．０に調節してから、
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、表１
に示した層構成及び主成分組成にて本発明の試料（Ａ）
を作製した。（ここでゼラチン架橋剤として４．６−ジ
クロロ−ヒドロキシ−８−トリアジン−ナトリウム塩を
用いた。

表１ （＊２）ジブチルフタレート 同様にして、本発明の試料（Ｂ）〜（０）および比較用
試料（１）を作製した。ここで、重合体種、量およびカ
プラ一種は、表２に記した通りであり、それ以外は表１
に示した試料（Ａ）と同様である。

また、本発明の試料（Ａ）〜（０）に用いられた、カプ
ラー、重合体および高沸点カプラー溶剤より形成された
親油性微粒子の平均粒子径、及び比較試料（１）に用い
られたカプラーと高沸点カプラー溶剤より形成される親
油性微粒子の平均粒子径は、総べて、０．１０〜０．１
７μの間であった。

これらの試料にセンシトメトリー用光学くさびを通し連
続階調露光を与えた後、つぎに示す処理を行なった。

１、カラー現像　　　　３５℃４５秒 ２．漂白定着　　　　　３５℃１分ＯＯ秒３、水洗　　
２５℃〜３０’Ｃ２分３０秒ここで、カラー現像処理工
程の各処理液組成は以下の通りである。

発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｃ
ｃエチレンジアミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．２ｇＮＮ−ジエ
チルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　　４．２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　０．０１ｇ塩化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　１．５ｇトリエタノールアミン　
　　　　　　　　８．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ４．４”
−ジアミノスチルヘン 系螢光増白剤（住人化学（株） Ｗｈｉｔｅｘ　　４）　　　　　　　　　　　　２．　
０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｃｃ
ＫＯＨにて　　　　　　　ｐＨ１０，２５漂国定着敢 チオ硫酸アンモニウム（５４ｉｙｔχ）　　　　１５０
ｍＲＮａ２ＳＣＬ＋　　　　　　　　　　　　　　　　
１５ｇＮＨ４（Ｆｅ　（Ｉ［１）（ＥＤＴＡ）　〕　　
　　５５ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ　　　　　　　　　　　　
　　４　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　８．６
１ｇ水を加えて全量で　　　　　　　　　１０００ｍｆ
ｉ１００Ｏ，４） リンス液 ＥＤＴＡ　・２Ｎａ　・２Ｈ２００，４ｇ水を加えて全
量で　　　　　　　　　１０００ｍｆ１００Ｏ，０） 現像済みの各試料の光堅牢性、熱堅牢性、湿熱堅牢性に
ついて以下の試験を行なった。試料を１００℃で５日間
暗所で放置した時、８０℃で７０％Ｒ０Ｈ，の暗所に１
２日間放置した時、並びにキセノン試験器（８，５万ル
ツクス）で６日間光を当てた時のそれぞれについて、退
色の程度を、初濃度１．５における濃度低下率にて表わ
した結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、本発明に従えば、耐熱性、
耐湿性及び耐光性が改良されることがわかる。

実施例（２） 実施例（１）の試料（Ａ）〔表１参照〕に於いて塩臭化
銀（塩化銀９８モル％）を塩臭化銀（臭化銀７０モル％
）に換え、カプラー、カプラー溶剤及び重合体の種類と
使用量を表３に示した通りに変更した以外は試料（Ａ）
〔表１〕と同様の試料（Ａ−１）〜（Ａ−１６）を作成
した。

これらのフィルム試料にセンシトメトリー用ウェッジに
よる連続階調露光を与え、処理（Ａ）及び処理（Ｂ）の
実験を行なった。

処理（Ａ）と処理（Ｂ）の内容は、カラー現像液（Ａ）
と（Ｂ）の差を表わし、他の処理内容は同一である。（
カラー現像液（Ａ）からヘンシルアルコールを除去した
ものがカラー現像液（Ｂ）である。） カラー現像処理工程 １、カラー現像　　　　３３℃３分３０秒２、漂白定着 ３、水洗 左う：９１１しθリー ジエチレントリアミン５酢酸 ヘンシルアルコール ジエチレングリコール Ｎ　ａ　２Ｓ　Ｏ３ Ｂｒ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル〕 ｐ−フェニレンジアミン・ 硫酸塩 Ｎ　ａ　ｚ　ＣＯ３（１水塩） 螢光増白剤（４，４°−ジアミ ノスチルヘン系） 水を加えて１リツターにする 左プニ現像液」旦Ｙ ジエチレントリアミン五酢酸 １、０ｇ （ｐＨ１０，１） ３３℃１分３０秒 ２８℃〜３５℃３分ＯＯ秒 １．０ｇ １５ｍｇ。

１０ｍ！ ２．０ｇ ０．５ｇ ３．０ｇ ５．０ｇ ０ｇ １．０ｇ ジエチレングリコール　　　　　　　　　１０ｍ！Ｎａ
ｚＳＯ３２，Ｏｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　　　３，０ｇ４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル〕 ｐ−フェニレンジアミン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮａ、Ｃ
０３（１水塩）　　　　　　　　　　３０ｇ蛍光増白剤
（４，４”−ジアミ ノスチルヘン系）　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を
加えて１リツターにする（ｐＨ１０，１）逝頁定着斂 チオ硫酸アンモニウム（７０ｗｔ％）　　　１５０ｍｌ
Ｎａ、ＳＯ３１５ｇ ＮＨａ　（Ｆ　ｅ　（ＥＤＴＡ）　）　　　　　　　　
５５　ｇＥＤＴＡ２Ｎａ　　　　　　　　　　　　　　
４ｇ水を加えて１リツターにする（ｐＨ６，９）各試料
の処理（Ａ）及び処理（Ｂ）での最大濃度を第３表に示
す。

第３表から明らかなように、本発明の高沸点カプラー溶
剤と重合体を共に含有する本発明の試料は、比較用試料
に比べ、発色性に優れており、ヘンシルアルコールを含
有しない現像液で現像された場合でも高い発色性を示す
ことがわかる。

実施例（３） カラー現像液（Ａ）により処理された実施例（２）の試
料（Ａ−１）、（Ａ−３）、（Ａ−５）（Ａ−７）、（
Ａ−１０）、（Ａ−１１）、（Ａ１３）、（Ａ−１４）
、（Ａ−１５）、（Ａ１６）、（Ａ−１７）、（Ａ−１
８）の各試料の光堅牢性、熱堅牢性および温熱堅牢性に
ついて実施例（１）と同様の試験を行なった。その退色
の程度を、初濃度１．５における濃度低下率に表した結
果を第４表に示す。

第４表から明らかなように、本発明に従えば、耐熱性、
耐湿性及び耐光性が改良されることがわかる。耐熱性及
び耐湿性については、本発明の高沸点カプラーを用いな
くとも重合体によってかなり改良されるが、光退色性が
著しく劣る。従って、本発明の高沸点カプラー溶剤と重
合体を同時に用いることによって、耐熱性、耐湿性及び
耐光性が共に大きく改良されることが容易に理解される
。

また、−制式（Ｉ［Ｉ］で表される高沸点カプラー溶媒
と、アクリルアミド系ポリマーの併用で特に改良効果が
大きいことがわかる。

更に、−制式〔Ｉ〕と一般式（ＩＩ）のカプラーを併用
した本発明により、更に改良効果が大きくなることもわ
かる。

実施例（４） 本発明のカプラー（Ｃ−１）９．２ｇを、酢酸エチル５
５ｃｃに、６０℃に加熱して溶解させる。

このカプラー溶液を、１６％ゼラチン溶液１００ｇ及び
５％Ｆデシルベンゼンスルホン酸１０ｃｃからなる５０
’Ｃの混合液中に攪拌しながら添加し、ついで高速攪拌
機（ホモジナイザー、日本精機製作断裂）を用いて乳化
し、その後、水を加え、全量を４００ｇとした乳化物（
Ａ）を調製した。この乳化物（Ａ）の平均粒子径は０，
１４μであった。

同様に第５表に従い、乳化物（Ｂ）〜（Ｆ）を調製した
。（ここで、乳化物の粒子径は、ホモジナイザーの攪拌
羽根の回転数にて調節した。また、平均粒子系は英国コ
ールタ−社製ナイサイザーを以下の測定も含め用いた。

） 乳化物（Ａ）〜（Ｆ）を加熱溶解状態（４０℃）で攪拌
しながら経時させて各乳剤の安定性を調べた。その結果
を第５表に示す。

第５表から明らかなように、比較用の乳化物においては
、経時と共に乳化粒子が粗大化していることが認められ
るのに対し、本発明のカプラー、重合体及び高沸点カプ
ラー溶剤よりなる親油性微粒子は、７２時間後でも殆ど
粒子径が変化していないことがわかり、本発明の乳化物
が優れた安定性を示すことがわかる。

実施例（５） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に第６
表に示す層構成の本発明の多層カラー印画紙（感光材料
ａ）を作成した。

塗布液は下記の様に調製した。

第−層塗布液 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍＩ！、及び溶媒（ｃ
）１０．９ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１６ｍ１を含む１０％ゼ
ラチン水溶液１８５ｍｊ２に添加し、ホモジナイザーで
乳化分散させ乳化分散物を得た。

一方、塩臭化銀乳剤（臭化８１ｉ８０ｍｏ１％、銀７０
ｇ／Ｋｇ含有）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀
１ｍｏ１当り７．０ＸＩＯ−’ｍｏｌ加え青感層乳剤と
したものを９０ｇｇＪｆｌ製した。

乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、第６表の組成となる
様にゼラチン濃度を調節し第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ３．５−ジ
クロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては、次のものを用いた。

青感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化１艮１ｍｏ１当り７゜ ０×１０ ’ｍｏｌ添加） 緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１ｍｏ　１当り１゜ ０×１０ ’ｍｏｌ添加） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染料
を用いた。

緑感性乳剤層： （ハロゲン化銀１ｍｏ１当り４゜ ０×１０ ’ｍｏｌ添加） Ｓ（ｈｔＩＮ　（Ｃ２Ｈ５）　３ （ハロゲン化銀１ｍｏ１当り７゜ ０×１０ ’ｍｏ＋添加） 赤感性乳剤層： （Ｃ）溶 媒 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ｅ）マゼンタカプラー （ａ）イエローカプラー 前記の例示マゼンタカプラーＭ 前記の例示イエローカプラーＹ （ｂ）色像安定剤 （ｆ）色像安定剤 の２：１混合物（重量比） （ｈ）紫外線吸収剤 （ｍ）スティン防止剤 ２Ｈ５ の１ ：５：３混合物（モル比） （＋）混色防止剤 Ｈ （ｊ）？容 媒 （ｉｓ。

ＣｑＨ＋ｑＯ）：ｌ　Ｐ （ｋ） シアンカプラー 前記の例示シアンカプラーＣ （ｊ２）溶 媒 前記の例示高沸点カプラー溶剤Ｓ 次ぎに、本発明に従って、感光材料（ａ）の層構成を示
した第６表の第５層（赤感層）のカプラー油滴の構成が
、第７表の如く変化した以外は感光材料（ａ）と同一の
、比較用及び本発明の感光材料（ｂ）〜（ｆ）を作製し
た。

これらの試料に感光針（富士写真フィルム株式会社製Ｆ
ＷＨ型光源の色温度３．２００°Ｋ）を用いて、青、緑
、赤の各フィルターを通してセンシトメトリー用の階調
露光を与えた。この時の露光は、０．５秒の露光時間で
２５０　ＣＭＳの露光量になるように行った。

この後、各感光材料を実施例（２）で用いた処理（Ｂ）
を施し、得られた画像の堅牢性の評価を、イエロー、マ
ゼンタ、シアンについて実施例（１）及び実施例（３）
と同様の試験を行った。その退色の程度を、初濃度１．
０における濃度低下率にて表わした結果を第８表及び第
９表に示す。

注（１）：イエロー及びマゼンタの退色率は、感光材料
（ａ）〜（ｅ）のいずれも上記の値に入っていた。

第９表（シアン） 第８表及び第９表から明らかのように、本発明の多層カ
ラー印画紙は、比較用に比べ光退色及び暗退色がバラン
ス良く改良され、イエロー、マゼンタ及びシアンの総合
的な退色バラストが良好で、このため、長期保存されて
も色素画像が優れていることが分る。

本実施例において、更にイエローカプラーをＹ２の替り
に、前記の例示カプラーＹ−１、Ｙ３、Ｙ−４、ｌ−５
また、マゼンタカプラーをＭ３の替りに、前記のＭ−１
、Ｍ−２、Ｍ−４にそれぞれかえて同様のテストを行っ
たところ、本実施例と同様の結果を得、本発明の感光材
料はイエロー、マゼンタ及びシアンの退色バランスがす
ぐれていた。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀写真感光材料によれば、含有され
るカプラー乳化分散物の安定性に優れ、写真の緒特性に
悪影響を及ぼさずに画像保存性が改良された優れた色素
画像が得られる。とりわけ、耐光性、耐熱性、耐湿性が
バランス良く改良される。また、ヘンシルアルコールを
実質的に含有しない発色現像液でも高い発色性を示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化
   体とカップリングして実質的に非拡散性の色素を形成す
   る耐拡散化された油溶性カプラーの少なくとも一種及び
   、水と非混和性の融点が１００℃以下で且つ沸点が１４
   ０℃以上のカプラー溶剤の少なくとも一種を含有する親
   油性微粒子の分散物を含むハロゲン化銀写真乳剤層を少
   なくとも一層有するハロゲン化銀カラー感光材料に於て
   、前記親油性微粒子の分散物が下記一般式〔 I 〕のカ
   プラーとカプラー溶剤、更に主鎖或いは側鎖に酸基をも
   たない繰返し単位から少なくともなる水不溶性かつ有機
   溶剤可溶性の単独または共重合体の各々少なくとも一種
   が溶解した混合溶液を乳化分散させて得られる分散物で
   ある事を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は脂肪族基、芳香族基、複素環基、芳香
   族アミノ基または複素環アミノ基を表し、Ｒ＿２はメチ
   ル基を表し、Ｒ＿３は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族
   基、脂肪族オキシ基、または、アシルアミノ基を表す。 さらにＲ＿１、Ｒ＿３またはＹ＿１で二量体以上の多量
   体を形成してもよい。 Ｙ＿１は、水素原子又は発色現像薬の酸化生成物とのカ
   ップリング反応後に離脱可能な基を表す。〕
2. （２）前記重合体の酸基をもたない繰返し単位が、その
   主鎖または側鎖に▲数式、化学式、表等があります▼結
   合を有する事を特徴とする、特許請求の範囲第（１）項
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. （３）前記重合体の酸基をもたない繰返し単位がその主
   鎖または側鎖に▲数式、化学式、表等があります▼基を
   有する事を特徴とする、特許請求の範囲第（２）項記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. （４）前記重合体の酸基をもたない繰返し単位がその側
   鎖に▲数式、化学式、表等があります▼基（但し、Ｇ＿
   １とＧ＿２は各々水素原子、置換もしくは無置換の、ア
   ルキル基またはアリール基を表わす。） を有する事を特徴とする、特許請求の範囲第（２）項記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。