JP2001133945A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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- JP2001133945A JP2001133945A JP31229399A JP31229399A JP2001133945A JP 2001133945 A JP2001133945 A JP 2001133945A JP 31229399 A JP31229399 A JP 31229399A JP 31229399 A JP31229399 A JP 31229399A JP 2001133945 A JP2001133945 A JP 2001133945A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 第１の目的は、色再現性の改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する。第２の目的は、
色素画像の光に対する堅牢性が著しく改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する。第３の目的は、
発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する。 【解決手段】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ン化銀カラー写真感光材料を提供する。第２の目的は、
色素画像の光に対する堅牢性が著しく改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供する。第３の目的は、
発色性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
する。 【解決手段】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、詳しくは色再現性及び色素画像
の光に対する堅牢性が著しく改良され、さらに発色性に
優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
ー写真感光材料に関し、詳しくは色再現性及び色素画像
の光に対する堅牢性が著しく改良され、さらに発色性に
優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】直接鑑賞用に供されるハロゲン化銀写真
感光材料（以下、単に「感光材料」とも称す）、例えば
カラー印画紙等においては、色素画像を形成する発色剤
として、通常イエローカプラー、マゼンタカプラー及び
シアンカプラーの組合せが用いられる。これらのカプラ
ーには、得られる色素画像の色再現性、発色性及び保存
耐久性等の基本的性能が要求されるが、特に近年、対象
物の本来の色を忠実に再現すべく、色再現性向上に対す
る要望がユーザー側から高まっている。
感光材料（以下、単に「感光材料」とも称す）、例えば
カラー印画紙等においては、色素画像を形成する発色剤
として、通常イエローカプラー、マゼンタカプラー及び
シアンカプラーの組合せが用いられる。これらのカプラ
ーには、得られる色素画像の色再現性、発色性及び保存
耐久性等の基本的性能が要求されるが、特に近年、対象
物の本来の色を忠実に再現すべく、色再現性向上に対す
る要望がユーザー側から高まっている。
【０００３】シアン画像形成カプラーとして、従来フェ
ノール系又はナフトール系カプラーが多く用いられてい
る。ところが、これらフェノール系又はナフトール系カ
プラーから得られるシアン色素画像は、吸収の短波側の
切れが悪く、緑色領域にも不要な吸収、即ち不整吸収を
有するため、色再現性が不十分であった。この問題を解
決するために、特開平１０−８３０４６号、同１０−８
３０４８号、同１０−９７０３９号公報では、５位のバ
ラスト基にスルホニル基を有する２，５−ジアシルアミ
ノフェノール型シアンカプラーが提案されている。本発
明者は上記のシアンカプラーについて検討を行った結
果、これらのシアンカプラーは、発色性及び生成する色
素画像の耐光性が不十分であることが明らかとなった。
ノール系又はナフトール系カプラーが多く用いられてい
る。ところが、これらフェノール系又はナフトール系カ
プラーから得られるシアン色素画像は、吸収の短波側の
切れが悪く、緑色領域にも不要な吸収、即ち不整吸収を
有するため、色再現性が不十分であった。この問題を解
決するために、特開平１０−８３０４６号、同１０−８
３０４８号、同１０−９７０３９号公報では、５位のバ
ラスト基にスルホニル基を有する２，５−ジアシルアミ
ノフェノール型シアンカプラーが提案されている。本発
明者は上記のシアンカプラーについて検討を行った結
果、これらのシアンカプラーは、発色性及び生成する色
素画像の耐光性が不十分であることが明らかとなった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の目的は、色再現性の改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。
の目的は、色再現性の改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供することにある。
【０００５】また、本発明の第２の目的は、色素画像の
光に対する堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
光に対する堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
【０００６】さらに、本発明の第３の目的は、発色性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。
記構成により達成される。
【０００８】１．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【０００９】
【化１８】
【００１０】〔式中、Ｒ1及びＲ2は各々アルキル基また
はアリール基を表し、Ｊはアルキレン基を表し、Ｘは水
素原子または酸化された発色現像主薬との反応により離
脱しうる基を表す。〕
はアリール基を表し、Ｊはアルキレン基を表し、Ｘは水
素原子または酸化された発色現像主薬との反応により離
脱しうる基を表す。〕
【００１１】
【化１９】
【００１２】〔式中、Ｒ10およびＲ11は各々アルキル基
を表す。Ｒ12はアルキル基、−ＮＨＲ′12、−ＳＲ′12
（Ｒ′12は一価の有機基を表す。）または−ＣＯＯＲ″
12（Ｒ″12は水素原子または一価の有機基を表す。）を
表す。ｍは０〜３の整数を表す。〕 ２．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔II〕で表される化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
を表す。Ｒ12はアルキル基、−ＮＨＲ′12、−ＳＲ′12
（Ｒ′12は一価の有機基を表す。）または−ＣＯＯＲ″
12（Ｒ″12は水素原子または一価の有機基を表す。）を
表す。ｍは０〜３の整数を表す。〕 ２．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔II〕で表される化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１３】
【化２０】
【００１４】〔式中、Ｒ13は水素原子、ヒドロキシル
基、オキシラジカル基、−ＳＯＲ′13、−ＳＯ2Ｒ′13
（Ｒ′13はアルキル基またはアリール基を表す。）、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基または−ＣＯ
Ｒ″13（Ｒ″13は水素原子または一価の有機基を表
す。）を表す。Ｒ14、Ｒ′14およびＲ″14は各々アルキ
ル基を表す。Ｒ15およびＲ16は各々、水素原子または−
ＯＣＯＲ′″（Ｒ′″は一価の有機基を表す。）を表
す。また、Ｒ15とＲ16は共同して複素環を形成してもよ
い。ｎは０〜４の整数を表す。〕 ３．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔III〕で表される化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
基、オキシラジカル基、−ＳＯＲ′13、−ＳＯ2Ｒ′13
（Ｒ′13はアルキル基またはアリール基を表す。）、ア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基または−ＣＯ
Ｒ″13（Ｒ″13は水素原子または一価の有機基を表
す。）を表す。Ｒ14、Ｒ′14およびＲ″14は各々アルキ
ル基を表す。Ｒ15およびＲ16は各々、水素原子または−
ＯＣＯＲ′″（Ｒ′″は一価の有機基を表す。）を表
す。また、Ｒ15とＲ16は共同して複素環を形成してもよ
い。ｎは０〜４の整数を表す。〕 ３．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔III〕で表される化合物を含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１５】
【化２１】
【００１６】〔式中、Ｒ1はアルキル基又はトリアルキ
ルシリル基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ 5及びＲ6は各
々、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルケニルオキ
シ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アシル基、トリアルキルシリルオキシ基又は
スルホンアミド基を表す。Ｒ1〜Ｒ6のうちの二つの基が
連結して５〜６員環を形成してもよい。〕 ４．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔IV〕で表される化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ルシリル基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ 5及びＲ6は各
々、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルケニルオキ
シ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アシル基、トリアルキルシリルオキシ基又は
スルホンアミド基を表す。Ｒ1〜Ｒ6のうちの二つの基が
連結して５〜６員環を形成してもよい。〕 ４．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔IV〕で表される化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１７】
【化２２】
【００１８】〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各
々、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルケニルオキ
シ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アシル基、トリアルキルシリルオキシ基又は
スルホンアミド基を表す。Ｒ2〜Ｒ6のうちの二つの基が
連結して５〜６員環を形成してもよい。〕 ５．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔Ｖ〕で表される化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
々、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルケニルオキ
シ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、アシル
オキシ基、アシル基、トリアルキルシリルオキシ基又は
スルホンアミド基を表す。Ｒ2〜Ｒ6のうちの二つの基が
連結して５〜６員環を形成してもよい。〕 ５．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔Ｖ〕で表される化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１９】
【化２３】
【００２０】〔式中、Ｒ1はアリール基または複素環基
を表し、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレ
ン基を表す。但し、Ｚ1及びＺ2で表されるアルキレン基
の炭素数の総和は３〜６である。ｎ′は１又は２を表
す。〕 ６．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔Ｓ−Ｉ〕で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
を表し、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレ
ン基を表す。但し、Ｚ1及びＺ2で表されるアルキレン基
の炭素数の総和は３〜６である。ｎ′は１又は２を表
す。〕 ６．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔Ｓ−Ｉ〕で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２１】
【化２４】
【００２２】〔式中、Ｒｓ1、Ｒｓ2及びＲｓ3は各々ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基表す。但しＲｓ1、Ｒｓ2及びＲｓ3で表される基
の炭素原子数の合計は１２〜６０である。〕 ７．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔Ｓ−II〕で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリ
ール基表す。但しＲｓ1、Ｒｓ2及びＲｓ3で表される基
の炭素原子数の合計は１２〜６０である。〕 ７．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔Ｓ−II〕で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２３】
【化２５】
【００２４】〔式中、Ｒｓ4及びＲｓ5は各々アルキル
基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原
子を表し、ｓｌは０〜４の整数を表し、ｓｌが２以上の
とき、この２以上のＲｓ5は同じ基であっても異なる基
であってもよく、またＲｓ4及びＲｓ5はお互いに結合し
て５員または６員の環を形成してもよい。〕 ８．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔Ｓ−III〕で表される化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
基、シクロアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原
子を表し、ｓｌは０〜４の整数を表し、ｓｌが２以上の
とき、この２以上のＲｓ5は同じ基であっても異なる基
であってもよく、またＲｓ4及びＲｓ5はお互いに結合し
て５員または６員の環を形成してもよい。〕 ８．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔Ｓ−III〕で表される化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２５】
【化２６】
【００２６】〔式中、Ｒｓ6は芳香族を有しない連結基
を表す。Ｒｓ7は炭素原子数２０以下のアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
す。ｓｍは２以上５以下の整数を表す。〕 ９．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔Ｓ−IV〕で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
を表す。Ｒｓ7は炭素原子数２０以下のアルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
す。ｓｍは２以上５以下の整数を表す。〕 ９．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む写
真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に
前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記一
般式〔Ｓ−IV〕で表される化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２７】
【化２７】
【００２８】〔式中、Ｒｓ8は連結基を表す。Ｒｓ9は炭
素原子数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基を表す。ｓｎは２以上５
以下の整数を表す。〕 １０．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記
一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表される化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
素原子数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基またはアルキニル基を表す。ｓｎは２以上５
以下の整数を表す。〕 １０．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記
一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表される化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２９】
【化２８】
【００３０】〔式中、Ｒｓ10、Ｒｓ11、Ｒｓ12及びＲｓ
13は各々水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル
基、芳香族オキシカルボニル基またはカルバモイル基を
表す。但しＲｓ10、Ｒｓ11、Ｒｓ12及びＲｓ13がすべて
同時に水素原子であることはなく、Ｒｓ10、Ｒｓ11、Ｒ
ｓ12及びＲｓ13の炭素原子数の合計は８〜６０である。
Ｒｓ10とＲｓ11、Ｒｓ10とＲｓ12またはＲｓ12とＲｓ13
でそれぞれ５〜７員環を形成してもよい。〕 １１．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記
一般式〔ＳＴ−Ｉ〕で表される化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
13は各々水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル
基、芳香族オキシカルボニル基またはカルバモイル基を
表す。但しＲｓ10、Ｒｓ11、Ｒｓ12及びＲｓ13がすべて
同時に水素原子であることはなく、Ｒｓ10、Ｒｓ11、Ｒ
ｓ12及びＲｓ13の炭素原子数の合計は８〜６０である。
Ｒｓ10とＲｓ11、Ｒｓ10とＲｓ12またはＲｓ12とＲｓ13
でそれぞれ５〜７員環を形成してもよい。〕 １１．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記
一般式〔ＳＴ−Ｉ〕で表される化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００３１】
【化２９】
【００３２】〔式中、Ｒ40、Ｒ50及びＲ60は各々脂肪族
基又は芳香族基を表し、ｌ４、ｍ４及びｎ４は各々０又
は１を表す。但しｌ４、ｍ４及びｎ４は同時に１である
ことはない。〕 １２．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記
一般式〔ＳＴ−II〕で表される化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
基又は芳香族基を表し、ｌ４、ｍ４及びｎ４は各々０又
は１を表す。但しｌ４、ｍ４及びｎ４は同時に１である
ことはない。〕 １２．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記
一般式〔ＳＴ−II〕で表される化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００３３】
【化３０】
【００３４】〔式中、ＲA及びＲBは各々水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、又は、
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアル
ケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、又は、
【００３５】
【化３１】
【００３６】を表す。ここでＲC及びＲDは各々水素原
子、アルキル基又はアリール基を表す。ＲAとＲBは同じ
であっても異なっていてもよい。〕 １３．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記
一般式〔ＳＴ−III〕で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
子、アルキル基又はアリール基を表す。ＲAとＲBは同じ
であっても異なっていてもよい。〕 １３．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記
一般式〔ＳＴ−III〕で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００３７】
【化３２】
【００３８】〔式中、Ｊ′は２価の有機基を表し、Ｙは
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルケニル基、複素環基を
表す。〕 １４．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記
一般式〔ＳＴ−IV〕で表される化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルケニ
ル基、アルキニル基、シクロアルケニル基、複素環基を
表す。〕 １４．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び下記
一般式〔ＳＴ−IV〕で表される化合物を含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００３９】
【化３３】
【００４０】〔式中、Ｒ51及びＲ52は各々脂肪族基又は
−ＣＯＲ53（Ｒ53は脂肪族基を表す。）を表し、Ｊ5は
２価の有機基又は単なる結合手を表し、ｌ5は０〜６の
整数を表す。〕 １５．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び水不
溶性かつ有機溶媒可溶性の単独重合体または共重合体を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
−ＣＯＲ53（Ｒ53は脂肪族基を表す。）を表し、Ｊ5は
２価の有機基又は単なる結合手を表し、ｌ5は０〜６の
整数を表す。〕 １５．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含む
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層
に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー及び水不
溶性かつ有機溶媒可溶性の単独重合体または共重合体を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
【００４１】１６．支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び下記一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）で表さ
れるサーモトロピック性液晶を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び下記一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）で表さ
れるサーモトロピック性液晶を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００４２】
【化３４】
【００４３】〔式中、Ａ1、Ａ2およびＡ3はそれぞれ脂
環式基または芳香族基を表し、Ｘ1およびＸ2は連結基を
表し、ｍ１およびｎ２は０または１を表し、Ｙ1および
Ｙ2は置換基を表す。〕 以下、本発明を具体的に説明する。
環式基または芳香族基を表し、Ｘ1およびＸ2は連結基を
表し、ｍ１およびｎ２は０または１を表し、Ｙ1および
Ｙ2は置換基を表す。〕 以下、本発明を具体的に説明する。
【００４４】まず、一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラーについて説明する。
ラーについて説明する。
【００４５】
【化３５】
【００４６】〔一般式〔Ａ〕において、Ｒ1及びＲ2は各
々アルキル基またはアリール基を表し、Ｊはアルキレン
基を表し、Ｘは水素原子または酸化された発色現像主薬
との反応により離脱しうる基を表す。〕 一般式〔Ａ〕において、Ｒ1及びＲ2で表されるアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基な
どが挙げられ、Ｒ1及びＲ2で表されるアリール基として
は、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基が挙
げられる。これらフェニル基、ナフチル基の置換基とし
ては、例えば、１〜４個のハロゲン原子、シアノ基、カ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルボキシ基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基もしくはアリールスル
ホニル基が挙げられる。
々アルキル基またはアリール基を表し、Ｊはアルキレン
基を表し、Ｘは水素原子または酸化された発色現像主薬
との反応により離脱しうる基を表す。〕 一般式〔Ａ〕において、Ｒ1及びＲ2で表されるアルキル
基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基な
どが挙げられ、Ｒ1及びＲ2で表されるアリール基として
は、置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基が挙
げられる。これらフェニル基、ナフチル基の置換基とし
ては、例えば、１〜４個のハロゲン原子、シアノ基、カ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルボキシ基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基もしくはアリールスル
ホニル基が挙げられる。
【００４７】一般式〔Ａ〕において、Ｒ1で表されるア
ルキル基またはアリール基の中で好ましいものは、ヘプ
タフルオロプロピル基、４−クロロフェニル基、３，４
−ジクロロフェニル基、４−シアノフェニル基、３−ク
ロロ−４−シアノフェニル基、ペンタフルオロフェニル
基、４−カルボンアミドフェニル基、４−スルホンアミ
ドフェニル基及びアルキルスルホニルフェニル基であ
る。
ルキル基またはアリール基の中で好ましいものは、ヘプ
タフルオロプロピル基、４−クロロフェニル基、３，４
−ジクロロフェニル基、４−シアノフェニル基、３−ク
ロロ−４−シアノフェニル基、ペンタフルオロフェニル
基、４−カルボンアミドフェニル基、４−スルホンアミ
ドフェニル基及びアルキルスルホニルフェニル基であ
る。
【００４８】一般式〔Ａ〕において、Ｒ2で表されるア
ルキル基またはアリール基の中で好ましいものはアリー
ル基であり、特に置換基を有するフェニル基が好まし
い。
ルキル基またはアリール基の中で好ましいものはアリー
ル基であり、特に置換基を有するフェニル基が好まし
い。
【００４９】Ｒ2で表されるアリール基の置換基として
は、アルキル基、例えば、メチル、ｔ−ブチル、ドデシ
ル、ペンタデシルまたはオクタデシルの各基、アルコキ
シ基、例えば、メトキシ、ｔ−ブトキシまたはテトラデ
シルオキシの各基、アリールオキシ基、例えば、フェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシまたは４−ドデシルフ
ェノキシの各基、アルキルもしくはアリールアシルオキ
シ基、例えば、アセトキシ基またはドデカノイルオキシ
基、アルキルもしくはアリールアシルアミノ基、例え
ば、アセトアミド基、ベンゾアミド基、またはヘキサデ
カンアミド基、アルキルもしくはアリールスルホニルオ
キシ基、例えば、メチルスルホニルオキシ、ドデシルス
ルホニルオキシまたは４−メチルフェニルスルホニルオ
キシの各基、アルキルもしくはアリールスルファモイル
アミノ基、例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノま
たはＮ−４−ブチルフェニルスルファモイルアミノの各
基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、例え
ば、メタンスルホンアミド、４−クロロフェニルスルホ
ンアミドまたはヘキサデカンスルホンアミドの各基、ウ
レイド基、例えば、メチルウレイド基またはフェニルウ
レイド基、アルコキシカルボニルまたはアリールオキシ
カルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ基またはフェノキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
ル基、例えば、Ｎ−ブチルカルバモイル基もしくはＮ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、またはパーフル
オロアルキル基、例えば、トリフルオロメチル基または
ヘプタフルオロプロピル基が挙げられる。これらＲ2で
表されるアリール基の置換基の中で好ましいものは、炭
素数１〜３０、さらに好ましくは炭素数８〜２０のアル
キル基またはアルコキシ基である。
は、アルキル基、例えば、メチル、ｔ−ブチル、ドデシ
ル、ペンタデシルまたはオクタデシルの各基、アルコキ
シ基、例えば、メトキシ、ｔ−ブトキシまたはテトラデ
シルオキシの各基、アリールオキシ基、例えば、フェノ
キシ、４−ｔ−ブチルフェノキシまたは４−ドデシルフ
ェノキシの各基、アルキルもしくはアリールアシルオキ
シ基、例えば、アセトキシ基またはドデカノイルオキシ
基、アルキルもしくはアリールアシルアミノ基、例え
ば、アセトアミド基、ベンゾアミド基、またはヘキサデ
カンアミド基、アルキルもしくはアリールスルホニルオ
キシ基、例えば、メチルスルホニルオキシ、ドデシルス
ルホニルオキシまたは４−メチルフェニルスルホニルオ
キシの各基、アルキルもしくはアリールスルファモイル
アミノ基、例えば、Ｎ−ブチルスルファモイルアミノま
たはＮ−４−ブチルフェニルスルファモイルアミノの各
基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、例え
ば、メタンスルホンアミド、４−クロロフェニルスルホ
ンアミドまたはヘキサデカンスルホンアミドの各基、ウ
レイド基、例えば、メチルウレイド基またはフェニルウ
レイド基、アルコキシカルボニルまたはアリールオキシ
カルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ基またはフェノキシカルボニルアミノ基、カルバモイ
ル基、例えば、Ｎ−ブチルカルバモイル基もしくはＮ−
メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、またはパーフル
オロアルキル基、例えば、トリフルオロメチル基または
ヘプタフルオロプロピル基が挙げられる。これらＲ2で
表されるアリール基の置換基の中で好ましいものは、炭
素数１〜３０、さらに好ましくは炭素数８〜２０のアル
キル基またはアルコキシ基である。
【００５０】一般式〔Ａ〕において、Ｊで表されるアル
キレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基等の炭素数１〜１０の直鎖もしくは分
岐を有するアルキレン基があげられ、炭素数２〜４のア
ルキレン基が特に好ましい。
キレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基等の炭素数１〜１０の直鎖もしくは分
岐を有するアルキレン基があげられ、炭素数２〜４のア
ルキレン基が特に好ましい。
【００５１】一般式〔Ａ〕において、Ｘで表される酸化
された発色現像主薬との反応により離脱しうる基として
は、ハロゲン原子、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロサイクリルオキシ、スルホニルオキシ、アシルオキ
シ、アシル、ヘテロサイクリル、スルホンアミド、ヘテ
ロサイクリルチオ、ベンゾチアゾリル、ホスホニルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオおよびアリールアゾの
各基が挙げられる。これらの離脱基の中で好ましいもの
はハロゲン原子、アルコキシ基およびアリールオキシ基
であり、ハロゲン原子が最も好ましい。
された発色現像主薬との反応により離脱しうる基として
は、ハロゲン原子、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロサイクリルオキシ、スルホニルオキシ、アシルオキ
シ、アシル、ヘテロサイクリル、スルホンアミド、ヘテ
ロサイクリルチオ、ベンゾチアゾリル、ホスホニルオキ
シ、アルキルチオ、アリールチオおよびアリールアゾの
各基が挙げられる。これらの離脱基の中で好ましいもの
はハロゲン原子、アルコキシ基およびアリールオキシ基
であり、ハロゲン原子が最も好ましい。
【００５２】以下に本発明の一般式〔Ａ〕で表されるシ
アンカプラーの具体的な化合物例を挙げるが、本発明は
これらに限定されない。
アンカプラーの具体的な化合物例を挙げるが、本発明は
これらに限定されない。
【００５３】
【化３６】
【００５４】
【化３７】
【００５５】
【化３８】
【００５６】
【化３９】
【００５７】
【化４０】
【００５８】
【化４１】
【００５９】
【化４２】
【００６０】次に前記一般式〔Ｉ〕で表される化合物に
ついて説明する。一般式〔Ｉ〕において、Ｒ10およびＲ
11は各々アルキル基を表す。Ｒ12はアルキル基、−ＮＨ
Ｒ′12、−ＳＲ′12（Ｒ′12は一価の有機基を表す。）
または−ＣＯＯＲ″12（Ｒ″12は水素原子または一価の
有機基を表す。）を表す。ｍは０〜３の整数を表す。
ついて説明する。一般式〔Ｉ〕において、Ｒ10およびＲ
11は各々アルキル基を表す。Ｒ12はアルキル基、−ＮＨ
Ｒ′12、−ＳＲ′12（Ｒ′12は一価の有機基を表す。）
または−ＣＯＯＲ″12（Ｒ″12は水素原子または一価の
有機基を表す。）を表す。ｍは０〜３の整数を表す。
【００６１】一般式〔Ｉ〕においてＲ10およびＲ11で表
されるアルキル基として好ましくは、炭素原子数１〜１
２個のアルキル基、更に好ましくは炭素原子数３〜８個
のα位が分岐のアルキル基である。
されるアルキル基として好ましくは、炭素原子数１〜１
２個のアルキル基、更に好ましくは炭素原子数３〜８個
のα位が分岐のアルキル基である。
【００６２】Ｒ10およびＲ11の特に好ましくはｔ−ブチ
ル基、またはｔ−ペンチル基である。
ル基、またはｔ−ペンチル基である。
【００６３】Ｒ12で表されるアルキル基は、直鎖でも分
岐のものでもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、オクチル基、オクタデシル基等であ
る。このアルキル基が置換基を有する場合、置換基とし
ては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、複素環基等が挙げられる。
岐のものでもよく、例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、オクチル基、オクタデシル基等であ
る。このアルキル基が置換基を有する場合、置換基とし
ては、例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ
基、シアノ基、アリール基、アミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、複素環基等が挙げられる。
【００６４】Ｒ′12およびＲ″12で表される一価の置換
基としては、例えばアルキル基、アリール基、シクロア
ルキル基、複素環基等が挙げられる。これらの有機基が
置換基を有する場合、この置換基としては、例えばハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アシル
オキシ基などが挙げられる。
基としては、例えばアルキル基、アリール基、シクロア
ルキル基、複素環基等が挙げられる。これらの有機基が
置換基を有する場合、この置換基としては、例えばハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミ
ノ基、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アシル
オキシ基などが挙げられる。
【００６５】本発明において一般式〔Ｉ〕で示される化
合物の中で好ましいのは下記の一般式〔Ｉ′〕で示され
る化合物である。
合物の中で好ましいのは下記の一般式〔Ｉ′〕で示され
る化合物である。
【００６６】
【化４３】
【００６７】式中、Ｒ′10およびＲ′11は、各々、炭素
原子数３〜８個の直鎖または分岐のアルキル基を表し、
特にｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等が好ましい。Ｒｋ
はｋ価の有機基を表す。ｋは１〜６の整数を表す。
原子数３〜８個の直鎖または分岐のアルキル基を表し、
特にｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基等が好ましい。Ｒｋ
はｋ価の有機基を表す。ｋは１〜６の整数を表す。
【００６８】Ｒｋで表されるｋ価の有機基としては、例
えばアルキル基、アルケニル基、多価不飽和炭化水素基
（エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレ
ン、２−クロロトリメチレン等）、不飽和炭化水素基
（グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリチル、ジ
ペンタエリスリチル等）、脂環式炭化水素基（シクロプ
ロピル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル基等）、ア
リール基（フェニル基等）、アリーレン基（１，２−、
１，３−または１，４−フェニレン基、３，５−ジメチ
ル−１，４−フェニレン基、２−ｔ−ブチル−１，４−
フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、ナ
フチレン基等）、１，３，５−三置換ベンゼン基等が挙
げられる。
えばアルキル基、アルケニル基、多価不飽和炭化水素基
（エチレン、トリメチレン、プロピレン、ヘキサメチレ
ン、２−クロロトリメチレン等）、不飽和炭化水素基
（グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリチル、ジ
ペンタエリスリチル等）、脂環式炭化水素基（シクロプ
ロピル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル基等）、ア
リール基（フェニル基等）、アリーレン基（１，２−、
１，３−または１，４−フェニレン基、３，５−ジメチ
ル−１，４−フェニレン基、２−ｔ−ブチル−１，４−
フェニレン基、２−クロロ−１，４−フェニレン基、ナ
フチレン基等）、１，３，５−三置換ベンゼン基等が挙
げられる。
【００６９】Ｒｋは、更に上記の基以外に、上記基のう
ち任意の基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−基を介して結
合したｋ価の有機基を包含する。
ち任意の基を−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−基を介して結
合したｋ価の有機基を包含する。
【００７０】Ｒｋの更に好ましくは、２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル
基、ｐ−オクチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル
基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
基、３，５−ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニ
ル基である。
ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル
基、ｐ−オクチルフェニル基、ｐ−ドデシルフェニル
基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
基、３，５−ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニ
ル基である。
【００７１】ｋの好ましくは、１〜４の整数である。以
下に一般式〔Ｉ〕で示される具体的化合物を挙げるが、
本発明はこれらに限定されない。
下に一般式〔Ｉ〕で示される具体的化合物を挙げるが、
本発明はこれらに限定されない。
【００７２】
【化４４】
【００７３】
【化４５】
【００７４】
【化４６】
【００７５】
【化４７】
【００７６】次に前記一般式〔II〕で表される化合物に
ついて説明する。一般式〔II〕においてＲ13は水素原
子、ヒドロキシル基、オキシラジカル基、−ＳＯ
Ｒ′13、−ＳＯ2Ｒ′13（Ｒ′13はアルキル基またはア
リール基を表す。）、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基または−ＣＯＲ″13（Ｒ″13は水素原子または
一価の有機基を表す。）を表す。Ｒ14、Ｒ′14および
Ｒ″14は各々アルキル基を表す。Ｒ15およびＲ16は各
々、水素原子または−ＯＣＯＲ′″（Ｒ′″は一価の有
機基を表す。）を表す。また、Ｒ15とＲ16は共同して複
素環を形成してもよい。ｎは０〜４の整数を表す。
ついて説明する。一般式〔II〕においてＲ13は水素原
子、ヒドロキシル基、オキシラジカル基、−ＳＯ
Ｒ′13、−ＳＯ2Ｒ′13（Ｒ′13はアルキル基またはア
リール基を表す。）、アルキル基、アルケニル基、アル
キニル基または−ＣＯＲ″13（Ｒ″13は水素原子または
一価の有機基を表す。）を表す。Ｒ14、Ｒ′14および
Ｒ″14は各々アルキル基を表す。Ｒ15およびＲ16は各
々、水素原子または−ＯＣＯＲ′″（Ｒ′″は一価の有
機基を表す。）を表す。また、Ｒ15とＲ16は共同して複
素環を形成してもよい。ｎは０〜４の整数を表す。
【００７７】Ｒ13で表されるアルキル基として好ましく
は炭素原子数１〜１２個のアルキル基であり、アルケニ
ル基およびアルキニル基の好ましくは炭素原子数２〜４
個のアルケニル基およびアルキニル基であり、Ｒ13の好
ましい基としては、水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基および−ＣＯＲ″13である。Ｒ″13で
表される一価の有機基は、例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基等である。
は炭素原子数１〜１２個のアルキル基であり、アルケニ
ル基およびアルキニル基の好ましくは炭素原子数２〜４
個のアルケニル基およびアルキニル基であり、Ｒ13の好
ましい基としては、水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基および−ＣＯＲ″13である。Ｒ″13で
表される一価の有機基は、例えばアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基等である。
【００７８】Ｒ14、Ｒ′14およびＲ″14で表されるアル
キル基の好ましくは、炭素原子数１〜５個の直鎖または
分岐のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基であ
る。
キル基の好ましくは、炭素原子数１〜５個の直鎖または
分岐のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基であ
る。
【００７９】Ｒ15およびＲ16において、Ｒ′″で表され
る１価の有機基は、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基等である。Ｒ15およびＲ16が共同して形成す
る複素環としては、例えば
る１価の有機基は、例えばアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、アルキルアミノ基、アリー
ルアミノ基等である。Ｒ15およびＲ16が共同して形成す
る複素環としては、例えば
【００８０】
【化４８】
【００８１】（Ｒａは水素原子、アルキル基、シクロア
ルキル基またはフェニル基を表す。）などが挙げられ
る。
ルキル基またはフェニル基を表す。）などが挙げられ
る。
【００８２】本発明において一般式〔II〕で示される化
合物の中で好ましいものは下記一般式〔II′〕で示され
るものである。
合物の中で好ましいものは下記一般式〔II′〕で示され
るものである。
【００８３】
【化４９】
【００８４】式中、Ｒｂはアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基またはアシル基を表す。
アルキニル基またはアシル基を表す。
【００８５】Ｒｂの更に好ましい基としては、メチル
基、エチル基、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベ
ンジル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリロイル
基、メタクリロイル基、クロトノイル基である。
基、エチル基、ビニル基、アリル基、プロピニル基、ベ
ンジル基、アセチル基、プロピオニル基、アクリロイル
基、メタクリロイル基、クロトノイル基である。
【００８６】以下に一般式〔II〕で表される具体的化合
物を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
物を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【００８７】
【化５０】
【００８８】
【化５１】
【００８９】
【化５２】
【００９０】
【化５３】
【００９１】次に下記一般式〔III〕及び一般式〔IV〕
で表される化合物について説明する。
で表される化合物について説明する。
【００９２】
【化５４】
【００９３】一般式〔III〕及び一般式〔IV〕におい
て、Ｒ1はアルキル基又はトリアルキルシリル基を表
し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アシルアミノ
基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、
トリアルキルシリルオキシ基又はスルホンアミド基を表
す。Ｒ1〜Ｒ6のうちの二つの基が連結して５〜６員環を
形成してもよい。
て、Ｒ1はアルキル基又はトリアルキルシリル基を表
し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々、水素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アシルアミノ
基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、
トリアルキルシリルオキシ基又はスルホンアミド基を表
す。Ｒ1〜Ｒ6のうちの二つの基が連結して５〜６員環を
形成してもよい。
【００９４】一般式〔III〕，〔IV〕においてＲ2、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の例としては各々、水素原子、ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、オクチル、ラウリ
ル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
ブチルオキシ、オクチルオキシ等）、アリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル等）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、ナフトキシ等）、アルケニル基（例え
ば、オクテニル等）、アルケニルオキシ基（例えば、オ
クテニルオキシ等）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ、パルミトイルアミノ、ベンゾイルアミノ
等）、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素等）、アルキ
ルチオ基（例えば、オクチルチオ、ラウリルチオ等）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキ
シ等）、アシル基（例えば、アセチル、バレリル、ステ
アロイル、ベンゾイル等）、スルホンアミド基（例え
ば、オクチルスルホンアミド、ラウリルスルホンアミド
等）トリアルキルシリルオキシ基（例えば、ジメチルプ
ロピルシリルオキシ等）が挙げられる。
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6の例としては各々、水素原子、ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、オクチル、ラウリ
ル等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、
ブチルオキシ、オクチルオキシ等）、アリール基（例え
ば、フェニル、ナフチル等）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、ナフトキシ等）、アルケニル基（例え
ば、オクテニル等）、アルケニルオキシ基（例えば、オ
クテニルオキシ等）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ、パルミトイルアミノ、ベンゾイルアミノ
等）、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素等）、アルキ
ルチオ基（例えば、オクチルチオ、ラウリルチオ等）、
アリールチオ基（例えば、フェニルチオ）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル等）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキ
シ等）、アシル基（例えば、アセチル、バレリル、ステ
アロイル、ベンゾイル等）、スルホンアミド基（例え
ば、オクチルスルホンアミド、ラウリルスルホンアミド
等）トリアルキルシリルオキシ基（例えば、ジメチルプ
ロピルシリルオキシ等）が挙げられる。
【００９５】又、Ｒ1〜Ｒ6のうちの二つの基が連結して
５〜６員環（例えば、インダン、スピロインダン、クロ
マン、スピロクロマン環）を形成してもよい。一般式
〔III〕において、Ｒ3、Ｒ5はアルコキシ基でないこと
が好ましい。
５〜６員環（例えば、インダン、スピロインダン、クロ
マン、スピロクロマン環）を形成してもよい。一般式
〔III〕において、Ｒ3、Ｒ5はアルコキシ基でないこと
が好ましい。
【００９６】一般式〔III〕において好ましい化合物は
次の一般式〔IIIＡ〕又は〔IIIＢ〕で表される。
次の一般式〔IIIＡ〕又は〔IIIＢ〕で表される。
【００９７】
【化５５】
【００９８】式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10はアルキル基
を表す。
を表す。
【００９９】
【化５６】
【０１００】式中、Ｒ11〜Ｒ18はアルキル基を表す。更
に好ましくは、一般式〔IIIＡ〕で示される化合物であ
り、最も好ましくはＲ7、Ｒ8がいずれも炭素数５以下で
ある一般式〔IIIＡ〕の化合物である。
に好ましくは、一般式〔IIIＡ〕で示される化合物であ
り、最も好ましくはＲ7、Ｒ8がいずれも炭素数５以下で
ある一般式〔IIIＡ〕の化合物である。
【０１０１】一般式〔IV〕において好ましい化合物は
【０１０２】
【化５７】
【０１０３】（式中、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21はアルキル基を
表す。）で表される化合物であり、更に好ましい化合物
は
表す。）で表される化合物であり、更に好ましい化合物
は
【０１０４】
【化５８】
【０１０５】（式中、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25はアルキ
ル基を表し、Ｊは分岐鎖を有してもよいアルキレン基を
表す。）で表される化合物である。
ル基を表し、Ｊは分岐鎖を有してもよいアルキレン基を
表す。）で表される化合物である。
【０１０６】以下に一般式〔III〕及び〔IV〕で示され
る化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
る化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
【０１０７】
【化５９】
【０１０８】
【化６０】
【０１０９】
【化６１】
【０１１０】
【化６２】
【０１１１】
【化６３】
【０１１２】
【化６４】
【０１１３】
【化６５】
【０１１４】
【化６６】
【０１１５】次に、前記一般式〔Ｖ〕で表される化合物
について説明する。一般式〔Ｖ〕において、Ｒ1はアリ
ール基又は複素環基を表し、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ炭素
数１〜３のアルキレン基を表す。但し、Ｚ1及びＺ2で表
されるアルキレン基の炭素数の総和は３〜６である。
ｎ′は１又は２を表す。
について説明する。一般式〔Ｖ〕において、Ｒ1はアリ
ール基又は複素環基を表し、Ｚ1及びＺ2はそれぞれ炭素
数１〜３のアルキレン基を表す。但し、Ｚ1及びＺ2で表
されるアルキレン基の炭素数の総和は３〜６である。
ｎ′は１又は２を表す。
【０１１６】一般式〔Ｖ〕において、Ｒ1で表されるア
リール基としては例えば、フェニル基、１−ナフチル基
等が挙げられ、これらのアリール基には置換基を有して
も良い。
リール基としては例えば、フェニル基、１−ナフチル基
等が挙げられ、これらのアリール基には置換基を有して
も良い。
【０１１７】Ｒ1で表される複素環基としては、例えば
２−フリル基、２−チエニル基等が挙げられる。
２−フリル基、２−チエニル基等が挙げられる。
【０１１８】Ｚ1及びＺ2はそれぞれ炭素数１〜３のアル
キレン基を表すが、Ｚ1及びＺ2で表されるアルキレン基
の総和は３〜６である。ｎ′は１又は２を表す。
キレン基を表すが、Ｚ1及びＺ2で表されるアルキレン基
の総和は３〜６である。ｎ′は１又は２を表す。
【０１１９】本発明においては、前記一般式〔Ｖ〕にお
いてＲ1がフェニル基、Ｚ1及びＺ2がそれぞれエチレン
基、ｎ′が２で表される化合物が特に好ましい。
いてＲ1がフェニル基、Ｚ1及びＺ2がそれぞれエチレン
基、ｎ′が２で表される化合物が特に好ましい。
【０１２０】以下、一般式〔Ｖ〕で示される色素画像安
定化剤の具体例を示すが本発明はこれらに限定されな
い。
定化剤の具体例を示すが本発明はこれらに限定されな
い。
【０１２１】
【化６７】
【０１２２】
【化６８】
【０１２３】
【化６９】
【０１２４】次に、本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕〜〔Ｓ−
Ｖ〕で表される化合物（高沸点有機溶媒）について詳細
に説明する。
Ｖ〕で表される化合物（高沸点有機溶媒）について詳細
に説明する。
【０１２５】まず、前記一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表される高
沸点有機溶媒について説明する。一般式〔Ｓ−Ｉ〕にお
いて、Ｒｓ1、Ｒｓ2及びＲｓ3はそれぞれアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。
沸点有機溶媒について説明する。一般式〔Ｓ−Ｉ〕にお
いて、Ｒｓ1、Ｒｓ2及びＲｓ3はそれぞれアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。
【０１２６】アルキル基としては、炭素原子数１〜３２
の直鎖または分岐のものが好ましく、これらのアルキル
基は置換基を有するものも含む。かかるアルキル基の例
としては、直鎖または分岐のブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ドデシル基、オクタデシル基等を挙げること
ができる。アルキル基の中で特に好ましいものは炭素原
子数４〜１８のものであり、さらに好ましくは炭素原子
数６〜１２のものである。
の直鎖または分岐のものが好ましく、これらのアルキル
基は置換基を有するものも含む。かかるアルキル基の例
としては、直鎖または分岐のブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、ドデシル基、オクタデシル基等を挙げること
ができる。アルキル基の中で特に好ましいものは炭素原
子数４〜１８のものであり、さらに好ましくは炭素原子
数６〜１２のものである。
【０１２７】シクロアルキル基としては、例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が
挙げられる。これらのシクロアルキル基は、置換基を有
するものも含む。シクロアルキル基の中で特に好ましい
ものはシクロヘキシル基である。
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が
挙げられる。これらのシクロアルキル基は、置換基を有
するものも含む。シクロアルキル基の中で特に好ましい
ものはシクロヘキシル基である。
【０１２８】アルケニル基としては、例えばブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
テニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル
基が挙げられる。これらのアルケニル基は置換基を有す
るものも含む。
基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
テニル基、デセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル
基が挙げられる。これらのアルケニル基は置換基を有す
るものも含む。
【０１２９】アリール基としては、例えばフェニル基、
ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するもの
も含む。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ
−クレジル基、ｍ−クレジル基、ｏ−クレジル基、ｐ−
クロルフェニル基、ｐ−ｔ−ブチル−フェニル基等を挙
げることができる。
ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するもの
も含む。アリール基の具体例としては、フェニル基、ｐ
−クレジル基、ｍ−クレジル基、ｏ−クレジル基、ｐ−
クロルフェニル基、ｐ−ｔ−ブチル−フェニル基等を挙
げることができる。
【０１３０】以下に本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表され
る高沸点有機溶媒の具体例を示すが本発明はこれらに限
定されるものではない。
る高沸点有機溶媒の具体例を示すが本発明はこれらに限
定されるものではない。
【０１３１】
【化７０】
【０１３２】本発明の一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表される高沸
点有機溶媒は、例えば特公昭４８−３２７２７号、特開
昭５３−１３９２３号、同５４−１１９２３５号、同５
４−１１９９２１号、同５９−１１９９２２号、同５５
−２５０５７号、同５５−３６８６９号、同５６−８１
８３６号等に記載されたリン酸エステル系化合物を含
み、これらの公報に記載されている方法により合成する
ことができる。
点有機溶媒は、例えば特公昭４８−３２７２７号、特開
昭５３−１３９２３号、同５４−１１９２３５号、同５
４−１１９９２１号、同５９−１１９９２２号、同５５
−２５０５７号、同５５−３６８６９号、同５６−８１
８３６号等に記載されたリン酸エステル系化合物を含
み、これらの公報に記載されている方法により合成する
ことができる。
【０１３３】次に本発明の一般式〔Ｓ−II〕で表される
高沸点有機溶媒について説明する。一般式〔Ｓ−II〕に
おいて、Ｒｓ4及びＲｓ5で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基は、炭素原子数１から２０までのアルキル
基、シクロアルキル基が好ましい。その具体例として
は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル
基、アイコシル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−ペンチル基、ｉ−ブチル基、１，１−ジメチルブチル
基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、
４−メチルシクロヘキシル基が挙げられる。
高沸点有機溶媒について説明する。一般式〔Ｓ−II〕に
おいて、Ｒｓ4及びＲｓ5で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基は、炭素原子数１から２０までのアルキル
基、シクロアルキル基が好ましい。その具体例として
は、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ドデシル
基、アイコシル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−ペンチル基、ｉ−ブチル基、１，１−ジメチルブチル
基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、
４−メチルシクロヘキシル基が挙げられる。
【０１３４】また、Ｒｓ4及びＲｓ5で表されるアルコキ
シ基は、炭素原子数１から２０までのアルコキシ基が好
ましい。その具体例としては、例えばメトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ基、アイコシルオ
キシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｔ−ペン
チルオキシ基、ｉ−ブトキシ基、１，１−ジメチルブト
キシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、シクロプロピル
オキシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
シ基は、炭素原子数１から２０までのアルコキシ基が好
ましい。その具体例としては、例えばメトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基、ドデシルオキシ基、アイコシルオ
キシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｔ−ペン
チルオキシ基、ｉ−ブトキシ基、１，１−ジメチルブト
キシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、シクロプロピル
オキシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。
【０１３５】上記のアルキル基、シクロアルキル基及び
アルコキシ基は、更に置換基（例えば、塩素原子、ヒド
ロキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシル
アミノ基）を有していてもよい。一般式〔Ｓ−II〕で表
される高沸点有機溶媒のうち、好ましいのは、下記一般
式〔Ｓ−II′〕でされる化合物である。
アルコキシ基は、更に置換基（例えば、塩素原子、ヒド
ロキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシル
アミノ基）を有していてもよい。一般式〔Ｓ−II〕で表
される高沸点有機溶媒のうち、好ましいのは、下記一般
式〔Ｓ−II′〕でされる化合物である。
【０１３６】
【化７１】
【０１３７】一般式〔Ｓ−II′〕において、Ｒｓ4は一
般式〔Ｓ−II〕におけるＲｓ4と同義であり、Ｒｓ5は水
素原子または一般式〔Ｓ−II〕におけるＲｓ5と同義で
ある。Ｒｓ5′は一般式〔Ｓ−II〕におけるＲｓ5と同義
であり、ｓｌ′は１〜３の整数を表す。Ｒｓ5′は２個
以上あるときは同じでも異なっていてもよく、また、Ｒ
ｓ5と同じでも異なっていてもよい。
般式〔Ｓ−II〕におけるＲｓ4と同義であり、Ｒｓ5は水
素原子または一般式〔Ｓ−II〕におけるＲｓ5と同義で
ある。Ｒｓ5′は一般式〔Ｓ−II〕におけるＲｓ5と同義
であり、ｓｌ′は１〜３の整数を表す。Ｒｓ5′は２個
以上あるときは同じでも異なっていてもよく、また、Ｒ
ｓ5と同じでも異なっていてもよい。
【０１３８】一般式〔Ｓ−II′〕において、より好まし
いのは、Ｒｓ5が水素原子、アルキル基またはハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子）である場合である。
いのは、Ｒｓ5が水素原子、アルキル基またはハロゲン
原子（例えば塩素原子、臭素原子）である場合である。
【０１３９】Ｒｓ4、Ｒｓ5及びＲｓ5′は、化合物の耐
拡散性、溶解性及び発色色素の極大吸収波長をシフトす
る効果によって選択されるが、それらの炭素原子数の総
和は５０以下であり、３２以下であることが好ましい。
拡散性、溶解性及び発色色素の極大吸収波長をシフトす
る効果によって選択されるが、それらの炭素原子数の総
和は５０以下であり、３２以下であることが好ましい。
【０１４０】以下に本発明の一般式〔Ｓ−II〕で表され
る高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
る高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
【０１４１】
【化７２】
【０１４２】
【化７３】
【０１４３】
【化７４】
【０１４４】本発明の一般式〔Ｓ−II〕で表される高沸
点有機溶媒は、例えば米国特許２，８３５，５７９号、
特公昭５２−２７５３４号等に記載された方法によって
合成できる。
点有機溶媒は、例えば米国特許２，８３５，５７９号、
特公昭５２−２７５３４号等に記載された方法によって
合成できる。
【０１４５】次に本発明の一般式〔Ｓ−III〕で表され
る高沸点有機溶媒について説明する。
る高沸点有機溶媒について説明する。
【０１４６】一般式〔Ｓ−III〕において、Ｒｓ6は芳香
族基を有さない連結基を表し、該連結基は、ｓｍが２の
場合二価、ｓｍが３の場合三価、ｓｍが４の場合四価、
ｓｍが５の場合五価である。
族基を有さない連結基を表し、該連結基は、ｓｍが２の
場合二価、ｓｍが３の場合三価、ｓｍが４の場合四価、
ｓｍが５の場合五価である。
【０１４７】上記連結基は、直鎖、分岐または環状のも
のでもよく、また、これらは不飽和結合を有するもので
あってもよい。
のでもよく、また、これらは不飽和結合を有するもので
あってもよい。
【０１４８】これらの連結基としては、例えば、アルキ
リデン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、シク
ロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン
基、アルカントリイル基、シクロアルカントリイル基、
アルケントリイル基、シクロアルケントリイル基、アル
カンテトライル基、シクロアルカンテトライル基、アル
ケンテトライル基、シクロアルケンテトライル基、アル
カンペンタイル基、シクロアルカンペンクイル基、アル
ケンペンタイル基、シクロアルケンペンタイル基が挙げ
られ、具体的には、例えば、メチレン、エチリデン、イ
ソプロピリデン、シクロヘキシリデン、エチレン、エチ
ルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ウンデカメチレン、２，２−ジメ
チルトリメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１，４
−シクロヘキシレン基、３，４−エポキシシクロヘキサ
ン−１，２−イレン、３，８−トリシクロ［５．２．
１．０2,6］デシレン、ビニレン、プロペニレン、４−
シクロヘキセン−１，２−イレン、２−ペンテニレン、
４−プロピル−２−オクテニレン、１，２，３−プロパ
ントリイル、１，２，４−ブタントリイル、２−ヒドロ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、２−アセチルオ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、１，５，８−オ
クタントリイル、１，２，３−プロペントリイル、２−
プロペン−１，２，４−トリイル、２，６−オクタジエ
ン−１，４，８−トリイル、１，２，３，４−ブタンテ
トライル、１，３−プロパンジイル−２−イリデン、
１，３，５，８−オクタンテトライル、１−ブテン−
１，２，３，４−テトライル、３−オクテン−１，３，
５，８−テトライル、１，２，３，４，５−ペンタンペ
ンタイル、１，２，３，５，６−ヘキサンペンタイル、
２−ペンテン−１，２，３，４，５−ペンタイル、３，
５−デカジエン−１，２，３，９，１０−ペンタイルが
挙げられる。
リデン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、シク
ロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン
基、アルカントリイル基、シクロアルカントリイル基、
アルケントリイル基、シクロアルケントリイル基、アル
カンテトライル基、シクロアルカンテトライル基、アル
ケンテトライル基、シクロアルケンテトライル基、アル
カンペンタイル基、シクロアルカンペンクイル基、アル
ケンペンタイル基、シクロアルケンペンタイル基が挙げ
られ、具体的には、例えば、メチレン、エチリデン、イ
ソプロピリデン、シクロヘキシリデン、エチレン、エチ
ルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ウンデカメチレン、２，２−ジメ
チルトリメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１，４
−シクロヘキシレン基、３，４−エポキシシクロヘキサ
ン−１，２−イレン、３，８−トリシクロ［５．２．
１．０2,6］デシレン、ビニレン、プロペニレン、４−
シクロヘキセン−１，２−イレン、２−ペンテニレン、
４−プロピル−２−オクテニレン、１，２，３−プロパ
ントリイル、１，２，４−ブタントリイル、２−ヒドロ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、２−アセチルオ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、１，５，８−オ
クタントリイル、１，２，３−プロペントリイル、２−
プロペン−１，２，４−トリイル、２，６−オクタジエ
ン−１，４，８−トリイル、１，２，３，４−ブタンテ
トライル、１，３−プロパンジイル−２−イリデン、
１，３，５，８−オクタンテトライル、１−ブテン−
１，２，３，４−テトライル、３−オクテン−１，３，
５，８−テトライル、１，２，３，４，５−ペンタンペ
ンタイル、１，２，３，５，６−ヘキサンペンタイル、
２−ペンテン−１，２，３，４，５−ペンタイル、３，
５−デカジエン−１，２，３，９，１０−ペンタイルが
挙げられる。
【０１４９】ｓｍは２以上５以下の整数を表すが、好ま
しくは２と３であり、より好ましくは２である。
しくは２と３であり、より好ましくは２である。
【０１５０】Ｒｓ7は炭素原子数２０以下のアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアルキル基
を表すが、詳しくは、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、オクテニル基、２−エチルヘキシル基、デ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコサニル基
等の直鏡及び分岐鏡のアルキル基、またはシクロアルキ
ル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−１イル
−２−ブテニル基、１，２，５−オクタジエニル基等の
アルケニル基、及び２−プロピニル基、２−ペンテン−
４−イニル基、オクタン−５−イニル基等のアルキニル
基を表すが、好ましくは、アルキル基である。
基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアルキル基
を表すが、詳しくは、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル
基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基、オクテニル基、２−エチルヘキシル基、デ
シル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコサニル基
等の直鏡及び分岐鏡のアルキル基、またはシクロアルキ
ル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−１イル
−２−ブテニル基、１，２，５−オクタジエニル基等の
アルケニル基、及び２−プロピニル基、２−ペンテン−
４−イニル基、オクタン−５−イニル基等のアルキニル
基を表すが、好ましくは、アルキル基である。
【０１５１】これらのＲｓ6及びＲｓ7は更に置換基を有
していても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子等であり、よ
り好ましくは、アルコキシ基（メトキシ、ブトキシ、ブ
トキシエトキシ等）、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基（アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、シ
クロヘキサノイルオキシ等）、ハロゲン原子（フッ素原
子等）である。
していても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子等であり、よ
り好ましくは、アルコキシ基（メトキシ、ブトキシ、ブ
トキシエトキシ等）、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシ
ルオキシ基（アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、シ
クロヘキサノイルオキシ等）、ハロゲン原子（フッ素原
子等）である。
【０１５２】次に本発明の一般式〔Ｓ−III〕で表され
る高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
る高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
【０１５３】
【化７５】
【０１５４】
【化７６】
【０１５５】
【化７７】
【０１５６】
【化７８】
【０１５７】
【化７９】
【０１５８】次に、本発明の一般式〔Ｓ−IV〕で表され
る高沸点有機溶媒について詳しく説明する。
る高沸点有機溶媒について詳しく説明する。
【０１５９】一般式〔Ｓ−IV〕において、Ｒｓ8は連結
基を表し、該連結基は、ｓｎが２の場合二価、ｓｎが３
の場合三価、ｓｎが４の場合四価、ｓｎが５の場合五価
である。
基を表し、該連結基は、ｓｎが２の場合二価、ｓｎが３
の場合三価、ｓｎが４の場合四価、ｓｎが５の場合五価
である。
【０１６０】上記連結基は、直鎖、分岐または環状のも
のでもよく、また、これらは不飽和結合を有するもので
あってもよい。
のでもよく、また、これらは不飽和結合を有するもので
あってもよい。
【０１６１】上記連結基は芳香族性を有しないものが好
ましい。これらの連結基としては、例えば、アルキリデ
ン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、シクロア
ルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、
アルカントリイル基、シクロアルカントリイル基、アル
ケントリイル基、シクロアルケントリイル基、アルカン
テトライル基、シクロアルカンテトライル基、アルケン
テトライル基、シクロアルケンテトライル基、アルカン
ペンタイル基、シクロアルカンペンタイル基、アルケン
ペンタイル基、シクロアルケンペンタイル基が挙げら
れ、具体的には、例えば、メチレン、エチリデン、イソ
プロピリデン、シクロヘキシリデン、エチレン、エチル
エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ウンデカメチレン、２，２−ジメ
チルトリメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１，４
−シクロヘキシレン基、３，４−エポキシシクロヘキサ
ン−１，２−イレン、３，８−トリシクロ［５．２．
１．０2,6］デシレン、ビニレン、プロペニレン、４−
シクロヘキセン−１，２−イレン、２−ペンテニレン、
４−プロピル−２−オクテニレン、１，２，３−プロパ
ントリイル、１，２，４−ブタントリイル、２−ヒドロ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、２−アセチルオ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、１，５，８−オ
クタントリイル、１，２，３−プロペントリイル、２−
プロペン−１，２，４−トリイル、２，６−オクタジエ
ン−１，４，８−トリイル、１，２，３，４−ブタンテ
トライル、１，３−プロパンジイル−２−イリデン、
１，３，５，８−オクタンテトライル、１−ブテン−
１，２，３，４−テトライル、３−オクテン−１，３，
５，８−テトライル、１，２，３，４，５−ペンタンペ
ンタイル、１，２，３，５，６−ヘキサンペンタイル、
２−ペンテン−１，２，３，４，５−ペンタイル、３，
５−デカジエン−１，２，３，９，１０−ペンタイルが
挙げられる。
ましい。これらの連結基としては、例えば、アルキリデ
ン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、シクロア
ルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケニレン基、
アルカントリイル基、シクロアルカントリイル基、アル
ケントリイル基、シクロアルケントリイル基、アルカン
テトライル基、シクロアルカンテトライル基、アルケン
テトライル基、シクロアルケンテトライル基、アルカン
ペンタイル基、シクロアルカンペンタイル基、アルケン
ペンタイル基、シクロアルケンペンタイル基が挙げら
れ、具体的には、例えば、メチレン、エチリデン、イソ
プロピリデン、シクロヘキシリデン、エチレン、エチル
エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレ
ン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレ
ン、オクタメチレン、ウンデカメチレン、２，２−ジメ
チルトリメチレン、１，２−シクロヘキシレン、１，４
−シクロヘキシレン基、３，４−エポキシシクロヘキサ
ン−１，２−イレン、３，８−トリシクロ［５．２．
１．０2,6］デシレン、ビニレン、プロペニレン、４−
シクロヘキセン−１，２−イレン、２−ペンテニレン、
４−プロピル−２−オクテニレン、１，２，３−プロパ
ントリイル、１，２，４−ブタントリイル、２−ヒドロ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、２−アセチルオ
キシ−１，２，３−プロパントリイル、１，５，８−オ
クタントリイル、１，２，３−プロペントリイル、２−
プロペン−１，２，４−トリイル、２，６−オクタジエ
ン−１，４，８−トリイル、１，２，３，４−ブタンテ
トライル、１，３−プロパンジイル−２−イリデン、
１，３，５，８−オクタンテトライル、１−ブテン−
１，２，３，４−テトライル、３−オクテン−１，３，
５，８−テトライル、１，２，３，４，５−ペンタンペ
ンタイル、１，２，３，５，６−ヘキサンペンタイル、
２−ペンテン−１，２，３，４，５−ペンタイル、３，
５−デカジエン−１，２，３，９，１０−ペンタイルが
挙げられる。
【０１６２】ｓｎは２以上５以下の整数を表すが、好ま
しくは２と３であり、より好ましくは２である。
しくは２と３であり、より好ましくは２である。
【０１６３】Ｒｓ9は炭素原子数２０以下のアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアルキニル
基を表すが、詳しくは、メチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、オクテニル基、２−エチルヘキシル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコサニル
基等の直鎖及び分岐鎖のアルキル基、またはシクロアル
キル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ノニ
ル−２−ブテニル基、２，５−オクタジエニル基等のア
ルケニル基及び２−プロピニル基、２−ペンテン−４−
イニル基、オクタン−５−イニル基等のアルキニル基を
表すが、好ましくは、アルキル基である。
基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアルキニル
基を表すが、詳しくは、メチル基、エチル基、ｎ−ブチ
ル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、オクテニル基、２−エチルヘキシル基、
デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、エイコサニル
基等の直鎖及び分岐鎖のアルキル基、またはシクロアル
キル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ノニ
ル−２−ブテニル基、２，５−オクタジエニル基等のア
ルケニル基及び２−プロピニル基、２−ペンテン−４−
イニル基、オクタン−５−イニル基等のアルキニル基を
表すが、好ましくは、アルキル基である。
【０１６４】これらのＲｓ8及びＲｓ9は更に置換基を有
していても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシル基、アシルアミノ基、ケトン基、ハロゲン原子等
であり、より好ましくは、アルコキシ基（メトキシ、ブ
トキシ、ブトキシエトキシ等）、エポキシ基、ヒドロキ
シ基、アシルオキシ基（アセチルオキシ、プロピオニル
オキシ、シクロヘキサノイルオキシ等）、ハロゲン原子
（フッ素原子等）である。
していても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキ
シ基、アリール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシル基、アシルアミノ基、ケトン基、ハロゲン原子等
であり、より好ましくは、アルコキシ基（メトキシ、ブ
トキシ、ブトキシエトキシ等）、エポキシ基、ヒドロキ
シ基、アシルオキシ基（アセチルオキシ、プロピオニル
オキシ、シクロヘキサノイルオキシ等）、ハロゲン原子
（フッ素原子等）である。
【０１６５】次に一般式〔Ｓ−IV〕で表される高沸点有
機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【０１６６】
【化８０】
【０１６７】
【化８１】
【０１６８】
【化８２】
【０１６９】
【化８３】
【０１７０】次に、一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表される高沸点
有機溶媒について説明する。一般式〔Ｓ−Ｖ〕におい
て、Ｒｓ10、Ｒｓ11、Ｒｓ12及びＲｓ13はそれぞれ水素
原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基（例えば、
ドデシルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル
基）、芳香族オキシカルボニル基（例えば、フェノキシ
カルボニル基）またはカルバモイル基（例えば、テトラ
デシルカルバモイル基、フェニル−メチルカルバモイル
基）を表すが、Ｒｓ10、Ｒｓ11、Ｒｓ12及びＲｓ13の全
てが同時に水素原子であることはなく、その炭素原子数
の合計は８〜６０である。これらの基は置換基を有して
いてもよい。
有機溶媒について説明する。一般式〔Ｓ−Ｖ〕におい
て、Ｒｓ10、Ｒｓ11、Ｒｓ12及びＲｓ13はそれぞれ水素
原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基（例えば、
ドデシルオキシカルボニル基、アリルオキシカルボニル
基）、芳香族オキシカルボニル基（例えば、フェノキシ
カルボニル基）またはカルバモイル基（例えば、テトラ
デシルカルバモイル基、フェニル−メチルカルバモイル
基）を表すが、Ｒｓ10、Ｒｓ11、Ｒｓ12及びＲｓ13の全
てが同時に水素原子であることはなく、その炭素原子数
の合計は８〜６０である。これらの基は置換基を有して
いてもよい。
【０１７１】一般式〔Ｓ−Ｖ〕において、Ｒｓ10とＲｓ
11とで、Ｒｓ12とＲｓ13とで、またはＲｓ10とＲｓ12と
で５ないし７員環を形成していてもよい。
11とで、Ｒｓ12とＲｓ13とで、またはＲｓ10とＲｓ12と
で５ないし７員環を形成していてもよい。
【０１７２】一般式〔Ｓ−Ｖ〕において、Ｒｓ10、とＲ
ｓ11、でＲｓ12及びＲｓ13のうち少なくとも１個は水素
原子であることが好ましく、２個が水素原子であること
が更に好ましい。
ｓ11、でＲｓ12及びＲｓ13のうち少なくとも１個は水素
原子であることが好ましく、２個が水素原子であること
が更に好ましい。
【０１７３】一般式〔Ｓ−Ｖ〕において、Ｒｓ10、Ｒｓ
11、Ｒｓ12及びＲｓ13のうち少なくとも１個はエステル
基、アミド基もしくはアリールまたはアルキルエーテル
基で置換されたアルキル基であることが好ましい。
11、Ｒｓ12及びＲｓ13のうち少なくとも１個はエステル
基、アミド基もしくはアリールまたはアルキルエーテル
基で置換されたアルキル基であることが好ましい。
【０１７４】本発明に係る一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表される
化合物は、米国特許４，２３９，８５１号、同４，５４
０，６５４号に記載される方法によって合成できる。
化合物は、米国特許４，２３９，８５１号、同４，５４
０，６５４号に記載される方法によって合成できる。
【０１７５】以下に一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表される高沸点
有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。
【０１７６】
【化８４】
【０１７７】
【化８５】
【０１７８】
【化８６】
【０１７９】本発明において高沸点有機溶媒とは、１気
圧での沸点が１６０℃以上の有機溶媒を意味する。
圧での沸点が１６０℃以上の有機溶媒を意味する。
【０１８０】本発明において、一般式〔Ｓ−Ｉ〕〜〔Ｓ
−Ｖ〕で表される高沸点有機溶媒の使用量は、一般式
〔Ａ〕で表されるシアンカプラーの種類及び使用量に応
じて変化し、特定することはできないが、高沸点有機溶
媒（質量）／カプラー（質量）比が０．０５〜２０であ
ることが好ましい。
−Ｖ〕で表される高沸点有機溶媒の使用量は、一般式
〔Ａ〕で表されるシアンカプラーの種類及び使用量に応
じて変化し、特定することはできないが、高沸点有機溶
媒（質量）／カプラー（質量）比が０．０５〜２０であ
ることが好ましい。
【０１８１】本発明の一般式〔Ａ〕で表されるシアンカ
プラーと高沸点有機溶媒をハロゲン化銀乳剤層に含有さ
せる方法としては、種々の方法が用いられるが、好まし
くは本発明の高沸点有機溶媒で本発明のシアンカプラー
を溶解し分散することである。
プラーと高沸点有機溶媒をハロゲン化銀乳剤層に含有さ
せる方法としては、種々の方法が用いられるが、好まし
くは本発明の高沸点有機溶媒で本発明のシアンカプラー
を溶解し分散することである。
【０１８２】本発明の高沸点有機溶媒は、単独で用いて
もよいし、２種以上併用してもよい。
もよいし、２種以上併用してもよい。
【０１８３】また、他の高沸点有機溶媒を併用してもよ
い。また、上記溶解を助けるために、低沸点有機溶媒、
水と混和性の有機溶媒を使用することができる。
い。また、上記溶解を助けるために、低沸点有機溶媒、
水と混和性の有機溶媒を使用することができる。
【０１８４】低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、シクロヘキサノン、イソブチルアルコール、
メチルエチルケトン、メチルセロソルブなどが挙げられ
る。
酸ブチル、シクロヘキサノン、イソブチルアルコール、
メチルエチルケトン、メチルセロソルブなどが挙げられ
る。
【０１８５】水と混和性の有機溶媒としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトン、フェノキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
ルコール、エチルアルコール、アセトン、フェノキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
【０１８６】これらの低沸点有機溶媒や水と混和性の有
機溶媒は、水洗などの方法により、あるいは塗布乾燥等
により除去することができる。
機溶媒は、水洗などの方法により、あるいは塗布乾燥等
により除去することができる。
【０１８７】また、以上述べた有機溶媒は二種以上を組
み合わせて用いることもできる。次に、本発明の一般式
〔ＳＴ−Ｉ〕で表される化合物について説明する。
み合わせて用いることもできる。次に、本発明の一般式
〔ＳＴ−Ｉ〕で表される化合物について説明する。
【０１８８】Ｒ40、Ｒ50及びＲ60で表される脂肪族基の
例としては、炭素数１〜３２のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基及びア
ルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂
肪族基には置換基を有するものも含む。
例としては、炭素数１〜３２のアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニ
ル基等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基及びア
ルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂
肪族基には置換基を有するものも含む。
【０１８９】Ｒ40、Ｒ50及びＲ60で表される芳香族基の
例としては、アリール基（例えば、フェニル基等）、芳
香族ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、フリル基等）等
が挙げられる。また、これらの芳香族基には置換基を有
するものも含む。
例としては、アリール基（例えば、フェニル基等）、芳
香族ヘテロ環基（例えば、ピリジル基、フリル基等）等
が挙げられる。また、これらの芳香族基には置換基を有
するものも含む。
【０１９０】Ｒ40、Ｒ50及びＲ60は好ましくはそれぞれ
アルキル基又はアリール基であり、Ｒ40、Ｒ50及びＲ60
は各々同じでも異っていてもよく、Ｒ40、Ｒ50及びＲ60
の炭素原子数の総和は好ましくは６〜５０である。
アルキル基又はアリール基であり、Ｒ40、Ｒ50及びＲ60
は各々同じでも異っていてもよく、Ｒ40、Ｒ50及びＲ60
の炭素原子数の総和は好ましくは６〜５０である。
【０１９１】Ｒ40、Ｒ50及びＲ60で表される脂肪族基又
は芳香族基の置換基としては特に制限はないが、好まし
くはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
シルアミノ基、アミノ基等が挙げられる。
は芳香族基の置換基としては特に制限はないが、好まし
くはアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
シルアミノ基、アミノ基等が挙げられる。
【０１９２】ｌ４、ｍ４及びｎ４はそれぞれ０又は１を
表すが、ｌ４、ｍ４及びｎ４が同時に１であることはな
い。即ちＲ40、Ｒ50及びＲ60で表される脂肪族基又は芳
香族基の少なくとも１つは、リン原子と直接結合してい
る。ｌ４、ｍ４及びｎ４は全て０であることが好まし
い。
表すが、ｌ４、ｍ４及びｎ４が同時に１であることはな
い。即ちＲ40、Ｒ50及びＲ60で表される脂肪族基又は芳
香族基の少なくとも１つは、リン原子と直接結合してい
る。ｌ４、ｍ４及びｎ４は全て０であることが好まし
い。
【０１９３】以下に本発明一般式〔ＳＴ−Ｉ〕で表され
る化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。
る化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。
【０１９４】
【化８７】
【０１９５】
【化８８】
【０１９６】
【化８９】
【０１９７】
【化９０】
【０１９８】
【化９１】
【０１９９】
【化９２】
【０２００】
【化９３】
【０２０１】
【化９４】
【０２０２】
【化９５】
【０２０３】
【化９６】
【０２０４】本発明の一般式〔ＳＴ−Ｉ〕で表される化
合物は特開昭５６−１９０４９号公報第４頁〜５頁に記
載されている化合物も含む。
合物は特開昭５６−１９０４９号公報第４頁〜５頁に記
載されている化合物も含む。
【０２０５】本発明の一般式〔ＳＴ−Ｉ〕で表される化
合物は市販されているものもあるが、例えば特開昭５６
−１９０４９号公報；英国特許第６９４，７７２号明細
書；ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイエティ，１９５７年，第７９巻，第６５２４頁
［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７９，６５２４（１
９５７）］；ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミス
トリー，１９６０年，第２５巻，第１０００頁［Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２５，１０００（１９６０）］；オ
ーガニック・シンセシス，１９５１年，第３１巻，第３
３頁［Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，３１，３３（１９５
１）］等に記載の方法により合成できる。
合物は市販されているものもあるが、例えば特開昭５６
−１９０４９号公報；英国特許第６９４，７７２号明細
書；ジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソ
サイエティ，１９５７年，第７９巻，第６５２４頁
［Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７９，６５２４（１
９５７）］；ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミス
トリー，１９６０年，第２５巻，第１０００頁［Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２５，１０００（１９６０）］；オ
ーガニック・シンセシス，１９５１年，第３１巻，第３
３頁［Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，３１，３３（１９５
１）］等に記載の方法により合成できる。
【０２０６】次に、一般式〔ＳＴ−II〕で表される化合
物について説明する。一般式〔ＳＴ−II〕において、Ｒ
A及びＲBで示されるアルキル基としては、炭素数１〜３
２のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数
２〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基としては炭素数３〜１２のものが挙げられる。アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。また、これらの基は置換基を有するものも含む。
物について説明する。一般式〔ＳＴ−II〕において、Ｒ
A及びＲBで示されるアルキル基としては、炭素数１〜３
２のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数
２〜３２のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基としては炭素数３〜１２のものが挙げられる。アルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でも
よい。また、これらの基は置換基を有するものも含む。
【０２０７】ＲA及びＲBで示されるアリール基としては
フェニル基が好ましく、該基は置換基を有するものも含
む。
フェニル基が好ましく、該基は置換基を有するものも含
む。
【０２０８】ＲA及びＲBで示される複素環基としては５
〜７員のものが好ましく、縮合していてもよく、またこ
れらの基は置換基を有するものも含む。
〜７員のものが好ましく、縮合していてもよく、またこ
れらの基は置換基を有するものも含む。
【０２０９】ＲA及びＲBで示されるアルコキシ基として
は、置換基を有するものも含み、例えば２−エトキシエ
トキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシ
エトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられ
る。
は、置換基を有するものも含み、例えば２−エトキシエ
トキシ基、ペンタデシルオキシ基、２−ドデシルオキシ
エトキシ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられ
る。
【０２１０】また、アリールオキシ基としてはフェニル
オキシ基が好ましく、アリール核は置換されていてもよ
く、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。
オキシ基が好ましく、アリール核は置換されていてもよ
く、例えばフェノキシ基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシ
基、ｍ−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。
【０２１１】更に、複素環オキシ基としては５〜７員の
複素環を有するものが好ましく、該複素環は更に置換基
を有していてもよく、例えば、３，４，５，６−テトラ
ヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ基が挙げられる。
複素環を有するものが好ましく、該複素環は更に置換基
を有していてもよく、例えば、３，４，５，６−テトラ
ヒドロピラニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ基が挙げられる。
【０２１２】本発明の一般式〔ＳＴ−II〕で表される化
合物の中でとくに好ましいものは、下記一般式〔ＳＴ−
II′〕で示される化合物である。
合物の中でとくに好ましいものは、下記一般式〔ＳＴ−
II′〕で示される化合物である。
【０２１３】一般式〔ＳＴ−II′〕 ＲE−ＮＨＳＯ2−ＲF 一般式〔ＳＴ−II′〕において、ＲE及びＲFはそれぞれ
アルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換さ
れているものも含む。更に好ましくは、ＲEとＲFの少な
くとも一方がアリール基である。最も好ましくは、ＲE
とＲFが共にアリール基であり、特に好ましくはフェニ
ル基である。ここで、ＲEがフェニル基のとき、スルホ
ンアミド基のパラ位の置換基のハメットのσｐ値が−
０．４以上であることが特に好ましい。
アルキル基又はアリール基であり、これらの基は置換さ
れているものも含む。更に好ましくは、ＲEとＲFの少な
くとも一方がアリール基である。最も好ましくは、ＲE
とＲFが共にアリール基であり、特に好ましくはフェニ
ル基である。ここで、ＲEがフェニル基のとき、スルホ
ンアミド基のパラ位の置換基のハメットのσｐ値が−
０．４以上であることが特に好ましい。
【０２１４】ＲE又はＲFで表されるアルキル基及びアリ
ール基は、前記一般式〔ＳＴ−II〕のＲA又はＲBで表さ
れるアルキル基、アリール基と同義である。
ール基は、前記一般式〔ＳＴ−II〕のＲA又はＲBで表さ
れるアルキル基、アリール基と同義である。
【０２１５】また、本発明の一般式〔ＳＴ−II〕で表さ
れる化合物はＲA又はＲBにおいて２量体以上の多量体を
形成してもよく、また、ＲAとＲBは互いに結合して５〜
６員環を形成してもよい。
れる化合物はＲA又はＲBにおいて２量体以上の多量体を
形成してもよく、また、ＲAとＲBは互いに結合して５〜
６員環を形成してもよい。
【０２１６】また、本発明の一般式〔ＳＴ−II〕で表さ
れる化合物の炭素原子数の総和は８以上であることが好
ましく、特に好ましくは１２以上である。
れる化合物の炭素原子数の総和は８以上であることが好
ましく、特に好ましくは１２以上である。
【０２１７】以下に本発明の一般式〔ＳＴ−II〕で表さ
れる化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによ
って限定されるものではない。
れる化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによ
って限定されるものではない。
【０２１８】
【化９７】
【０２１９】
【化９８】
【０２２０】
【化９９】
【０２２１】
【化１００】
【０２２２】
【化１０１】
【０２２３】
【化１０２】
【０２２４】
【化１０３】
【０２２５】
【化１０４】
【０２２６】
【化１０５】
【０２２７】
【化１０６】
【０２２８】
【化１０７】
【０２２９】
【化１０８】
【０２３０】
【化１０９】
【０２３１】
【化１１０】
【０２３２】
【化１１１】
【０２３３】本発明の一般式〔ＳＴ−II〕で表される化
合物は、例えば特願昭６１−２０５８９号公報記載の方
法等、従来公知の方法で合成することができる。
合物は、例えば特願昭６１−２０５８９号公報記載の方
法等、従来公知の方法で合成することができる。
【０２３４】本発明の一般式〔ＳＴ−II〕で表される化
合物の使用量は、カプラーに対して５〜５００モル％が
好ましく、より好ましくは１０〜３００モル％である。
合物の使用量は、カプラーに対して５〜５００モル％が
好ましく、より好ましくは１０〜３００モル％である。
【０２３５】本発明の一般式〔ＳＴ−II〕で表される化
合物の一部は、特開昭５７−７６５４３号、同５７−１
７９８４２号、同５８−１１３９号、同６２−１７８２
５８号等の各公報に記載されている。
合物の一部は、特開昭５７−７６５４３号、同５７−１
７９８４２号、同５８−１１３９号、同６２−１７８２
５８号等の各公報に記載されている。
【０２３６】次に、本発明の一般式〔ＳＴ−III〕で表
される化合物について説明する。Ｊ′で表される２価の
有機基としては、例えばアルキレン基、アルケニレン
基、シクロアルキレン基、アリーレン基、複素環基、−
Ｊ″−ＮＨ−基（但しＪ″はアリーレン基を表す。）が
挙げられ、これらの基は置換基を有しても良い。
される化合物について説明する。Ｊ′で表される２価の
有機基としては、例えばアルキレン基、アルケニレン
基、シクロアルキレン基、アリーレン基、複素環基、−
Ｊ″−ＮＨ−基（但しＪ″はアリーレン基を表す。）が
挙げられ、これらの基は置換基を有しても良い。
【０２３７】Ｙで表されるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルケニル基としては、炭素原子数１〜３２の範囲にあ
るものが好ましい。これらアルキル基、アルケニル基及
びアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。又、これらの
基は置換基を有するものも含む。
基、アリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルケニル基としては、炭素原子数１〜３２の範囲にあ
るものが好ましい。これらアルキル基、アルケニル基及
びアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。又、これらの
基は置換基を有するものも含む。
【０２３８】又、Ｙで表される複素環基としては、含窒
素複素環基が好ましく、例えばピロリル基、ピラゾリル
基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピロリニル基、イミ
ダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピペラジニル基、
ピペリジニル基が挙げられる。これら複素環基は置換基
を有するものも含む。
素複素環基が好ましく、例えばピロリル基、ピラゾリル
基、イミダゾリル基、ピリジル基、ピロリニル基、イミ
ダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピペラジニル基、
ピペリジニル基が挙げられる。これら複素環基は置換基
を有するものも含む。
【０２３９】以下に、一般式〔ＳＴ−III〕で表される
化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって
限定されるものではない。
化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって
限定されるものではない。
【０２４０】
【化１１２】
【０２４１】
【化１１３】
【０２４２】
【化１１４】
【０２４３】一般式〔ＳＴ−IV〕で表される化合物のう
ち、本発明で特に好ましいものは、下記一般式〔ＳＴ−
IV−Ｉ〕〜〔ＳＴ−IV−IV〕で表される化合物である。
ち、本発明で特に好ましいものは、下記一般式〔ＳＴ−
IV−Ｉ〕〜〔ＳＴ−IV−IV〕で表される化合物である。
【０２４４】
【化１１５】
【０２４５】式中Ｒ′50〜Ｒ′59は、それぞれ前記一般
式〔ＳＴ−IV〕におけるＲ51〜Ｒ52と同義である。ｍ5
は０〜６の整数を表し、ｎ5は１〜１０の整数を表す。
式〔ＳＴ−IV〕におけるＲ51〜Ｒ52と同義である。ｍ5
は０〜６の整数を表し、ｎ5は１〜１０の整数を表す。
【０２４６】また、一般式〔ＳＴ−IV−III〕におい
て、Ｒ′54〜Ｒ′57から選ばれる任意の２つが互いに結
合して環を形成してもよい。
て、Ｒ′54〜Ｒ′57から選ばれる任意の２つが互いに結
合して環を形成してもよい。
【０２４７】また、本発明では特願昭６１−１０１６７
５号、同６１−１０１６７６号、同６１−１１６３４２
号明細書に記載された化合物も好ましく用いることがで
きる。
５号、同６１−１０１６７６号、同６１−１１６３４２
号明細書に記載された化合物も好ましく用いることがで
きる。
【０２４８】次に、一般式〔ＳＴ−IV〕で示される化合
物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定
されるものではない。
物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定
されるものではない。
【０２４９】
【化１１６】
【０２５０】
【化１１７】
【０２５１】
【化１１８】
【０２５２】
【化１１９】
【０２５３】
【化１２０】
【０２５４】
【化１２１】
【０２５５】
【化１２２】
【０２５６】
【化１２３】
【０２５７】これらの化合物は市販されているものもあ
るが、例えば特公昭５６−１６１６号、特願昭６１−１
０１６７５号、同６１−１１６３４２号に記載の方法に
より合成することができる。
るが、例えば特公昭５６−１６１６号、特願昭６１−１
０１６７５号、同６１−１１６３４２号に記載の方法に
より合成することができる。
【０２５８】次に、本発明の水不溶性かつ有機溶媒可溶
性の単独重合体又は共重合体について詳細に説明する。
性の単独重合体又は共重合体について詳細に説明する。
【０２５９】水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共
重合体（以下、本発明の共重合体という）としては各種
のものを用いることができるが、例えば下記に示すもの
を好ましく用いることができる。 （１）ビニル系重合体及び共重合体 本発明のビニル系重合体及び共重合体を形成するモノマ
ーを更に具体的に示す。
重合体（以下、本発明の共重合体という）としては各種
のものを用いることができるが、例えば下記に示すもの
を好ましく用いることができる。 （１）ビニル系重合体及び共重合体 本発明のビニル系重合体及び共重合体を形成するモノマ
ーを更に具体的に示す。
【０２６０】アクリル酸エステル：例えば、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、アミルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチ
ルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−
ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチルアクリレ
ート、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレー
ト、２−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２，２−ジ
メチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メ
トキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリ
レート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ
−プロポキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチル
アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルア
クリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアク
リレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロモ−２−メトキ
シエチルアクリレート、１，１−ジクロロ−２−エトキ
シエチルアクリレート； メタクリル酸エステル：例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、イソブチル
メタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロ
ロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニル
プロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタク
リレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−ア
セトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、
２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝
６）； ビニルエステル類：例えば、ビニルアセテート、ビニル
プロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレ
ート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、
ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテー
ト、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル； アクリルアミド：例えば、アクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジル
アクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メ
トキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルア
クリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニル
メタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルア
ミド； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジエン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジエン、２，３−ジメチルブタジエン； スチレン類：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキ
シスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロ
モスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル； クロトン酸エステル：例えば、クロトン酸ブチル、クロ
トン酸ヘキシル； イタコン酸ジエステル類：例えば、イタコン酸ジメチ
ル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル； マレイン酸ジエステル類：例えば、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル； フマル酸ジエステル類：例えば、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジメチル、フマル酸ジブチル； などが挙げられる。
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、アミルアクリ
レート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ−オクチ
ルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、２−
ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチルアクリレ
ート、シアノエチルアクリレート、２−アセトキシエチ
ルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、
ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアクリレー
ト、２−クロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘ
キシルアクリレート、フルフリルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２，２−ジ
メチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メ
トキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルアクリ
レート、２−エトキシエチルアクリレート、２−ｉｓｏ
−プロポキシエチルアクリレート、２−ブトキシエチル
アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルア
クリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアク
リレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロモ−２−メトキ
シエチルアクリレート、１，１−ジクロロ−２−エトキ
シエチルアクリレート； メタクリル酸エステル：例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、イソブチル
メタクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、アミ
ルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘ
キシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロ
ロベンジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、
スルホプロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニル
プロピルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノフェノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタク
リレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フ
ェニルメタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチ
レングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリ
コールモノメタクリレート、２−メトキシエチルメタク
リレート、３−メトキシブチルメタクリレート、２−ア
セトキシエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシ
エチルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレ
ート、２−ｉｓｏ−プロポキシエチルメタクリレート、
２−ブトキシエチルメタクリレート、２−（２−メトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキ
シエトキシ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝
６）； ビニルエステル類：例えば、ビニルアセテート、ビニル
プロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレ
ート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、
ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテー
ト、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル； アクリルアミド：例えば、アクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジル
アクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メ
トキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルア
クリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアク
リルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチ
ルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチ
ル）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド； メタクリルアミド類：例えば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリ
ルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチ
ルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニル
メタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチ
ルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミ
ド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルア
ミド； オレフィン類：例えば、ジシクロペンタジエン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジエン、２，３−ジメチルブタジエン； スチレン類：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキ
シスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロ
モスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル； クロトン酸エステル：例えば、クロトン酸ブチル、クロ
トン酸ヘキシル； イタコン酸ジエステル類：例えば、イタコン酸ジメチ
ル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル； マレイン酸ジエステル類：例えば、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル； フマル酸ジエステル類：例えば、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジメチル、フマル酸ジブチル； などが挙げられる。
【０２６１】その他のモノマーの例としては、次のもの
が挙げられる。 アリル化合物：例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリ
ル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル；ビニルエーテ
ル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニ
ルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル； ビニルケトン類：例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン； ビニル異節環化合物：例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドン； グリシジルエステル類：例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート； 不飽和ニトリル類：例えば、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル；などを挙げることができる。
が挙げられる。 アリル化合物：例えば、酢酸アリル、カプロン酸アリ
ル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル；ビニルエーテ
ル類：例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニ
ルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル； ビニルケトン類：例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン； ビニル異節環化合物：例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドン； グリシジルエステル類：例えば、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート； 不飽和ニトリル類：例えば、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル；などを挙げることができる。
【０２６２】本発明に使用される重合体は、上記モノマ
ーのホモポリマーでも良く、また必要に応じて、二種以
上のモノマーから成る共重合体でも良い。更に、本発明
に使用される重合体は、水溶性にならない程度に酸基を
有するモノマーを含有していても良いが（好ましくは２
０％以下である。）、全く含有しないものが好ましい。
上記酸基を有するモノマーとしては、アクリル酸；メタ
クリル酸；イタコン酸；マレイン酸；イタコン酸モノア
ルキル（例えば、イタコン酸モノメチル）；マレイン酸
モノアルキル（例えば、マレイン酸モノメチル）；シト
ラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジルスルホ
ン酸；アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例え
ば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸）；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸）；アクリルアミドアルキルスルホン酸（例えば、
２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸）；メ
タクリルアミドアルキルスルホン酸（例えば、２−メタ
クリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メ
タクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸）；アク
リロイルオキシアルキルホスフェート（例えば、アクリ
ロイルオキシエチルホスフェート、３−アクリロイルオ
キシプロピル−２−ホスフェート）；メタクリロイルオ
キシアルキルホスフェート（例えば、メタクリロイルオ
キシエチルホスフェート、３−メタクリロイルオキシプ
ロピル−２−ホスフェート）などを挙げることができ
る。
ーのホモポリマーでも良く、また必要に応じて、二種以
上のモノマーから成る共重合体でも良い。更に、本発明
に使用される重合体は、水溶性にならない程度に酸基を
有するモノマーを含有していても良いが（好ましくは２
０％以下である。）、全く含有しないものが好ましい。
上記酸基を有するモノマーとしては、アクリル酸；メタ
クリル酸；イタコン酸；マレイン酸；イタコン酸モノア
ルキル（例えば、イタコン酸モノメチル）；マレイン酸
モノアルキル（例えば、マレイン酸モノメチル）；シト
ラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジルスルホ
ン酸；アクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例え
ば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸）；メタクリ
ロイルオキシアルキルスルホン酸（例えば、メタクリロ
イルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエ
チルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホ
ン酸）；アクリルアミドアルキルスルホン酸（例えば、
２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２
−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸）；メ
タクリルアミドアルキルスルホン酸（例えば、２−メタ
クリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタ
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メ
タクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸）；アク
リロイルオキシアルキルホスフェート（例えば、アクリ
ロイルオキシエチルホスフェート、３−アクリロイルオ
キシプロピル−２−ホスフェート）；メタクリロイルオ
キシアルキルホスフェート（例えば、メタクリロイルオ
キシエチルホスフェート、３−メタクリロイルオキシプ
ロピル−２−ホスフェート）などを挙げることができ
る。
【０２６３】これらの酸基を有するモノマーは、アルカ
リ金属（例えば、Ｎａ、Ｋなど）又はアンモニウムイオ
ンの塩であってもよい。
リ金属（例えば、Ｎａ、Ｋなど）又はアンモニウムイオ
ンの塩であってもよい。
【０２６４】本発明に使用される重合体を形成するモノ
マーとしては、アクリレート系、メタクリレート系、ア
クリルアミド系及びメタアクリルアミド系が好ましい。
マーとしては、アクリレート系、メタクリレート系、ア
クリルアミド系及びメタアクリルアミド系が好ましい。
【０２６５】上記モノマーより形成される重合体は、溶
液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合
法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤と
しては、水溶性重合開始剤、親油性重合開始剤が用いら
れる。
液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合
法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤と
しては、水溶性重合開始剤、親油性重合開始剤が用いら
れる。
【０２６６】水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩類、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸
ナトリウム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いる
ことができる。
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩類、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸
ナトリウム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いる
ことができる。
【０２６７】親油性重合開始剤としては、例えば、アゾ
ビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，
１′−アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリ
ル）、２，２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２′
−アゾビスイソ酪酸ジエチル等の親油性アゾ化合物、ベ
ンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ジイソ
プロピルパーオキシジカルボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシドを挙げることができる。 （２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ1−ＯＨ（Ｒ1は炭素
数２〜約１２の炭化水素類、特に脂肪族炭化水素類）な
る構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレング
リコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ−
Ｒ2−ＣＯＯＨ（Ｒ2は単なる結合を表すか、又は炭素数
１〜１２の炭化水素類）を有するものが有効である。
ビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４
−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，
１′−アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリ
ル）、２，２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２′
−アゾビスイソ酪酸ジエチル等の親油性アゾ化合物、ベ
ンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ジイソ
プロピルパーオキシジカルボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシドを挙げることができる。 （２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ1−ＯＨ（Ｒ1は炭素
数２〜約１２の炭化水素類、特に脂肪族炭化水素類）な
る構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレング
リコールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ−
Ｒ2−ＣＯＯＨ（Ｒ2は単なる結合を表すか、又は炭素数
１〜１２の炭化水素類）を有するものが有効である。
【０２６８】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，４
−ブタンジオール、イソブチレンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジ
オール、１，１４−テトラデカンジオール、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチルグリセ
リン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙げ
られる。
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，４
−ブタンジオール、イソブチレンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジ
オール、１，１４−テトラデカンジオール、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチルグリセ
リン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙げ
られる。
【０２６９】多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、
デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラクロロフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン
酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロジ
ン−無水マレイン酸付加物が挙げられる。 （３）開環重合法により得られるポリエステル これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得ら
れる。 （４）その他 グリコール又は二価フェノールと、炭酸エステル或いは
ホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネート樹
脂、多価アルコールと多価イソシアナートとの重付加に
より得られるポリウレタン樹脂又は多価アミンと多塩基
酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、
デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラクロロフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン
酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロジ
ン−無水マレイン酸付加物が挙げられる。 （３）開環重合法により得られるポリエステル これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得ら
れる。 （４）その他 グリコール又は二価フェノールと、炭酸エステル或いは
ホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネート樹
脂、多価アルコールと多価イソシアナートとの重付加に
より得られるポリウレタン樹脂又は多価アミンと多塩基
酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。
【０２７０】本発明に用いられる重合体の数平均分子量
は特に限定はないが、好ましくは２０万以下であり、更
に好ましくは５，０００以上１０万以下である。
は特に限定はないが、好ましくは２０万以下であり、更
に好ましくは５，０００以上１０万以下である。
【０２７１】本発明に用いられる重合体の具体例を以下
に示すが、これらに限定されるものではない。（共重合
体の組成は質量比で示す。） Ｐ−１）ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−２）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−３）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレ
ート共重合体（２５：７５） Ｐ−４）ポリシクロヘキシルメタクリレート Ｐ−５）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチル
メタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−６）ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド） Ｐ−７）ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート） Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）ポリビニルプロピオネート Ｐ−１０）ポリメチルメタクリレート Ｐ−１１） ポリエチルメタクリレート Ｐ−１２）ポリエチルアクリレート Ｐ−１３）酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９
０：１０） Ｐ−１４）ポリ−ｎ−ブチルアクリレート Ｐ−１５）ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート Ｐ−１６）ポリイソブチルメタクリレート Ｐ−１７）ポリイソプロピルメタクリレート Ｐ−１８）ポリオクチルアクリレート Ｐ−１９）ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド共
重合体（９５：５） Ｐ−２０）ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９０：１０） Ｐ−２１）メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
（７０：３０） Ｐ−２２）メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９０：１０） Ｐ−２３）メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体（５０：５０） Ｐ−２４）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−スチレン共重合体（５０：２０：３０） Ｐ−２５）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８
５：１５） Ｐ−２６）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：３
５） Ｐ−２７）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（６５：３５） Ｐ−２８）ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタク
リレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（３
８：３８：２４） Ｐ−２９）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート−イソブチル−メタクリレート−アクリル酸共重
合体（３７：２９：２５：９） Ｐ−３０）ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９
５：５） Ｐ−３１）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ−３２）ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９３：７） Ｐ−３３）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（３５：３５：２５：５） Ｐ−３４）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレート共重合体（４０：３
０：３０） Ｐ−３５）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（５０：５０） Ｐ−３６）メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体（５５：４５） Ｐ−３７）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−３８）ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体（６０：４０） Ｐ−３９）メチルメタクリレート−ステアリルメタクリ
レート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（４０：４
０：２０） Ｐ−４０）ｎ−ブチルアクリレート−ステアリルメタク
リレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（７０：
２０：１０） Ｐ−４１）ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体（５０：４０：１０） Ｐ−４２）メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−４３）メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体（７０：３０） Ｐ−４４）ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレ
ート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（３５：３
５：３０） Ｐ−４５）ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−４６）ポリペンチルアクリレート Ｐ−４７）シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−ｎ−プロピルメタクリレート共重合体（３
７：２９：３４） Ｐ−４８）ポリペンチルメタクリレート Ｐ−４９）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート共重合体（６５：３５） Ｐ−５０）ビニルアセテート−ビニルプロピオネート共
重合体（７５：２５） Ｐ−５１）ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（９
７：３） Ｐ−５２）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−５３）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共重合体（３７：３６：２７） Ｐ−５４）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（８２：１８） Ｐ−５５）ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−５６）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド） Ｐ−５７）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルフェニルメタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−５８）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（７０：３０） Ｐ−５９）メチルメタクリレート−メチルビニルケトン
共重合体（３８：７２） Ｐ−６０）メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７５：２５） Ｐ−６１）メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−６２）ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（８５：１５） Ｐ−６３）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（８０：２０） Ｐ−６４）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９８：２） Ｐ−６５）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−６６）ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（９０：１０） Ｐ−６７）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（７０：３０） Ｐ−６８）１，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル Ｐ−６９）エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル Ｐ−７０）ポリカプロラクタム Ｐ−７１）ポリプロピオラクタム Ｐ−７２）ポリジメチルプロピオラクトン Ｐ−７３）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−ジメ
チルアミノエチルアルアミド共重合体（８５：１５） Ｐ−７４）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリアミド−ビニ
ルピリジン共重合体（９５：５） Ｐ−７５）マイレン酸ジエチル−ｎ−ブチルアクリレー
ト共重合体（６５：３５） Ｐ−７６）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−２−
メトキシエチルアクリレート共重合体（５５：４５） 本発明において、本発明の共重合体は、本発明のカプラ
ーと共存した状態で親油性微粒子中に存在している分散
物として用いるのが好ましい。該分散物は、染料と本発
明の共重合体の少なくとも一種を実質的に水不溶性の高
沸点有機溶媒に溶解し、親水性保護コロイド中に乳化分
散することにより得られる。
に示すが、これらに限定されるものではない。（共重合
体の組成は質量比で示す。） Ｐ−１）ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−２）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−３）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレ
ート共重合体（２５：７５） Ｐ−４）ポリシクロヘキシルメタクリレート Ｐ−５）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチル
メタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−６）ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド） Ｐ−７）ポリ（ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート） Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）ポリビニルプロピオネート Ｐ−１０）ポリメチルメタクリレート Ｐ−１１） ポリエチルメタクリレート Ｐ−１２）ポリエチルアクリレート Ｐ−１３）酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９
０：１０） Ｐ−１４）ポリ−ｎ−ブチルアクリレート Ｐ−１５）ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート Ｐ−１６）ポリイソブチルメタクリレート Ｐ−１７）ポリイソプロピルメタクリレート Ｐ−１８）ポリオクチルアクリレート Ｐ−１９）ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド共
重合体（９５：５） Ｐ−２０）ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９０：１０） Ｐ−２１）メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
（７０：３０） Ｐ−２２）メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９０：１０） Ｐ−２３）メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体（５０：５０） Ｐ−２４）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−スチレン共重合体（５０：２０：３０） Ｐ−２５）酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８
５：１５） Ｐ−２６）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：３
５） Ｐ−２７）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（６５：３５） Ｐ−２８）ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタク
リレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（３
８：３８：２４） Ｐ−２９）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート−イソブチル−メタクリレート−アクリル酸共重
合体（３７：２９：２５：９） Ｐ−３０）ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸（９
５：５） Ｐ−３１）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ−３２）ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９３：７） Ｐ−３３）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（３５：３５：２５：５） Ｐ−３４）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−ベンジルメタクリレート共重合体（４０：３
０：３０） Ｐ−３５）ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（５０：５０） Ｐ−３６）メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体（５５：４５） Ｐ−３７）エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−３８）ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチルアク
リレート共重合体（６０：４０） Ｐ−３９）メチルメタクリレート−ステアリルメタクリ
レート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（４０：４
０：２０） Ｐ−４０）ｎ−ブチルアクリレート−ステアリルメタク
リレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（７０：
２０：１０） Ｐ−４１）ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体（５０：４０：１０） Ｐ−４２）メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−４３）メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体（７０：３０） Ｐ−４４）ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレ
ート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（３５：３
５：３０） Ｐ−４５）ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２
−ピロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−４６）ポリペンチルアクリレート Ｐ−４７）シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−ｎ−プロピルメタクリレート共重合体（３
７：２９：３４） Ｐ−４８）ポリペンチルメタクリレート Ｐ−４９）メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタクリ
レート共重合体（６５：３５） Ｐ−５０）ビニルアセテート−ビニルプロピオネート共
重合体（７５：２５） Ｐ−５１）ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリルオ
キシブタン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（９
７：３） Ｐ−５２）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリルアミド共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−５３）ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−塩化ビニル共重合体（３７：３６：２７） Ｐ−５４）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（８２：１８） Ｐ−５５）ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体（７０：３０） Ｐ−５６）ポリ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミ
ド） Ｐ−５７）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−メチ
ルフェニルメタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−５８）メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（７０：３０） Ｐ−５９）メチルメタクリレート−メチルビニルケトン
共重合体（３８：７２） Ｐ−６０）メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７５：２５） Ｐ−６１）メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−６２）ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（８５：１５） Ｐ−６３）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（８０：２０） Ｐ−６４）メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９８：２） Ｐ−６５）メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−６６）ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重
合体（９０：１０） Ｐ−６７）ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重合
体（７０：３０） Ｐ−６８）１，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル Ｐ−６９）エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル Ｐ−７０）ポリカプロラクタム Ｐ−７１）ポリプロピオラクタム Ｐ−７２）ポリジメチルプロピオラクトン Ｐ−７３）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−ジメ
チルアミノエチルアルアミド共重合体（８５：１５） Ｐ−７４）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリアミド−ビニ
ルピリジン共重合体（９５：５） Ｐ−７５）マイレン酸ジエチル−ｎ−ブチルアクリレー
ト共重合体（６５：３５） Ｐ−７６）Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド−２−
メトキシエチルアクリレート共重合体（５５：４５） 本発明において、本発明の共重合体は、本発明のカプラ
ーと共存した状態で親油性微粒子中に存在している分散
物として用いるのが好ましい。該分散物は、染料と本発
明の共重合体の少なくとも一種を実質的に水不溶性の高
沸点有機溶媒に溶解し、親水性保護コロイド中に乳化分
散することにより得られる。
【０２７２】ここで、実質的に水不溶性の高沸点有機溶
媒とは、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水
と非混和性の化合物で、フェノール誘導体、フタル酸エ
ステルやリン酸エステルなどのエステル類、有機酸アミ
ド類、カルバメート類、ケント類等が挙げられる。これ
らは、米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，３５
３，２６２号、同第２，５３３，５１４号、同第２，８
０１，１７０号、同第２，８０１，１７１号、同第２，
８３５，５７９号、同第２，８５２，３８３号、同第
２，８７０，０１２号、同第２，９９１，１７１号、同
第３，２８７，１３４号、同第３，５５４，７５５号、
同第３，６７６，１３７号、同第３，６７６，１４２
号、同第３，７００，４５４号、同第３，７４８，１４
１号、同第３，７７９，７６５号及び同第３，８３７，
８６３号各明細書に記載されている。
媒とは、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水
と非混和性の化合物で、フェノール誘導体、フタル酸エ
ステルやリン酸エステルなどのエステル類、有機酸アミ
ド類、カルバメート類、ケント類等が挙げられる。これ
らは、米国特許第２，３２２，０２７号、同第２，３５
３，２６２号、同第２，５３３，５１４号、同第２，８
０１，１７０号、同第２，８０１，１７１号、同第２，
８３５，５７９号、同第２，８５２，３８３号、同第
２，８７０，０１２号、同第２，９９１，１７１号、同
第３，２８７，１３４号、同第３，５５４，７５５号、
同第３，６７６，１３７号、同第３，６７６，１４２
号、同第３，７００，４５４号、同第３，７４８，１４
１号、同第３，７７９，７６５号及び同第３，８３７，
８６３号各明細書に記載されている。
【０２７３】また、上記溶解を助けるために、低沸点有
機溶媒、水と混和性の有機溶媒を使用することができ
る。
機溶媒、水と混和性の有機溶媒を使用することができ
る。
【０２７４】低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、シクロヘキサノン、イソブチルアルコール、
メチルエチルケトン、メチルセロソルブなどが挙げられ
る。
酸ブチル、シクロヘキサノン、イソブチルアルコール、
メチルエチルケトン、メチルセロソルブなどが挙げられ
る。
【０２７５】水と混和性の有機溶媒としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトン、フェノキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
ルコール、エチルアルコール、アセトン、フェノキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。
【０２７６】これらの低沸点有機溶媒や水と混和性の有
機溶媒は、水洗などの方法により、或いは塗布乾燥等に
より除去することができる。
機溶媒は、水洗などの方法により、或いは塗布乾燥等に
より除去することができる。
【０２７７】また、以上述べた有機溶媒は二種以上を組
み合わせて用いることもできる。親水性保護コロイド中
に乳化分散して親油性微粒子とするには、界面活性剤な
どの分散助剤を用いて、撹拌器、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波装置などに
より分散する。分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れてもよい。
み合わせて用いることもできる。親水性保護コロイド中
に乳化分散して親油性微粒子とするには、界面活性剤な
どの分散助剤を用いて、撹拌器、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波装置などに
より分散する。分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れてもよい。
【０２７８】親水性保護コロイドとしてはゼラチン水溶
液が好ましく用いられる。親油性微粒子の平均粒径とし
ては０．０４μｍから２μｍが好ましいが、より好まし
くは０．０６μｍから０．４μｍである。粒子径は英国
コールター社製コールターモデルＮ４等により測定でき
る。
液が好ましく用いられる。親油性微粒子の平均粒径とし
ては０．０４μｍから２μｍが好ましいが、より好まし
くは０．０６μｍから０．４μｍである。粒子径は英国
コールター社製コールターモデルＮ４等により測定でき
る。
【０２７９】上記において、カプラー、単独又は共重合
体、高沸点溶媒及び低沸点溶媒又は水と混和性の有機溶
媒などの補助溶媒の混合割合は、カプラー、単独又は共
重合体、高沸点溶媒が補助溶媒に溶解して成る溶液が親
水性コロイド中に容易に分散されるのに適した粘度とな
るように選べば良い。この時の値としては、使用される
カプラーの溶解度、重合体の種類や重合度により異な
り、一律に決められないが、例えば重合体のカプラーに
対する割合（質量比）は１：１０〜５：１、好ましくは
１：３〜２：１である。
体、高沸点溶媒及び低沸点溶媒又は水と混和性の有機溶
媒などの補助溶媒の混合割合は、カプラー、単独又は共
重合体、高沸点溶媒が補助溶媒に溶解して成る溶液が親
水性コロイド中に容易に分散されるのに適した粘度とな
るように選べば良い。この時の値としては、使用される
カプラーの溶解度、重合体の種類や重合度により異な
り、一律に決められないが、例えば重合体のカプラーに
対する割合（質量比）は１：１０〜５：１、好ましくは
１：３〜２：１である。
【０２８０】また、用いる高沸点溶媒のカプラーに対す
る割合（質量比）は１：２０〜５：１、好ましくは１：
１０〜２：１である。低沸点溶媒の重合体に対する割合
（質量比）は１：１０〜１０：１、好ましくは１：４〜
５：１である。
る割合（質量比）は１：２０〜５：１、好ましくは１：
１０〜２：１である。低沸点溶媒の重合体に対する割合
（質量比）は１：１０〜１０：１、好ましくは１：４〜
５：１である。
【０２８１】次に、本発明の一般式（Ｌ−１）または
（Ｌ−２）で表されるサーモトロピック性液晶サーモト
ロピック性液晶（以下、本発明の液晶性化合物ともい
う）について説明する。
（Ｌ−２）で表されるサーモトロピック性液晶サーモト
ロピック性液晶（以下、本発明の液晶性化合物ともい
う）について説明する。
【０２８２】液晶とは通常の液体のように流動性を有し
ているにも関わらず結晶のように分子が集団的に方位配
向した液体であり、固体相と等方性液体相の中間状態、
およびこのような中間状態を有する物質を指し示す。液
晶物質は、これまで多くの種類が知られており、温度変
化により液晶に変化するサーモトロピック性液晶と石鹸
液に代表されるようにある特定の濃度範囲で液晶になる
リオフィリック性液晶がある。さらに液晶性を示す物質
には低分子物質と高分子物質が知られている。また、サ
ーモトロピック性液晶は、液晶状態の違いにより、スメ
クティック、ネマティック、コレステリックおよびディ
スコティック性液晶に分類することができる。液晶の分
子構造およびそれらの性質に関しては、多くの成書に記
載されており、例えば、松本正一，角田市良著「液晶の
基礎と応用」，工業調査会，東京，１９９１、中田一
郎，堀文一，向尾昭夫著「液晶入門」，幸書房，東京，
１９９２、岡野光治，小林駿介著「液晶 基礎編」，培
風館，東京，１９８５等を参照することができる。本発
明においては、スメクティックおよびネマティック性液
晶を用いたときに著しい効果が見出された。
ているにも関わらず結晶のように分子が集団的に方位配
向した液体であり、固体相と等方性液体相の中間状態、
およびこのような中間状態を有する物質を指し示す。液
晶物質は、これまで多くの種類が知られており、温度変
化により液晶に変化するサーモトロピック性液晶と石鹸
液に代表されるようにある特定の濃度範囲で液晶になる
リオフィリック性液晶がある。さらに液晶性を示す物質
には低分子物質と高分子物質が知られている。また、サ
ーモトロピック性液晶は、液晶状態の違いにより、スメ
クティック、ネマティック、コレステリックおよびディ
スコティック性液晶に分類することができる。液晶の分
子構造およびそれらの性質に関しては、多くの成書に記
載されており、例えば、松本正一，角田市良著「液晶の
基礎と応用」，工業調査会，東京，１９９１、中田一
郎，堀文一，向尾昭夫著「液晶入門」，幸書房，東京，
１９９２、岡野光治，小林駿介著「液晶 基礎編」，培
風館，東京，１９８５等を参照することができる。本発
明においては、スメクティックおよびネマティック性液
晶を用いたときに著しい効果が見出された。
【０２８３】本発明に関わる液晶が優れた効果を示す作
用機構の詳細については明らかにされているわけではな
い。しかしながら、これら液晶は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中において画像形成色素分子と相互作用を
起こし、光励起された色素分子が基底状態に戻る速度を
加速し、色素分子の分解を防いだものと推定される。
用機構の詳細については明らかにされているわけではな
い。しかしながら、これら液晶は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中において画像形成色素分子と相互作用を
起こし、光励起された色素分子が基底状態に戻る速度を
加速し、色素分子の分解を防いだものと推定される。
【０２８４】本発明の一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−
２）で表されるサーモトロピック性液晶（以下、本発明
の一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）で表される液晶、
あるいは、本発明の液晶ともいう）について説明する。
２）で表されるサーモトロピック性液晶（以下、本発明
の一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）で表される液晶、
あるいは、本発明の液晶ともいう）について説明する。
【０２８５】前記一般式（Ｌ−１）および（Ｌ−２）に
おいて、Ａ1、Ａ2およびＡ3で表される脂環式基または
芳香族基としては、例えば下記の構造（基）
おいて、Ａ1、Ａ2およびＡ3で表される脂環式基または
芳香族基としては、例えば下記の構造（基）
【０２８６】
【化１２４】
【０２８７】等を挙げることができる。これらの上記の
基は置換基を有していてもよく、例えば環上に、アルキ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アシル
基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
基は置換基を有していてもよく、例えば環上に、アルキ
ル基、ハロゲン原子、シアノ基、アルコキシ基、アシル
基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
【０２８８】Ｘ1およびＸ2で表される連結基としては、
例えば下記の構造（基）
例えば下記の構造（基）
【０２８９】
【化１２５】
【０２９０】等を挙げることができる。これらの上記の
基は置換基を有していてもよい。ｍ１およびｎ２は０ま
たは１の整数を表す。
基は置換基を有していてもよい。ｍ１およびｎ２は０ま
たは１の整数を表す。
【０２９１】Ｙ1およびＹ2で表される置換基としては、
例えば下記の基
例えば下記の基
【０２９２】
【化１２６】
【０２９３】（Ｒは炭素数１〜２５の直鎖または分岐の
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を表す。）
等を挙げることができる。
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基等を表す。）
等を挙げることができる。
【０２９４】本発明のサーモトロピック性液晶の具体的
例示化合物例を以下に示す。
例示化合物例を以下に示す。
【０２９５】
【化１２７】
【０２９６】
【化１２８】
【０２９７】
【化１２９】
【０２９８】
【化１３０】
【０２９９】
【化１３１】
【０３００】
【化１３２】
【０３０１】
【化１３３】
【０３０２】
【化１３４】
【０３０３】
【化１３５】
【０３０４】
【化１３６】
【０３０５】
【化１３７】
【０３０６】
【化１３８】
【０３０７】これらの化合物は、前記した中田一郎，堀
文一，向尾昭夫著「液晶入門」に記載された方法と同様
にして合成することができる。
文一，向尾昭夫著「液晶入門」に記載された方法と同様
にして合成することができる。
【０３０８】本発明の一般式〔Ａ〕で表されるシアンカ
プラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるためには、
従来公知の方法、例えばジブチルフタレートの如き高沸
点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の
混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に画像形成カプラ
ー及び本発明の液晶性化合物をそれぞれ単独で、あるい
は併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイ
ドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた
後、乳剤中に直接添加する方法を採用することができ
る。又、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗
した後、これを乳剤に添加してもよい。
プラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるためには、
従来公知の方法、例えばジブチルフタレートの如き高沸
点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の
混合液あるいは低沸点溶媒のみの溶媒に画像形成カプラ
ー及び本発明の液晶性化合物をそれぞれ単独で、あるい
は併用して溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン
水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサー又はコロイ
ドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた
後、乳剤中に直接添加する方法を採用することができ
る。又、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗
した後、これを乳剤に添加してもよい。
【０３０９】本発明においては、本発明のシアンカプラ
ーと本発明の化合物を前記分散法によりそれぞれ別々に
分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、両化
合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する方法
が好ましい。
ーと本発明の化合物を前記分散法によりそれぞれ別々に
分散させてハロゲン化銀乳剤に添加してもよいが、両化
合物を同時に溶解せしめ、分散し、乳剤に添加する方法
が好ましい。
【０３１０】本発明の化合物の添加量は、カプラー１ｇ
に対して、好ましくは０．０１ｇ〜２０ｇ、さらに好ま
しくは０．５ｇ〜８．０ｇの範囲であり、該化合物は２
種以上を併用してもかまわない。
に対して、好ましくは０．０１ｇ〜２０ｇ、さらに好ま
しくは０．５ｇ〜８．０ｇの範囲であり、該化合物は２
種以上を併用してもかまわない。
【０３１１】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。
剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用
いることができる。該乳剤は、常法により化学増感する
ことができ、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的
に増感できる。
【０３１２】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利である。
【０３１３】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層に
は、カプラーが用いられる。
膜することができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層に
は、カプラーが用いられる。
【０３１４】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよな写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよな写真的
に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることが
できる。
【０３１５】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。
ン防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設ける
ことができる。これらの層中及び／又は乳剤層中には、
現像処理中に感光材料から流出するかもしくは漂白され
る染料が含有させられてもよい。感光材料には、ホルマ
リンスカベンジャー、蛍光増白剤、マット剤、滑剤、画
像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、
現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。
【０３１６】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【０３１７】本発明の感光材料を用いて色素画像を得る
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
には露光後、通常知られているカラー写真処理を行うこ
とができる。
【０３１８】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。 実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー感
光材料試料１を作製した。塗布液は下記の如く調製し
た。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イラジエーション
防止染料（ＡＩ−３）０．３３ｇ、高沸点有機溶媒（Ｄ
ＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、
この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有
する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性
ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混合し第１層
塗布液を調製した。
るが、本発明の態様はこれに限定されない。 実施例１ 紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一
方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネー
トした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタン
を含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層カラー感
光材料試料１を作製した。塗布液は下記の如く調製し
た。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２６．７ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、（ＳＴ−２）６．６７
ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イラジエーション
防止染料（ＡＩ−３）０．３３ｇ、高沸点有機溶媒（Ｄ
ＮＰ）６．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、
この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有
する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナ
イザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液
を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性
ハロゲン化銀乳剤（銀８．６８ｇ含有）と混合し第１層
塗布液を調製した。
【０３１９】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層
に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布
助剤としては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。なお、感光材料中の添加
量は、特に記載のない限り１ｍ2当たりのグラム数を示
す。
と同様に調製した。又、硬膜剤として第２層及び第４層
に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布
助剤としては界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を
添加し、表面張力を調整した。なお、感光材料中の添加
量は、特に記載のない限り１ｍ2当たりのグラム数を示
す。
【０３２０】
【表１】
【０３２１】
【表２】
【０３２２】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム
【０３２３】
【化１３９】
【０３２４】
【化１４０】
【０３２５】
【化１４１】
【０３２６】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）４
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に、
下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行い、ｐＡｇ
の制御は、下記組成の制御液を用いた。制御液の組成
は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混合ハロゲ
ン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオンの
比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度は、Ａ液、
Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リットル、Ｃ液、
Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとした。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌに仕上げた。 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌに仕上げた。 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌに仕上げた。 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌに仕上げた。
０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に、
下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に（Ｃ
液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制
御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制御は硫
酸又は水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行い、ｐＡｇ
の制御は、下記組成の制御液を用いた。制御液の組成
は、塩化ナトリウムと硫化カリウムからなる混合ハロゲ
ン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオンの
比は、９９．８：０．２とし、制御液の濃度は、Ａ液、
Ｂ液を混合する際には、０．１モル／リットル、Ｃ液、
Ｄ液を混合する際には１モル／リットルとした。 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌに仕上げた。 （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌに仕上げた。 （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌに仕上げた。 （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌに仕上げた。
【０３２７】添加終了後、花王アトラス社製デモールＮ
５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
５％水溶液と硫酸マグネシウムの２．０％水溶液を用い
て脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径
０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【０３２８】上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【０３２９】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４
３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
【０３３０】ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳
剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【０３３１】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）（Ａ液）と（Ｂ
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変
更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
【０３３２】ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤
（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
【０３３３】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０-4モル／モルＡｇＸ
【０３３４】
【化１４２】
【０３３５】試料１の第５層のシアンカプラー（Ｃ−
１）およびＤＯＰを、それぞれ等質量の表３〜表６に示
す組合せに変えた以外は同様にして試料２〜１００を作
製した。
１）およびＤＯＰを、それぞれ等質量の表３〜表６に示
す組合せに変えた以外は同様にして試料２〜１００を作
製した。
【０３３６】このようにして得られた試料は、以下の方
法により各特性を評価した。 《発色性、耐光性》上記試料１〜１００について、光学
ウェッジを通して白色光により露光した後、下記の処理
条件により処理を行った。得られた各試料について赤色
光により最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。また、フ
ェードメーターにて１０日間褪色試験を行い、赤色光に
より初濃度１．０における色素画像の残存率（％）を求
めた。 《色再現性》まず、カラーネガフィルム（コニカカラー
センチュリア８００：コニカ社製）とカメラ（コニカＦ
Ｔ−１：コニカ社製）を用い、マクベス社製カラーチェ
ッカーを撮影した。続いてカラーネガ現像処理（ＣＮＫ
−４：コニカ社製）を行い、得られたネガ像をコニカカ
ラープリンター（ＣＬ−Ｐ２０００：コニカ社製）を用
いて各試料に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさにプリント
した（プリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色が
プリント上で灰色になるように試料毎に設定）。得られ
た実技プリントの色再現性を２０人で目視で評価し、評
価結果を下記の５段階で示した。
法により各特性を評価した。 《発色性、耐光性》上記試料１〜１００について、光学
ウェッジを通して白色光により露光した後、下記の処理
条件により処理を行った。得られた各試料について赤色
光により最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を求めた。また、フ
ェードメーターにて１０日間褪色試験を行い、赤色光に
より初濃度１．０における色素画像の残存率（％）を求
めた。 《色再現性》まず、カラーネガフィルム（コニカカラー
センチュリア８００：コニカ社製）とカメラ（コニカＦ
Ｔ−１：コニカ社製）を用い、マクベス社製カラーチェ
ッカーを撮影した。続いてカラーネガ現像処理（ＣＮＫ
−４：コニカ社製）を行い、得られたネガ像をコニカカ
ラープリンター（ＣＬ−Ｐ２０００：コニカ社製）を用
いて各試料に８２ｍｍ×１１７ｍｍの大きさにプリント
した（プリンター条件は、カラーチェッカー上の灰色が
プリント上で灰色になるように試料毎に設定）。得られ
た実技プリントの色再現性を２０人で目視で評価し、評
価結果を下記の５段階で示した。
【０３３７】５： ２０人全てが良好と評価、 ４： ２０人中１５〜１９人が良好と評価、 ３： ２０人中１０〜１４人が良好と評価、 ２： ２０人中５〜９人が良好と評価、 １： ２０人中０〜４人が良好と評価。
【０３３８】処理条件は以下の通りである。 （処理条件） 処理工程 温 度 時 間 発色現像 ３５．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安定化 ３０〜３４℃ ９０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ６０秒 発色現像液 純水 ８００ｍｌ トリエタノールアミン １０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ 塩化カリウム ２ｇ 亜硫酸カリウム ０．３ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 １．０ｇ ジエチレングリコール １０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン硫酸塩（ＣＤ−３） ４．５ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．０ｇ 炭酸カリウム ２７ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に
調整する。 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨ＝７．０に調整する。
調整する。 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．３ｇ エチレングリコール １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム １．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 水酸化アンモニウム（２０％水溶液） ３．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又は水酸化カリ
ウムでｐＨ＝７．０に調整する。
【０３３９】以上の経過および結果を表３〜表６に示
す。
す。
【０３４０】
【表３】
【０３４１】
【表４】
【０３４２】
【表５】
【０３４３】
【表６】
【０３４４】表３〜表６から明らかなように、本発明外
のシアンカプラーを用いた試料１〜４（比較）は、色再
現性が不十分である。一方、本発明のシアンカプラーを
用いた試料５〜８（比較）は色再現性が良好であるが、
耐光性及び発色性が不十分である。これに対し本発明の
カプラー及び本発明の化合物を用いた試料９〜１００
（本発明）は、何れも色再現性が非常に良好であり、耐
光性及び発色性も非常に良好である。
のシアンカプラーを用いた試料１〜４（比較）は、色再
現性が不十分である。一方、本発明のシアンカプラーを
用いた試料５〜８（比較）は色再現性が良好であるが、
耐光性及び発色性が不十分である。これに対し本発明の
カプラー及び本発明の化合物を用いた試料９〜１００
（本発明）は、何れも色再現性が非常に良好であり、耐
光性及び発色性も非常に良好である。
【０３４５】
【発明の効果】本発明により、色再現性の改良されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料、また、色素画像の光に
対する堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料、さらには、発色性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することができた。
ロゲン化銀カラー写真感光材料、また、色素画像の光に
対する堅牢性が著しく改良されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料、さらには、発色性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することができた。
Claims (16)
- 【請求項１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ1及びＲ2は各々アルキル基またはアリール基
を表し、Ｊはアルキレン基を表し、Ｘは水素原子または
酸化された発色現像主薬との反応により離脱しうる基を
表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ10およびＲ11は各々アルキル基を表す。Ｒ12
はアルキル基、−ＮＨＲ′12、−ＳＲ′12（Ｒ′12は一
価の有機基を表す。）または−ＣＯＯＲ″12（Ｒ″12は
水素原子または一価の有機基を表す。）を表す。ｍは０
〜３の整数を表す。〕 - 【請求項２】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔II〕で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ13は水素原子、ヒドロキシル基、オキシラジ
カル基、−ＳＯＲ′13、−ＳＯ2Ｒ′13（Ｒ′13はアル
キル基またはアリール基を表す。）、アルキル基、アル
ケニル基、アルキニル基または−ＣＯＲ″13（Ｒ″13は
水素原子または一価の有機基を表す。）を表す。Ｒ14、
Ｒ′14およびＲ″14は各々アルキル基を表す。Ｒ15およ
びＲ16は各々、水素原子または−ＯＣＯＲ′″（Ｒ′″
は一価の有機基を表す。）を表す。また、Ｒ15とＲ16は
共同して複素環を形成してもよい。ｎは０〜４の整数を
表す。〕 - 【請求項３】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔III〕で表される化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｒ1はアルキル基又はトリアルキルシリル基を
表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ 5及びＲ6は各々、水素原子、
アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキ
シ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル
基、トリアルキルシリルオキシ基又はスルホンアミド基
を表す。Ｒ1〜Ｒ6のうちの二つの基が連結して５〜６員
環を形成してもよい。〕 - 【請求項４】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔IV〕で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は各々、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリール
オキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アシル
アミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシ
ル基、トリアルキルシリルオキシ基又はスルホンアミド
基を表す。Ｒ2〜Ｒ6のうちの二つの基が連結して５〜６
員環を形成してもよい。〕 - 【請求項５】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔Ｖ〕で表される化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化６】 〔式中、Ｒ1はアリール基または複素環基を表し、Ｚ1及
びＺ2はそれぞれ炭素数１〜３のアルキレン基を表す。
但し、Ｚ1及びＺ2で表されるアルキレン基の炭素数の総
和は３〜６である。ｎ′は１又は２を表す。〕 - 【請求項６】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔Ｓ−Ｉ〕で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化７】 〔式中、Ｒｓ1、Ｒｓ2及びＲｓ3は各々アルキル基、シ
クロアルキル基、アルケニル基またはアリール基表す。
但しＲｓ1、Ｒｓ2及びＲｓ3で表される基の炭素原子数
の合計は１２〜６０である。〕 - 【請求項７】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に下記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔Ｓ−II〕で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化８】 〔式中、Ｒｓ4及びＲｓ5は各々アルキル基、シクロアル
キル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｓｌ
は０〜４の整数を表し、ｓｌが２以上のとき、この２以
上のＲｓ5は同じ基であっても異なる基であってもよ
く、またＲｓ4及びＲｓ5はお互いに結合して５員または
６員の環を形成してもよい。〕 - 【請求項８】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔Ｓ−III〕で表される化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化９】 〔式中、Ｒｓ6は芳香族を有しない連結基を表す。Ｒｓ7
は炭素原子数２０以下のアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。ｓｍは２
以上５以下の整数を表す。〕 - 【請求項９】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラー
及び下記一般式〔Ｓ−IV〕で表される化合物を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１０】 〔式中、Ｒｓ8は連結基を表す。Ｒｓ9は炭素原子数２０
以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基ま
たはアルキニル基を表す。ｓｎは２以上５以下の整数を
表す。〕 - 【請求項１０】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び下記一般式〔Ｓ−Ｖ〕で表される化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化１１】 〔式中、Ｒｓ10、Ｒｓ11、Ｒｓ12及びＲｓ13は各々水素
原子、脂肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族オ
キシカルボニル基またはカルバモイル基を表す。但しＲ
ｓ10、Ｒｓ11、Ｒｓ12及びＲｓ13がすべて同時に水素原
子であることはなく、Ｒｓ10、Ｒｓ11、Ｒｓ12及びＲｓ
13の炭素原子数の合計は８〜６０である。Ｒｓ10とＲｓ
11、Ｒｓ10とＲｓ12またはＲｓ12とＲｓ13でそれぞれ５
〜７員環を形成してもよい。〕 - 【請求項１１】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び下記一般式〔ＳＴ−Ｉ〕で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化１２】 〔式中、Ｒ40、Ｒ50及びＲ60は各々脂肪族基又は芳香族
基を表し、ｌ４、ｍ４及びｎ４は各々０又は１を表す。
但しｌ４、ｍ４及びｎ４は同時に１であることはな
い。〕 - 【請求項１２】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び下記一般式〔ＳＴ−II〕で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化１３】 〔式中、ＲA及びＲBは各々水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、複素環オキシ基、又は 【化１４】 を表す。ここでＲC及びＲDは各々水素原子、アルキル基
又はアリール基を表す。ＲAとＲBは同じであっても異な
っていてもよい。〕 - 【請求項１３】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び下記一般式〔ＳＴ−III〕で表される化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 【化１５】 〔式中、Ｊ′は２価の有機基を表し、Ｙはアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シクロアルケニル基、複素環基を表す。〕 - 【請求項１４】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び下記一般式〔ＳＴ−IV〕で表される化合物を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化１６】 〔式中、Ｒ51及びＲ52は各々脂肪族基又は−ＣＯＲ
53（Ｒ53は脂肪族基を表す。）を表し、Ｊ5は２価の有
機基又は単なる結合手を表し、ｌ5は０〜６の整数を表
す。〕 - 【請求項１５】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独重合体また
は共重合体を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 - 【請求項１６】 支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該赤感性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に前記一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプ
ラー及び下記一般式（Ｌ−１）または（Ｌ−２）で表さ
れるサーモトロピック性液晶を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１７】 〔式中、Ａ1、Ａ2およびＡ3はそれぞれ脂環式基または
芳香族基を表し、Ｘ1およびＸ2は連結基を表し、ｍ１お
よびｎ２は０または１を表し、Ｙ1およびＹ2は置換基を
表す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31229399A JP2001133945A (ja) | 1999-11-02 | 1999-11-02 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31229399A JP2001133945A (ja) | 1999-11-02 | 1999-11-02 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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-
1999
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7425408B2 (en) | 2002-03-01 | 2008-09-16 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| US7556918B2 (en) | 2002-03-01 | 2009-07-07 | Fujifilm Corporation | Silver halide color photographic light-sensitive material |
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| JP2015187242A (ja) * | 2014-03-10 | 2015-10-29 | 日本化薬株式会社 | フェノール樹脂、フェノール樹脂混合物、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂組成物およびそれらの硬化物 |
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