JPH11242316A - ハロゲン化銀写真感光材料および処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】画像の光堅牢性が高く、処理する現像液の状態
が種々変化しても安定に高発色かつ低カブリの高画質特
性が得られ、かつ生試料の保存によるカブリの増加を充
分に低減することのできるハロゲン化銀写真感光材料を
提供する。 【解決手段】 支持体上にイエロー発色感光性ハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よびシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、イエロー発色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｉ）で表されるイエロ
ー発色カプラーと、有機溶媒可溶性のポリマー化合物を
含有し、且つ、イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
に隣接する感光性或いは非感光性の写真構成層に下記一
般式（II）を構成単位として含む重合体を含有すること
を特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料およびその処理方法に関し、特に画像保存性に優
れ、高い最大濃度と好ましい白地が安定して得られる、
直接観賞用のプリント材料に好適なハロゲン化銀写真感
光材料およびその処理方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料、特にハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料は、高感度であること、階調
性に優れていることから、今日非常に多く用いられてい
る。

【０００３】近年、当業界においては、環境適性向上の
点から、感光材料を処理する際に必要な処理液量を減少
させるか或いは処理液の補充量を低減させる要望が益々
高まり、この様な処理を施しても高画質性能が安定に維
持できるハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法
が強く望まれている。

【０００４】一方、直接観賞用として用いられるハロゲ
ン化銀写真感光材料の画像は、長期間保存された後まで
高い画質を維持することが望まれ、特に光に対する堅牢
性を向上させることは当業界における長年の課題であ
る。

【０００５】前記処理液量或いは補充量の低減化を達成
するために、処理液中の発色現像主薬の濃度を高める等
の検討が行われているが、単なる処理液の高濃度化のみ
では、未露光部の不要な発色、つまりカブリの増大が問
題となってくる。

【０００６】また、ハロゲン化銀写真感光材料の画像の
光堅牢性を高める技術として酸化防止剤や高分子化合物
を添加する試みがあるが、これらのみで充分な効果を得
ようとすると発色濃度の低下がみられ、特に前記のよう
な低減された処理液での安定した画質が得られないとい
った問題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、画像の光堅牢性が高く、処理する現像液の状態
が種々変化しても安定に高発色かつ低カブリの高画質特
性が得られ、かつ生試料の保存によるカブリの増加を充
分に低減することのできるハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成された。

【０００９】１．支持体上に少なくとも一層のイエロー
発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼ
ンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一
層のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該イエロー発色感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式
（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラーの少なくとも一
種と、有機溶媒可溶性のポリマー化合物の少なくとも一
種を含有し、且つ、該イエロー発色感光性ハロゲン化銀
乳剤層に隣接する感光性或いは非感光性の写真構成層に
下記一般式（II）で表される構成単位を少なくとも一種
の構成単位として含む重合体を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】

【化５】

【００１１】〔式中、Ｒ_Aはアルキル基またはシクロア
ルキル基を表し、Ｒ_Bはハロゲン原子またはアルコキシ
基を表し、Ｒ_Cはベンゼン環上に置換可能な基を表し、
ｍは０〜４０までの整数を表す。但しｍが複数の時、Ｒ
_Cは同一であっても異なっていてもよい。Ｚは発色現像
主薬の酸化体とカップリングする際離脱し得る基を表
す。〕

【００１２】

【化６】

【００１３】２．支持体上に少なくとも一層のイエロー
発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼ
ンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一
層のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を発色現像する処理方法におい
て、該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも一層に前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カ
プラーの少なくとも一種と、有機溶媒可溶性のポリマー
化合物の少なくとも一種を含有し、かつ、発色現像浴槽
の厚さが該ハロゲン化銀写真感光材料の厚さの１００倍
以下である処理装置を用いて処理することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。

【００１４】３．支持体上に少なくとも一層のイエロー
発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼ
ンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一
層のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法において、該イエロー
発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に前記
一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラーの少なく
とも一種と、有機溶媒可溶性のポリマー化合物の少なく
とも一種を含有するハロゲン化銀写真感光材料に処理液
を塗布することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法。

【００１５】４．支持体上に少なくとも一層のイエロー
発色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼ
ンタ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一
層のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、イエロー発色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層が、一般式（Ｉ）で表されるイエロー
発色カプラーの少なくとも一種、有機溶媒可溶性のポリ
マー化合物の少なくとも一種および下記一般式（III）
で表される含フッ素界面活性剤を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】一般式（III） （Ｃｆ）−（Ｙ）ｎ 〔式中、Ｃｆは少なくとも３個のフッ素原子と少なくと
も２個の炭素原子を含むｎ価の基を表し、Ｙは−ＣＯＯ
Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍまたは−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ）₂を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子も
しくは第４級アンモニウム塩の如きカチオンを表し、ｎ
は１または２である。〕 ５．支持体上に少なくとも一層のイエロー発色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼンタ発色感光
性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層のシアン発
色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
感光材料において、イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳
剤層に、一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラー
の少なくとも一種、有機溶媒可溶性のポリマー化合物の
少なくとも一種および下記一般式（IV）で表される化合
物の少なくとも一種を含有する混合物が、下記一般式
（Ｖ）で表される界面活性剤を介してゼラチン溶液中に
乳化分散されて得られる分散液を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１７】

【化７】

【００１８】〔式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、水素原
子或いは、直鎖または分岐鎖の無置換アルキル基を表
し、Ｒ₁₄はアルキル基またはハロゲン原子を表す。但
し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃が同時に水素原子であることはな
い。ｎは０、１、２を表し、ｎが２のとき２つのＲ₁₄は
同じでも異なってもよい。〕 一般式（Ｖ） （Ｃ₁）−（Ｙ）ｎ 〔式中、Ｃ₁は少なくとも２個の炭素原子を含むｎ価の
基を表し、Ｙは−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍま
たは−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂を表す。Ｍは水素原子また
はアルカリ金属原子もしくは第４級アンモニウム塩の如
きカチオンを表し、ｎは１または２である。〕 ６．イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層に、下記一
般式（VI）で表される化合物の少なくとも一種を含有す
ることを特徴とする１、４または５に記載のハロゲン化
銀写真感光材料。

【００１９】

【化８】

【００２０】〔式中、Ｒ₁は３級アルキル基を示し、Ｒ₂
は１級または２級アルキル基を表す。ただし、Ｒ₂はフ
ェニル基によって置換されることはない。Ｒ₃、Ｒ₄およ
びＲ₅はアルキル基、アルコキシカルボニル基、フェノ
キシカルボニル基、アルコキシ基、フェノキシ基または
フェニルチオ基を表す。〕 ７．支持体上に少なくとも一層のイエロー発色感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼンタ発色感光
性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層のシアン発
色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真
感光材料を発色現像する処理方法において、該イエロー
発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に前記
一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラーの少なく
とも一種と、有機溶媒可溶性のポリマー化合物の少なく
とも一種と、上記一般式（VI）で表される化合物の少な
くとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀写
真感光材料。

【００２１】８．前記６または７に記載のハロゲン化銀
写真感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料の処理方法。

【００２２】以下、本発明を詳細に説明する。

【００２３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、前
記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラー（以
下、本発明のイエロー発色カプラーともいう）を含有す
ることを特徴としている。以下に一般式（Ｉ）で表され
るイエロー発色カプラーについて説明する。

【００２４】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ_Aで表され
るアルキル基としては、直鎖、分岐のアルキル基、例え
ば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、ドデシル基、１−ヘキシル基を挙げることができ、
Ｒ_Aで表されるシクロアルキル基としてはシクロプロピ
ル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等を挙げるこ
とができる。

【００２５】これらアルキル基またはシクロアルキル基
は更に置換されていてもよく、置換基としては例えば、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基、ニトロ基、アリール基（例えばフェニル基、ｐ−ｔ
−オクチルフェニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニ
ル基等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、２−エトキシエトキシ基等）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ基、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ基等）、複素環オキシ基（例えば４−ピリジ
ルオキシ基、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ基等）、
カルボニルオキシ基（例えばアセチルオキシ基、ビバロ
イルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾ
イルオキシ基等のアリールオキシ基等）、スルホニルオ
キシ基（例えばメタンスルホニルオキシ基、トリフルオ
ロメタンスルホニルオキシ基、ｎ−ドデカンスルホニル
オキシ基等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンス
ルホニルオキシ基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等
のアリールスルホニルオキシ基）、カルボニル基（例え
ばアセチル基、ビバロイル基等のアルキルカルボニル
基、ベンゾイル基、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾイル基等のアリールカルボニル基等）、オ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、シク
ロヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカ
ルボニル基等のアルコキシカルボニル基、フェノキシカ
ルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボ
ニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基等のアリール
オキシカルボニル基、および２−ピリジルオキシカルボ
ニル基、１−フェニルピラゾリル−５−オキシカルボニ
ル基などの複素環オキシカルボニル基等）、カルバモイ
ル基（例えばジメチルカルバモイル基、４−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカルボニル基
等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル
基、１−ナフチルカルバモイル基等のアリールカルバモ
イル基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル基、
トリフルオロメタンスルホニル基等のアルキルスルホニ
ル基、およびｐ−トルエンスルホニル基等のアリールス
ルホニル基）、スルファモイル基（例えばジメチルスル
ファモイル基、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ブチルアミノスルホニル基等のアルキルスルファモ
イル基、フェニルスルファモイル基等のアリールスルフ
ァモイル基）、アミノ基（例えばジメチルアミノ基、シ
クロヘキシルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基等のアル
キルアミノ基、アニリノ基、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ
基等のアリールアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例
えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオロプロパ
ンスルホニルアミノ基、ｎ−ヘキサデシルスルホニルア
ミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、ｐ−トルエン
スルホニル基、ペンタフルオロベンゼンスルホニルアミ
ノ基等のアリールスルホニルアミノ基）、アシルアミノ
基（例えばアセチルアミノ基、ミリストイルアミノ基等
のアルキルカルボニルアミノ基、、ベンゾイルアミノ基
等アリールカルボニルアミノ基）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ基、ｔ−オクチルチオ基等）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ基等）、および複素環チオ
基（例えば１−フェニルテトラゾール−５−チオ基、５
−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−チオ基
等）等が挙げられる。

【００２６】Ｒ_Aとしては、分岐アルキル基が好まし
く、ｔ−ブチル基が特に好ましい。

【００２７】Ｒ_Bで表されるアルコキシ基としては、直
鎖、分岐のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキ
シ基、１−メチルエチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ
基、ドデシルオキシ基、１−ヘキシルノニルオキシ基等
を挙げることができる。中でもメトキシ基が好ましい。

【００２８】Ｒ_Bで表されるハロゲン原子としては、例
えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子を挙げることが
できるが、塩素原子が好ましい。

【００２９】Ｒ_Cで表されるベンゼン環に置換可能な基
としては、例えば上記一般式（Ｉ）においてＲ_Aで表さ
れるアルキル基、シクロアルキル基の置換基として挙げ
られている基と同義の基を挙げることができる。

【００３０】上記一般式（Ｉ）においてｍは０から４の
整数を表し、ｍが複数の場合、Ｒ_Cは同一であっても異
なっていてもよい。ｍは好ましくは１である。またその
場合、Ｒ_Cの置換位置はアニライド環の５位が好まし
い。

【００３１】Ｒ_Cで表されるベンゼン環に置換可能な基
は、好ましくは−ＣＯＯＲ_D1が挙げられる。上記Ｒ_D1は
一価の有機基を表し、耐拡散性基としての機能を有する
基が好ましく、例えば炭素数１０以上の直鎖または分岐
のアルキル基（例えば、ドデシル基、オクタデシル基
等）またはアリール基（２，４−ジペンチルフェニル基
等）等が好ましく、更に好ましくは、炭素数１４以上の
直鎖または分岐のアルキル基である。

【００３２】一般式（Ｉ）において、Ｚは現像主薬の酸
化体とのカップリング反応時に離脱する基を表すが、例
えば下記一般式（VII）で表される基を表す。

【００３３】

【化９】

【００３４】一般式（VII）において、Ｚ₁は窒素原子と
共同して５乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子
群を表す。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原
子団としては、例えばメチレン、メチン、置換メチン、
＞Ｃ＝Ｏ、＞ＮＲ_E、−Ｎ＝、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂
−等が挙げられる。ここでＲ_Eは前記Ｒ_Cの置換基と同義
の基を表す。

【００３５】Ｚ₁として好ましいものは−Ｏ−である。

【００３６】一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプ
ラーは従来公知の方法により合成することができる。ま
た、一般式（Ｉ）で表される化合物同士を併用したり、
本発明の効果を損ねない範囲において、一般式（Ｉ）の
カプラーとその他のカプラーを組み合わせてもよい。

【００３７】次に、一般式（Ｉ）で表されるイエロー発
色カプラーの具体例を示すが、本発明はこれらによって
限定されるものではない。

【００３８】

【化１０】

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】

【化２０】

【００４９】次に、本発明の有機溶媒可溶性ポリマーに
ついて説明する。

【００５０】ここで有機溶媒可溶性ポリマーとは、水不
溶性かつ油溶性のポリマー、もしくは親水性基で修飾さ
れたポリマーラテックスを表す。

【００５１】本発明において使用可能な有機溶媒可溶性
ポリマーとしては、 （１）ビニル重合体及び共重合体 （２）多価アルコールと多塩基酸との縮重合体 （３）開環重合法により得られるポリエステル （４）その他重合体 等が挙げられ、それぞれの有機溶媒可溶性ポリマーは有
機溶媒可溶性を失わない範囲内で親水性基で修飾して水
性ラテックスとして用いることもできる。

【００５２】以下、（１）〜（４）について説明する。

【００５３】（１）ビニル重合体及び共重合体 ビニル重合体及び共重合体を形成するモノマーとして
は、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアク
リレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、ｔ−オクチルアクリレート、２−クロル
エチルアクリレート、シアノエチルアクリレート、２−
アセトキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、フェニ
ルアクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタ
クリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリ
レート、ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリ
レート、アミルメタクリレート、シクロヘキシルメタク
リレート、ベンジルメタクリレート、オクチルメタクリ
レート、スルホプロピルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、クレジルメタクリレート、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類、ビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレ
ート、ビニルイソブチレート、ビニルクロルアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等のビニルエ
ステル類、アクリルアミド、エチルアクリルアミド、プ
ロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔ−ブ
チルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、
ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルア
ミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノ
エチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−エチ
ルスルホニルフェニル）アクリルアミド等のアクリルア
ミド類、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、
エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、
ブチルメタクリルアミド、ｔ−ブチルメタクリルアミ
ド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタク
リルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メト
キシエチルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチル、フェニルメタクリルアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
等のメタクリルアミド類、ジシクロペンタジエン、エチ
レン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、ブタジ
エン、イソプレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン等のオレフィン類、スチレン、メチルスチレ
ン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、クロルメチ
ルスチレン、メトキシスチレン、クロルスチレン、ジク
ロルスチレン、ビニル安息香酸等のスチレン類が挙げら
れる。この他にも、クロトン酸ブチル等のクロトン酸エ
ステル類、イタコン酸ジエチル等のイタコン酸ジエステ
ル類、マレイン酸ジメチル等のマレイン酸ジエステル
類、フマル酸ジメチル等のフマル酸ジエステル類、酢酸
アリル等のアリル化合物、メチルビニルエーテル、メト
キシエチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、メチ
ルビニルケトン等のビニルケトン類、ビニルピリジン、
Ｎ−ビニルオキサゾリドン等のビニル複素環化合物、グ
リシジルアクリレート等のグリシジルエステル類、アク
リロニトリル等の不飽和ニトリル類を挙げることができ
る。

【００５４】本発明に用いられるポリマー化合物として
は、上記モノマーのホモポリマーでもよく、また、必要
に応じて、２種類以上のモノマーから成る共重合体でも
よい。更に、本発明に使用される重合体は、水溶性にな
らない程度の下記に示す、酸基を有するモノマーを含有
してもよいが、好ましくは２０％以下、更に好ましくは
全く含有しないものがよい。

【００５５】酸基を有するモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタコン
酸モノアルキル、マレイン酸モノアルキル、シトラコン
酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、
アクリロイルオキシアルキルスルホン酸、メタクリロイ
ルオキシアルキルスルホン酸、アクリルアミドアルキル
スルホン酸、メタクリルアミドアルキルスルホン酸、ア
クリロイルオキシアルキルホスフェート、メタクリロイ
ルオキシアルキルホスフェートなどが挙げられる。これ
らの酸はアルカリ金属（例えば、Ｎａ、Ｋなど）又はア
ンモニウムイオンの塩であってもよい。

【００５６】本発明に使用される重合体を形成するモノ
マーとしては、アクリレート系、メタクリレート系、ア
クリルアミド系及びメタクリレート系が好ましい。

【００５７】上記モノマーより形成される重合体は、溶
液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合
法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤と
しては、水溶性重合開始剤と親油性重合開始剤が用いら
れる。水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫
酸塩類、４，４′−アゾビス−４−シアノ吉草酸ナトリ
ウム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩
酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いることが
できる。親油性重合開始剤としては、例えば、アゾビス
イソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジ
メチルバレロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロ
ヘキサノン−１−カルボニトリル）、２，２′−アゾビ
スイソ酪酸ジメチル、２，２′−アゾビスイソ酪酸ジエ
チル等の親油性アゾ化合物、ベンゾイルパーオキシド、
ラウリルパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカ
ルボネート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシドを挙げること
ができる。

【００５８】（２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合
して得られるポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、ＨＯ−Ｒ₁−ＯＨ（Ｒ₁は炭素
数２〜約１２の炭化水素鎖、特に脂肪族炭化水素鎖）な
る構造を有するグリコール類、又はポリアルキレングリ
コールが有効であり、多塩基酸としては、ＨＯＯＣ−Ｒ
₂−ＣＯＯＨ（Ｒ₂は単なる結合を表すか、又は炭素数１
〜１２の炭化水素鎖）を有するものが有効である。

【００５９】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、トリ
メチロールプロパン、１，４−ブタンジオール、イソブ
チレンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペン
チルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグ
リセリン、１−メチルグリセリン、エリスリット、マン
ニット、ソルビット等が挙げられる。

【００６０】多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、
ドデカンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、テトラクロルフタル酸、メタコン酸、イソヒメ
リン酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、
ロジン−無水マレイン酸付加物等が挙げられる。

【００６１】（３）開環重合法により得られるポリエス
テル これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得ら
れる。

【００６２】（４）その他の重合体 ノボラック樹脂、グリコール又は２価フェノールと炭酸
エステル或いはホスゲンとの重縮合により得られるポリ
カーボネート樹脂、多価アルコールと多価イソシアナー
トとの重付加により得られるポリウレタン樹脂、又は多
価アミンと多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙
げられる。

【００６３】本発明に用いられる重合体の数平均分子量
は特に限定されないが、好ましくは、２０万以下であ
り、更に好ましくは、５，０００〜１０万である。

【００６４】本発明の重合体のカプラーに対する割合
（重量比）は、１：２０〜２０：１が好ましく、より好
ましくは、１：１０〜１０：１である。

【００６５】本発明に用いられる重合体の具体例を以下
に示すが、これらに限定されるものではない。（共重合
体の組成は、重量比で示す。） Ｐ−１ ポリ（Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−２ ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド） Ｐ−３ ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリレ
ート共重合体（２５：７５） Ｐ−４ ポリシクロヘキシルメタクリレート Ｐ−５ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（６０：４０） Ｐ−６ ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド） Ｐ−７ ポリ（ｔ−ブチルメタクリレート） Ｐ−８ ポリビニルアセテート Ｐ−９ ポリビニルプロピオネート Ｐ−１０ ポリメチルメタクリレート Ｐ−１１ ポリエチルメタクリレート Ｐ−１２ ポリエチルアクリレート Ｐ−１３ 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（９
０：１０） Ｐ−１４ ポリブチルアクリレート Ｐ−１５ ポリブチルメタクリレート Ｐ−１６ ポリイソブチルメタクリレート Ｐ−１７ ポリイソプロピルメタクリレート Ｐ−１８ ポリオクチルアクリレート Ｐ−１９ ブチルアクリレート−アクリルアミド共重合
体（９５：５） Ｐ−２０ ステアリルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（９０：１０） Ｐ−２１ メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
（７０：３０） Ｐ−２２ メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（９０：１０） Ｐ−２３ メチルメタクリレート−エチルアクリレート
共重合体（５０：５０） Ｐ−２４ ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−スチレン共重合体（５０：２０：３０） Ｐ−２５ 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（８
５：１５） Ｐ−２６ 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（６５：３
５） Ｐ−２７ メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（６５：３５） Ｐ−２８ ブチルメタクリレート−ペンチルメタクリレ
ート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（３８：３
８：２４） Ｐ−２９ メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト−イソブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（３７：２９：２５：９） Ｐ−３０ ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ−３１ メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９５：５） Ｐ−３２ ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（９３：７） Ｐ−３３ ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合体（３
５：３５：２５：５） Ｐ−３４ ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−ベンジルメタクリレート共重合体（４０：３０：３
０） Ｐ−３５ ジアセトンアクリルアミド−メチルメタクリ
レート共重合体（５０：５０） Ｐ−３６ メチルビニルケトン−イソブチルメタクリレ
ート共重合体（５５：４５） Ｐ−３７ エチルメタクリレート−ブチルアクリレート
共重合体（７０：３０） Ｐ−３８ ジアセトンアクリルアミド−ブチルアクリレ
ート共重合体（６０：４０） Ｐ−３９ メチルメタクリレート−スチレンメタクリレ
ート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（４０：４
０：２０） Ｐ−４０ ブチルアクリレート−スチレンメタクリレー
ト−ジアセトンアクリルアミド共重合体（７０：２０：
１０） Ｐ−４１ ステアリルメタクリレート−メチルメタクリ
レート−アクリル酸共重合体（５０：４０：１０） Ｐ−４２ メチルメタクリレート−スチレン−ビニルス
ルホンアミド共重合体（７０：２０：１０） Ｐ−４３ メチルメタクリレート−フェニルビニルケト
ン共重合体（７０：３０） Ｐ−４４ ブチルアクリレート−メチルメタクリレート
−ブチルメタクリレート共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−４５ ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−４６ ポリペンチルアクリレート Ｐ−４７ シクロヘキシルメタクリレート−メチルメタ
クリレート−プロピルメタクリレート共重合体（３７：
２９：３４） Ｐ−４８ ポリペンチルメタクリレート Ｐ−４９ メチルメタクリレート−ブチルメタクリレー
ト共重合体（６５：３５） Ｐ−５０ ビニルアセテートビニルプロピオネート共重
合体（７５：２５） Ｐ−５１ ブチルメタクリレート−３−アクリルオキシ
ブタン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（９７：
３） Ｐ−５２ ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−アクリルアミド共重合体（３５：３５：３０） Ｐ−５３ ブチルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト−塩化ビニル共重合体（３７：３６：２７） Ｐ−５４ ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
（８２：１２） Ｐ−５５ ｔ−ブチルメタクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体（７０：３０） Ｐ−５６ ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド） Ｐ−５７ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−メチルフェ
ニルメタクリレート共重合体（６０：４０） Ｐ−５８ メチルメタクリレート−アクリルニトリル共
重合体（７０：３０） Ｐ−５９ メチルメタクリレート−メチルビニルケトン
共重合体（３８：７２） Ｐ−６０ メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７５：２５） Ｐ−６１ メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリレ
ート共重合体（７０：３０） Ｐ−６２ ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（８５：１５） Ｐ−６３ メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（８０：２０） Ｐ−６４ メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９０：１０） Ｐ−６５ メチルメタクリレート−アクリル酸共重合体
（９８：２） Ｐ−６６ メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−ピ
ロリドン共重合体（９０：１０） Ｐ−６７ ブチルメタクリレート−塩化ビニル共重合体
（９０：１０） Ｐ−６８ ブチルメタクリレート−スチレン共重合体
（７０：３０） Ｐ−６９ １，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリエ
ステル Ｐ−７０ エチレングリコール−セバシン酸ポリエステ
ル Ｐ−７１ ポリカプロラクタム Ｐ−７２ ポリプロピオラクタム Ｐ−７３ ポリジメチルプロピオラクトン Ｐ−７４ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−ジメチルア
ミノエチルアクリルアミド共重合体（８５：１５） Ｐ−７５ Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド−ビニルピ
リジン共重合体（９５：５） Ｐ−７６ マレイン酸ジエチル−ブチルアクリレート共
重合体（６５：３５） Ｐ−７７ Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド−２−メトキ
シエチルアクリレート共重合体（５５：４５） Ｐ−７８ ω−メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート（付加モル数ｎ＝６）−メチルメタクリレート
（４０：６０） Ｐ−７９ ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート（付加モル数ｎ＝９）−Ｎ−ｔ−ブチルアクリル
アミド（２５：７５） Ｐ−８０ ポリ（２−メトキシエチルアクリレート） Ｐ−８１ ポリ（２−メトキシエチルメタクリレート） Ｐ−８２ ポリ〔２−（２−メトキシエトキシ）エチル
アクリレート〕 Ｐ−８３ ２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリ
レート−メチルメタクリレート（５８：４２） Ｐ−８４ ポリ（オキシカルボニルオキシ−１，４−フ
ェニレンイソブチリデン−１，４−フェニレン） Ｐ−８５ ポリ（オキシエチレンオキシカルボニルイミ
ノヘキサメチレンイミノカルボニル） Ｐ−８６ Ｎ−〔４−（４′−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェニル〕アクリルアミド−ブチルアクリレー
ト共重合体（６５：３５） Ｐ−８７ Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリル
アミド−Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（５
０：５０） Ｐ−８８ 〔４−（４′−ヒドロキシルフェニルスルホ
ニル）フェノキシメチル〕スチレン（ｍ，ｐ混合物）−
Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド共重合体（１５：８５） 発色性、白地性、生保存性などを向上させるため、前記
一般式（II）で表される化合物を本発明の感光材料に用
いるとよい。

【００６６】次に、本発明の一般式（II）で表される化
合物について説明する。

【００６７】一般式（II）で表される化合物として好ま
しいものは、特公昭４８−３８４１７号公報に記載され
ている重合体等が挙げられる。なかでも特に好ましいの
はポリビニルピロリドンおよびその共重合体である。

【００６８】次に、本発明の一般式（III）で表される
含フッ素界面活性剤について説明する。

【００６９】前記一般式（III）で表される含フッ素界
面活性剤の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限
定されない。

【００７０】

【化２１】

【００７１】

【化２２】

【００７２】

【化２３】

【００７３】

【化２４】

【００７４】

【化２５】

【００７５】含フッ素界面活性剤の使用量は、感光材料
１ｍ²当たり０．０５〜１０００ｍｇ程度、好ましくは
０．１〜５００ｍｇ、更には０．５〜２００ｍｇであ
る。

【００７６】次に、一般式（IV）で示される化合物につ
いて説明する。

【００７７】前記一般式（IV）において、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
Ｒ₁₃で表される直鎖又は分岐のアルキル基としては例え
ばメチル、エチル、プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ｔ
ｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、ｔｅｒｔ−オ
クチル、ノニル、デシル、ドデシル、ｔｅｒｔ−ドデシ
ル、ｓｅｃ−テトラデシル、ｉｓｏ−パルミチル、ステ
アリル、ｉｓｏ−ステアリル等の基を表す。

【００７８】Ｒ₁₄で表されるアルキル基は、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂
及びＲ₁₃と同様の基を表すが置換基を有していてもよ
い。Ｒ₁₄で表されるハロゲン原子としては、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等を挙げることがで
きる。

【００７９】好ましくはｎは０であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂の
どちらか一方は水素原子である。特に好ましくはｎは０
であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子であり、Ｒ₁₃は分岐の
アルキル基（即ち、パラ位のみに分岐アルキル基を有す
るフェノール化合物）である。更に好ましくは、ｎは０
であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子であり、Ｒ₁₃は炭素数
８〜１２の分岐のアルキル基である。最も好ましくは、
ｎは０であり、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は水素原子であり、Ｒ₁₃は
炭素数９〜１２の分岐のアルキル基である。

【００８０】以下に、本発明に用いられる一般式（IV）
で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

【００８１】

【化２６】

【００８２】

【化２７】

【００８３】一般式（IV）の化合物は、本発明の一般式
（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラーの１モル当た
り、１×１０^-2〜５モル、好ましくは５×１０^-2〜２モ
ルの範囲で用いることができる。

【００８４】これらの化合物は、イエロー発色カプラー
と一緒に高沸点溶媒に溶解し乳化分散されてもよいし、
独立に高沸点溶媒に溶解して乳化分散して添加してもよ
い。

【００８５】次に、本発明の一般式（Ｖ）で表される界
面活性剤について説明する。

【００８６】本発明の一般式（Ｖ）で表される界面活性
剤として具体的には特開昭６４−２６８５４号公報明細
書記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられ、好ましいものと
しては、ベンゼンスルホン酸誘導体、ナフタレンスルホ
ン酸誘導体またはスルホ琥珀酸誘導体等のアニオン性界
面活性剤が挙げられる。特に好ましいものはスルホ琥珀
酸誘導体のアニオン性界面活性剤である。

【００８７】発色性、白地性、画像保存性などを向上さ
せるため、本発明のハロゲン化銀写真感光材料に一般式
（VI）の化合物を添加するとよい。

【００８８】以下、一般式（VI）で表される化合物につ
いて説明する。

【００８９】前記一般式（VI）に於いて、Ｒ₁は３級ア
ルキル基(例えばｔ−ブチル基、ｔ−ペンチル基、ｔ−
オクチル基等）を示し、好ましくはｔ-ブチル基であ
る。Ｒ₂は１級または２級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基等）を表し、好ましくは
メチル基である。但し、Ｒ₂は置換基により置換されて
いてもよいが、フェニル基によって置換されることはな
い。Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、ブチル基、ドデシル基等）アルコキシカルボ
ニル基（例えば、エトキシカルボニル基等）、フェノキ
シカルボニル基（例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ノキシカルボニル基等）、アルコキシ基（例えば、２−
エチルヘキシルオキシ基等）、フェノキシ基（例えば４
−（２−エチルヘキシル）フェノキシ基、４−ドデシル
−フェノキシ基等）、フェニルチオ基（例えば３−ｔブ
チル、４−ヒドロキシ、５−メチルフェニルチオ基等）
を表す。

【００９０】又、上記Ｒ₁ないしＲ₅で示される基は、置
換基により置換されていても良い。又、一般式（VI）で
示される化合物は、構造式中に１級、２級または３級ア
ミノ基を含有しない化合物または、アシルアミノ基を含
有しない化合物であり、さらには構造式中に、１級、２
級または３級アミノ基を含有しない化合物がより好まし
い。またＲ₄で示される基がアルキル基であることが好
ましい。

【００９１】一般式（VI）で表される化合物は、他の退
色防止剤と併用することもできる。

【００９２】一般式（VI）で表される化合物は、本発明
の感光性層、非感光性層のいずれに添加してもよいが好
ましくは少なくとも一層の感光性層に添加される。

【００９３】次に、一般式（VI）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００９４】

【化２８】

【００９５】

【化２９】

【００９６】

【化３０】

【００９７】

【化３１】

【００９８】そして、本発明の一般式（VI）で表される
化合物の中でも、エステル基を有し、かつ酸化電位が１
８００ｍＶ以下の下記一般式（VI−ａ）及び一般式（VI
−ｂ）で表される化合物が好ましい。

【００９９】

【化３２】

【０１００】

【化３３】

【０１０１】以下、一般式（VI−ａ）及び一般式（VI−
ｂ）で表される化合物について説明する。

【０１０２】一般式（VI−ａ）において、Ｒ¹¹およびＲ
¹²は各々アルキル基を表す。Ｒ¹¹およびＲ¹²で表される
アルキル基としては、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐の
アルキル基、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ
−ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシル、
テトラデシル、エイコシル、ベンジル等の各基が好まし
い。これらのうち、Ｒ¹¹およびＲ¹²としては分岐のアル
キル基が特に好ましい。

【０１０３】Ｒ¹³は２価の連結基を表す。Ｒ¹³として
は、アルキレン基、フェニレン基等が挙げられ、これら
は置換基を有していてもよい。Ｒ¹³としては直鎖のアル
キレン基が特に好ましい。またＲ¹³に含まれる炭素数は
１〜１０個の範囲にあることが好ましく、２〜６個の範
囲にあることが特に好ましい。

【０１０４】Ｒ¹⁴は水素原子あるいは置換基を表す。Ｒ
¹⁴で表される置換基として好ましいものはアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキ
ルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基等であ
る。またＲ¹⁴は構造式中に少なくとも１個の分岐点を有
しているものが好ましい。

【０１０５】一般式（VI−ｂ）において、Ｒ²¹及びＲ²²
で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、アミル基等が挙げられ、
これらのアルキル基は分岐を有していてもよい。Ｊで表
されるアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基等の炭素数１から２
０のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基は
分岐を有していてもよい。Ｒ²³で表されるヘテロ環残基
としては、酸素、イオウ、窒素等のヘテロ原子を含む５
員環または６員環残基、例えばチエニル基、フリル基、
ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジル基、ピペラジ
ニル基、モルホリニル基、チアシクロヘキシル基、ジチ
アシクロヘキシル基、オキサシクロヘキシル基、ジオキ
サシクロヘキシル基等が挙げられ、これらのヘテロ環残
基はさらに他のヘテロ環または炭化水素環と縮環してい
てもよく、またスピロ化合物を形成してもよい。

【０１０６】また、上記一般式（VI−ａ）及び一般式
（VI−ｂ）で表される化合物の酸化電位は８００〜１８
００ｍＶの範囲にあることが好ましく、１２００〜１６
００ｍＶの範囲にあることが特に好ましい。好ましく用
いられる化合物は一般式（II−ｂ）で表される化合物に
おいてＲ₂₁：メチル基、Ｒ₂₂：水素原子である。

【０１０７】以下に、一般式（VI−ａ）及び一般式（VI
−ｂ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。

【０１０８】

【化３４】

【０１０９】

【化３５】

【０１１０】

【化３６】

【０１１１】

【化３７】

【０１１２】

【化３８】

【０１１３】

【化３９】

【０１１４】

【化４０】

【０１１５】

【化４１】

【０１１６】

【化４２】

【０１１７】これらの化合物は欧州特許第３１０，５５
２号に記載の方法により容易に合成できる。

【０１１８】一般式（VI）で表される化合物の中でVI−
ｂ−１７が特に好ましく用いられる。

【０１１９】一般式（VI）で表される化合物はイエロー
発色カプラーを含有する層に添加することが好ましく、
添加量は０．０３×１０^-3〜０．５×１０^-3モル／
ｍ²、好ましくは０．０５×１０^-3〜０．３×１０^-3モ
ル／ｍ²がよい。

【０１２０】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するものであっ
てもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的に
沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、
処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、より好
ましくは９８〜９９．９モル％の塩化銀を含有するハロ
ゲン化銀乳剤が好ましい。

【０１２１】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、いわゆるコア・シェル乳剤で
あってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成
の異なる領域が存在するだけであってもよい。また、組
成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよ
い。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒
子の表面の結晶粒子の頂点である事が特に好ましい。

【０１２２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るには
重金属イオンを含有させるのが有利である。このような
目的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、
イリジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、
オスミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金
属や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロムの各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【０１２３】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することが出来る。

【０１２４】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子またはイオンとしてはシアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シ
アン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イ
オン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げる
ことができる。中でも、シアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン等が好ましい。

【０１２５】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に重金属イ
オンを含有させるためには、該重金属化合物をハロゲン
化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲ
ン化銀粒子の形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所
で添加すればよい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳
剤を得るには、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に
溶解して粒子形成工程の全体或いは一部にわたって連続
的に添加する事ができる。

【０１２６】前記重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に
添加するときの量はハロゲン化銀１モル当り１×１０^-9
モル以上、１×１０^-2モル以下がより好ましく、特に１
×１０^-8モル以上５×１０^-5モル以下が好ましい。

【０１２７】本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任
意のものを用いることが出来る。好ましい一つの例は、
（１００）面を結晶表面として有する立方体である。ま
た、米国特許４１８３７５６号、同４２２５６６６号、
特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号
や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイ
エンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１、３９
（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面
体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子をつく
り、これを用いることもできる。さらに、双晶面を有す
る粒子を用いてもよい。

【０１２８】本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の
形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分散のハ
ロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加する事が特に好
ましい。

【０１２９】本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特
に制限はないが、迅速処理性及び、感度など、他の写真
性能などを考慮すると好ましくは、０．１〜１．２μ
ｍ、更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲であ
る。

【０１３０】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
てかなり正確にこれを表すことができる。

【０１３１】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加する事である。ここで変動係数は、粒径
分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【０１３２】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒ は平均粒径を
表す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算したときの直径を
表す。

【０１３３】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０１３４】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【０１３５】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一
形式として特開昭５４−４８５２１号等に記載されてい
るｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。

【０１３６】また、特開昭５７−９２５２３号、同５７
−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加
装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を
供給する装置、ドイツ公開特許第２，９２１，１６４号
等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水
溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６
−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り
出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒
子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装置な
どを用いてもよい。

【０１３７】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有す
る化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよう
な化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子形
成終了の後に添加して用いてもよい。

【０１３８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。

【０１３９】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に適用する
カルコゲン増感剤としては、イオウ増感剤、セレン増感
剤、テルル増感剤などを用いることが出来るが、イオウ
増感剤が好ましい。イオウ増感剤としてはチオ硫酸塩、
アリルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネ
ート、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ロー
ダニン、無機イオウ等が挙げられる。

【０１４０】本発明に係るイオウ増感剤の添加量として
は、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果
の大きさなどにより変える事が好ましいが、ハロゲン化
銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、
好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好まし
い。

【０１４１】本発明に係る金増感剤としては、塩化金
酸、硫化金等の他各種の金錯体として添加することがで
きる。用いられる配位子化合物としては、ジメチルロー
ダニン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メル
カプトトリアゾール等を挙げることができる。金化合物
の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物
の種類、熟成条件などによって一様ではないが、通常は
ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-4モル〜１×１０^-8
モルであることが好ましい。更に好ましくは１×１０^-5
モル〜１×１０^-8モルである。

【０１４２】本発明に係るハロゲン化銀乳剤の化学増感
法としては、還元増感法を用いてもよい。

【０１４３】本発明にかかるハロゲン化銀乳剤には、ハ
ロゲン化銀写真感光材料の調製工程中に生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で公知のカブリ防止剤、
安定剤を用いることが出来る。こうした目的に用いるこ
とのできる好ましい化合物の例として、特開平２−１４
６０３６号公報明細書７ページ下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、さらに好
ましい具体的な化合物としては、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物や、１−（３−メトキシフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール、１−（４−エトキシフェ
ニル）−５−メルカプトテトラゾール等の化合物を挙げ
ることができる。これらの化合物は、その目的に応じ
て、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、
化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添
加される。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-5モル〜５×
１０^-4モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終
了時に添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当り１×
１０^-6モル〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×
１０^-5モル〜５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調
製工程において、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6モル〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5モル〜１×１０
^-2モルがより好ましい。またハロゲン化銀乳剤層以外の
層に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り
１×１０^-9モル〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【０１４４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、イラジエーション防止やハレーション防止の目的で
種々の波長域に吸収を有する染料を用いることができ
る。この目的で、公知の化合物をいずれも用いることが
出来るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、
特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡ
Ｉ−１〜１１の染料および特開平６−３７７０号公報明
細書記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料と
しては、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下
欄に記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される
化合物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀写真乳
剤の写真特性への影響もなく、また残色による汚染もな
く好ましい。好ましい化合物の具体例として、同公報３
ページ左下欄〜５ページ左下欄に挙げられた例示化合物
（１）〜（４５）を挙げることができる。

【０１４５】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好ましく
さらには０．８以上にする事がより好ましい。

【０１４６】本発明に係わる感光材料中に、蛍光増白剤
を添加する事が白地性を改良でき好ましい。好ましく用
いられる化合物としては、特開平２−２３２６５２号公
報記載の一般式IIで示される化合物が挙げられる。

【０１４７】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
カラー写真感光材料として用いる場合には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感
されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン
化銀乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わ
せて含有する。

【０１４８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物をいずれも用いるこ
とができるが、青感光性増感色素としては、特開平３−
２５１８４０号公報２８ページに記載のＢＳ−１〜８を
単独でまたは組み合わせて好ましく用いることができ
る。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに記
載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増感
色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８が
好ましく用いられる。また、半導体レーザーを用いるな
どして赤外光により画像露光を行う場合には、赤外感光
性増感色素を用いる必要があるが、赤外感光性増感色素
としては、特開平４−２８５９５０号公報６〜８ページ
に記載のＩＲＳ−１〜１１の色素が好ましく用いられ
る。また、これらの赤外、赤、緑、青感光性増感色素に
特開平４−２８５９５０号公報８〜９ページに記載の強
色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６６５１５号
公報１５〜１７ページに記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７
を組み合わせて用いるのが好ましい。

【０１４９】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【０１５０】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、フッ素化アルコール、アセトン、ジメ
チルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して
溶液として添加してもよいし、固体分散物として添加し
てもよい。

【０１５１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるイエロー発色カプラー以外のカプラーとして
は、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有
するマゼンタ色素形成カプラー、波長域６００〜７５０
ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カプラ
ーとして知られているものが代表的に用いられる。

【０１５２】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるシアンカプラーとしては、
特開平４−１１４１５４号公報明細書５ページ左下欄に
記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公報明
細書５ページ右下欄〜６ページ左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ
−９として記載されているものを挙げることができる。

【０１５３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
好ましく用いることのできるマゼンタカプラーとして
は、特開平４−１１４１５４号公報明細書４ページ右上
欄に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報明細書４ページ左下欄〜５ページ右上欄にＭＣ−１〜
ＭＣ−１１として記載されているものを挙げることがで
きる。上記マゼンタカプラーのうちより好ましいのは、
同号公報明細書４ページ右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）で表されるカプラーであり、そのうち、上記一般式
（Ｍ−Ｉ）のＲＭが３級アルキル基であるカプラーが耐
光性に優れ特に好ましい。同公報明細書５ページ上欄に
記載されているＭＣ−８〜ＭＣ−１１は青から紫、赤に
到る色の再現に優れ、さらにディテールの描写力にも優
れており好ましい。

【０１５４】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するの
に水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点
１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じ
て低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活
性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、攪拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するために
用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチ
ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタ
レート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル
類、が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電
率としては３．５〜７．０である事が好ましい。また二
種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０１５５】また、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、または高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有
機溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点
及び／または水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液
などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の
分散手段により乳化分散する方法をとることもできる。
この時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマー
としては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を
挙げることができる。

【０１５６】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体
的には特開昭６４−２６８５４号公報明細書記載のＡ−
１〜Ａ−１１が挙げられる。またアルキル基に弗素原子
を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの
分散液は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加
されるが、分散後塗布液に添加されるまでの時間、およ
び塗布液に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々
１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がよ
り好ましい。

【０１５７】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号公報明細書３ページ記載の
一般式ＩおよびIIで示されるフェニルエーテル系化合
物、特開平３−１７４１５０号公報記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物、特開平６４−９０４４
５号公報記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特
開昭６２−１８２７４１号公報記載の一般式XII、XII
I、XIV、XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用と
して好ましい。また特開平１−１９６０４９号公報記載
の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１１４
１７号公報記載の一般式IIで示される化合物が特にイエ
ロー、シアン色素用として好ましい。

【０１５８】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号公報明細書９ページ左下
欄に記載の化合物（ｄ−１１）、同号公報明細書１０ペ
ージ左下欄に記載の化合物（Ａ′−１）等の化合物を用
いることができる。また、これ以外にも米国特許第４，
７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合物を用いる
ことも出来る。

【０１５９】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化
銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好ましい。
このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ま
しく、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。
特に好ましい化合物は特開平４−１３３０５６号公報記
載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報明細書
１３〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および
１７ページ記載の化合物１が挙げられる。

【０１６０】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平１−２５０９４４号公報記載の
一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６
４６号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭
６３−１８７２４０号公報記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２
７Ｌ、特開平４−１６３３号公報記載の一般式Ｉで示さ
れる化合物、特開平５−１６５１４４号公報記載の一般
式（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０１６１】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
は、バインダーとしてゼラチンを用いることが有利であ
るが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外
のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一ある
いは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

【０１６２】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独ま
たは併用して使用する事が好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号公報記載の化合物
を使用する事が好ましい。また写真性能や画像保存性に
悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に
特開平３−１５７６４６号公報記載のような防腐剤およ
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。また感光材料また
は処理後の試料の表面の物性を改良するため保護層に特
開平６−１１８５４３号公報や特開平２−７３２５０号
公報明細書記載の滑り剤やマット剤を添加する事が好ま
しい。

【０１６３】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いる支持体としては、どのような材質を用いてもよ
く、ポリエチレンやポリエチレンテレフタレートで被覆
した紙、天然パルプや合成パルプからなる紙支持体、塩
化ビニルシート、白色顔料を含有してもよいポリプロピ
レン、ポリエチレンテレフタレート支持体、バライタ紙
などを用いることができる。なかでも、原紙の両面に耐
水性樹脂被覆層を有する支持体が好ましい。耐水性樹脂
としてはポリエチレンやポリエチレンテレフタレートま
たはそれらのコポリマーが好ましい。

【０１６４】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好
ましくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸
塩等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミ
ナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が
あげられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化
チタンである。

【０１６５】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良するうえで１３重量％
以上が好ましく、さらには１５重量％が好ましい。

【０１６６】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号公報に記
載の方法で測定することができる。この方法で測定した
ときに、白色顔料の分散度が前記公報に記載の変動係数
として０．２０以下であることが好ましく、０．１５以
下であることがより好ましい。

【０１６７】また支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、さらには０．１２μｍ以下であ
るほうが光沢性がよいという効果が得られより好まし
い。また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布
された親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射
濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が好
ましい。

【０１６８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料
は、必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外線照
射、火炎処理等を施した後、直接または下塗層（支持体
表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩擦性、硬
さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／またはその他
の特性を向上するための１または２以上の下塗層）を介
して塗布されていてもよい。

【０１６９】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０１７０】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
用いて、写真画像を形成するには、ネガ上に記録された
画像を、プリントしようとするハロゲン化銀写真感光材
料上に光学的に結像させて焼き付けてもよいし、画像を
一旦デジタル情報に変換した後その画像をＣＲＴ（陰極
線管）上に結像させ、この像をプリントしようとするハ
ロゲン化銀写真感光材料上に結像させて焼き付けてもよ
いし、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化
させて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１７１】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に直接鑑
賞用の画像を形成する感光材料に適用する事が好まし
い。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポジ
画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、カ
ラープルーフ用感光材料をあげる事ができる。特に反射
支持体を有する感光材料に適用する事が好ましい。

【０１７２】本発明において用いられる芳香族一級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０１７３】ＣＤ−１） Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン ＣＤ−２） ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ン ＣＤ−３） ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラ
ウリルアミノ）トルエン ＣＤ−４） ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−５） ２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−（メタンスルホンアミド）エチル）アニリン ＣＤ−７） Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノ
フェニルエチル）メタンスルホンアミド ＣＤ−８） Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジア
ミン ＣＤ−９） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 本発明においては、上記発色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０１７４】本発明に係る発色現像の処理温度は、３５
℃以上、７０℃以下が好ましい。温度が高いほど短時間
の処理が可能であり好ましいが、処理液の安定性からは
あまり高くない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で
処理することが好ましい。

【０１７５】発色現像時間は、従来一般には３分３０秒
程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好まし
く、さらに２５秒以内の範囲で行うことがさらに好まし
い。

【０１７６】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することが出来
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イ
オン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、
キレート剤などが用いられる。

【０１７７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理を施される。漂白処理
は定着処理と同時に行なってもよい。定着処理の後は、
通常は水洗処理が行なわれる。また、水洗処理の代替と
して、安定化処理を行なってもよい。本発明のハロゲン
化銀写真感光材料の現像処理に用いる現像処理装置とし
ては、処理槽に配置されたローラーに感光材料をはさん
で搬送するローラートランスポートタイプであっても、
ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト
方式であってもよいが、処理液の使用量を極めて少ない
特定量にコントロールするためには、処理槽をスリット
状に形成して、この処理槽に処理液を供給するとともに
感光材料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレ
ー方式、処理液を感光材料に直接または間接的に塗り付
け塗布または気相を介した塗布する塗布形式を用いると
よい。これらの他に、処理液を含浸させた担体との接触
によるウエッブ方式、粘性処理液による方式なども用い
ることができる。大量に処理する場合には、自動現像機
を用いてランニング処理されるのが通常だが、この際、
補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最
も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処
理剤を添加することであり、公開技報９４ー１６９３５
に記載の方法が最も好ましい。

【０１７８】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１７９】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、さらに以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン
化銀写真感光材料１０１を作製した。塗布液は下記のご
とく調製した。

【０１８０】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇおよび高沸点有機溶媒（ＤＮ
Ｐ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、こ
の溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有す
る１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を
作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハ
ロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１８１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１および表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０１８２】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。ま
た各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように
添加した。

【０１８３】

【表１】

【０１８４】

【表２】

【０１８５】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＮＰ ：ジノニルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム ＨＱ−１ ：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２ ：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキ
ノン ＨＱ−３ ：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイド
ロキノン ＨＱ−４ ：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テト
ラデシルハイドロキノン ＨＱ−５ ：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘ
キシルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１８６】

【化４３】

【０１８７】

【化４４】

【０１８８】

【化４５】

【０１８９】

【化４６】

【０１９０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１ｌ中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつ
つ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ
液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ１８
０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開
昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

【０１９１】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。次ぎに
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ）液と（Ｄ）
液の添加時間を変更した以外はＥＭＰ−１と同様にして
平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、
塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−１Ｂを得た。

【０１９２】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１９３】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次ぎに平均粒径０．５
０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の
単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１９４】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１９５】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。また平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１９６】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。またＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０１９７】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ ール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール また赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3添加した。

【０１９８】

【化４７】

【０１９９】

【化４８】

【０２００】以上のようにしてハロゲン化銀写真感光材
料試料１０１を作製した。

【０２０１】更に、第１層および第２層の添加剤を表３
に示すように入れ替えた他は試料１０１と同様にして、
試料１０２〜１２３を作製した。

【０２０２】得られた各感光材料試料の発色性（最大発
色濃度）、発色カブリ、耐光性、生保存性を以下のよう
にして測定した。

【０２０３】〈発色性〉作製した各感光材料試料を常法
により光楔露光した後、下記処理工程により発色現像処
理を行った。得られた各発色現像処理済試料をＰＤＡ−
６５濃度計（コニカ（株）社製）を用いて、青感光性乳
剤層の最大発色濃度（Ｄｍａｘ）を測定した。

【０２０４】〈発色カブリ〉各感光材料試料を未露光の
まま下記処理工程により発色現像処理を行い、Ｘライト
社製３１０ＴＲにより、反射濃度（Ｄｍｉｎ）を測定し
た。

【０２０５】〈耐光性〉作製した各感光材料試料を常法
により光楔露光した後、下記処理工程により発色現像処
理を行った。得られた各発色現像処理済試料を日光下
（暴露台）に１０週間保存し、初濃度１．０における色
素画像の濃度の残存率（％）を測定する事により耐光性
の評価を行った。

【０２０６】〈生保存性〉生試料を５５℃／４０％雰囲
気下に６日間保存した後、前記発色カブリと同様の測定
を行い、保存前後での反射濃度の差（ΔＤＢ）を評価し
た。

【０２０７】 《発色現像処理》 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｃｃ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２０８】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液はｐＨ＝ １０．６０に調整する。

【０２０９】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１ｌとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整す る。

【０２１０】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する 。

【０２１１】得られた結果を表３に示す。

【０２１２】

【表３】

【０２１３】表３のイエローカプラーは、表１のイエロ
ーカプラーと当モルで置き換えた。

【０２１４】ポリマー化合物はイエローカプラーの２０
％ｗｔの量を添加した。

【０２１５】添加化合物IIIは０．０２ｍｍｏｌ／ｍ²、
IVは０．４ｍｍｏｌ／ｍ²、VIは０．２ｍｍｏｌ／ｍ²で
それぞれ添加した。

【０２１６】上記表３から明らかなように、一般式
（Ｉ）のイエローカプラー、ポリマー化合物の添加され
た試料にさらに一般式（III）の化合物を添加（請求項
４の発明）、または一般式（IV）の化合物を添加（請求
項５の発明）、或いは隣接層に一般式（II）の化合物を
添加（請求項１の発明）することにより本発明の効果が
大きくなることがわかる。また、前記試料にさらに一般
式（VI）の化合物を添加（請求項６，７の発明）するこ
とにより、本発明の効果が大きくなるのみならず、驚く
べきことにマゼンタ発色層の耐光性も向上することがわ
かった。

【０２１７】実施例２ 実施例１の各試料１０１〜１２３と各々同様にして作製
した各試料２０１〜２２３を下記の様に変更した処理を
行った。

【０２１８】処理装置の処理空間断面の厚さは、約２．
５ｍｍであり、処理空間内の処理溶液量は、このシステ
ムで使用される処理溶液の全体積の約６０％となるよう
に設計された処理システムを用いて、以下の処理工程を
施した。

【０２１９】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ４２．０±０．３℃ １８秒 ６５ｍｌ 漂白定着 ３８．０±０．５℃ １９秒 ６０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ １６秒 １２０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ ２７秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２２０】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １５ｇ １５ｇ 臭化カリウム ０．０２ｇ ０．００８ｇ 塩化カリウム ３ｇ ０．３ｇ 亜硫酸カリウム ５．０×１０⁴モル ７．０×１０⁴モル Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３ −メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ８．０ １５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ６．０ｇ ６．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ５．０ｇ ７．５ｇ ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム １５．０ｇ １５．０ｇ 炭酸カリウム ３３ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液はｐＨ＝ １０．４０に調整する。

【０２２１】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 エチレンジアミンジコハク酸第二鉄アンモニウム塩 ０．２０モル ０．３２モル エチレンジアミンジコハク酸 ０．０２モル ０．０３２モル チオ硫酸アンモニウム ０．６５モル １．０４モル 亜硫酸アンモニウム ０．１２モル ０．１９２モル 水を加えて全量を１ｌとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はｐＨ＝６． ０に、補充液はｐＨ＝５．０に調整する。

【０２２２】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール ０．１ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） １．０ｇ ＺｎＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ ０．１ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液） ３．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．５ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５．０ｍｌ 水を加えて全量を１ｌとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．８に調整する 。

【０２２３】実施例１と同様に評価した結果を表４に示
す。

【０２２４】

【表４】

【０２２５】上記表４から明らかなように、この様な処
理を施しても、本発明の効果が得られることがわかっ
た。

【０２２６】実施例３ 実施例１の各試料１０１〜１２３と各々同様にして作製
した各試料３０１〜３２３をもちいて下記のように変更
した処理を行った。

【０２２７】処理装置としては、塗布現像方式の装置を
用い、処理装置の加熱手段により加熱された感光材料の
乳剤面に第１の構成液（ａ）を供給、引き続き、第２の
構成液（ｂ）を同様にして感光材料の乳剤面に供給する
方法で発色現像工程を施した。第１の構成液の供給後
０．５秒後に第２の構成液が供給される。

【０２２８】上記発色現像工程を含めた処理工程を以下
に示す。

【０２２９】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ８０℃ ７秒 ４０ｍｌ 漂白定着 ３８．０±０．５℃ ７秒 ６０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ １６秒 １２０ｍｌ 乾燥 ６０〜８０℃ １５秒 現像処理液の組成を以下に示す。

【０２３０】 発色現像液：第１の構成液（ａ） 純水 ５００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 ２０．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ４３．０ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ２．０に 調整する。

【０２３１】 発色現像液：第２の構成液（ｂ） 純水 ５００ｍｌ 塩化カリウム １０．０ｇ ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム ３．０ｇ 炭酸カリウム ８２．０ｇ ｐ−トルエンスルホン酸 １５．０ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウムまたは５０％硫酸を用いてｐＨ１３．５ に調整する。

【０２３２】漂白定着・安定処理工程 実施例２と同じ。

【０２３３】実施例１と同様に評価した結果を表５に示
す。

【０２３４】

【表５】

【０２３５】上記表５から明らかなように、この様な処
理を施しても、本発明の効果が得られることがわかっ
た。

【０２３６】実施例４ プリンタープロセッサーとしてコニカ（株）製ＱＤＰ−
１５００Ａ、処理ケミカルとしてコニカＥＣＯＪＥＴ−
ＨＱＡ−Ｂを使用し、プロセス名ＣＰＫ−ＨＱＡ−１に
従ってランニング処理した以外は実施例１と同様に実験
した結果、本発明の構成によれば本発明の効果が得られ
ることがわかった。

【０２３７】

【発明の効果】本発明により、画像の光堅牢性が高く、
処理する現像液の状態が種々変化しても安定に高発色か
つ低カブリの高画質特性が得られ、かつ生試料の保存に
よるカブリの増加を充分に低減することのできるハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することができた。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のイエロー発
   色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼン
   タ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層
   のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該イエロー発色感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式（Ｉ）
   で表されるイエロー発色カプラーの少なくとも一種と、
   有機溶媒可溶性のポリマー化合物の少なくとも一種を含
   有し、且つ、該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
   に隣接する感光性或いは非感光性の写真構成層に下記一
   般式（II）で表される構成単位を少なくとも一種の構成
   単位として含む重合体を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ_Aはアルキル基またはシクロアルキル基を表
   し、Ｒ_Bはハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｒ_C
   はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｍは０〜４０ま
   での整数を表す。但しｍが複数の時、Ｒ_Cは同一であっ
   ても異なっていてもよい。Ｚは発色現像主薬の酸化体と
   カップリングする際離脱し得る基を表す。〕 【化２】
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層のイエロー発
   色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼン
   タ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層
   のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料を発色現像する処理方法において、
   該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   一層に前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラ
   ーの少なくとも一種と、有機溶媒可溶性のポリマー化合
   物の少なくとも一種を含有し、かつ、発色現像浴槽の厚
   さが該ハロゲン化銀写真感光材料の厚さの１００倍以下
   である処理装置を用いて処理することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 支持体上に少なくとも一層のイエロー発
   色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼン
   タ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層
   のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料の処理方法において、該イエロー発
   色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に前記一
   般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラーの少なくと
   も一種と、有機溶媒可溶性のポリマー化合物の少なくと
   も一種を含有するハロゲン化銀写真感光材料に処理液を
   塗布することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
   処理方法。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも一層のイエロー発
   色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼン
   タ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層
   のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、イエロー発色感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層が、一般式（Ｉ）で表されるイエロー発
   色カプラーの少なくとも一種、有機溶媒可溶性のポリマ
   ー化合物の少なくとも一種および下記一般式（III）で
   表される含フッ素界面活性剤を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（III） （Ｃｆ）−（Ｙ）ｎ 〔式中、Ｃｆは少なくとも３個のフッ素原子と少なくと
   も２個の炭素原子を含むｎ価の基を表し、Ｙは−ＣＯＯ
   Ｍ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍまたは−Ｐ（＝Ｏ）（Ｏ
   Ｍ）₂を表す。Ｍは水素原子またはアルカリ金属原子も
   しくは第４級アンモニウム塩の如きカチオンを表し、ｎ
   は１または２である。〕
5. 【請求項５】 支持体上に少なくとも一層のイエロー発
   色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼン
   タ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層
   のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、イエロー発色感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層に、一般式（Ｉ）で表されるイエロー発
   色カプラーの少なくとも一種、有機溶媒可溶性のポリマ
   ー化合物の少なくとも一種および下記一般式（IV）で表
   される化合物の少なくとも一種を含有する混合物が、下
   記一般式（Ｖ）で表される界面活性剤を介してゼラチン
   溶液中に乳化分散されて得られる分散液を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は、水素原子或いは、直
   鎖または分岐鎖の無置換アルキル基を表し、Ｒ₁₄はアル
   キル基またはハロゲン原子を表す。但し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、
   Ｒ₁₃が同時に水素原子であることはない。ｎは０、１、
   ２を表し、ｎが２のとき２つのＲ₁₄は同じでも異なって
   もよい。〕 一般式（Ｖ） （Ｃ₁）−（Ｙ）ｎ 〔式中、Ｃ₁は少なくとも２個の炭素原子を含むｎ価の
   基を表し、Ｙは−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍま
   たは−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂を表す。Ｍは水素原子また
   はアルカリ金属原子もしくは第４級アンモニウム塩の如
   きカチオンを表し、ｎは１または２である。〕
6. 【請求項６】 イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層
   に、下記一般式（VI）で表される化合物の少なくとも一
   種を含有することを特徴とする請求項１、４または５に
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｒ₁は３級アルキル基を示し、Ｒ₂は１級または
   ２級アルキル基を表す。ただし、Ｒ₂はフェニル基によ
   って置換されることはない。Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はアル
   キル基、アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニ
   ル基、アルコキシ基、フェノキシ基またはフェニルチオ
   基を表す。〕
7. 【請求項７】 支持体上に少なくとも一層のイエロー発
   色感光性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも一層のマゼン
   タ発色感光性ハロゲン化銀乳剤層および少なくとも一層
   のシアン発色感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料を発色現像する処理方法において、
   該イエロー発色感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   一層に前記一般式（Ｉ）で表されるイエロー発色カプラ
   ーの少なくとも一種と、有機溶媒可溶性のポリマー化合
   物の少なくとも一種と、上記一般式（VI）で表される化
   合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 請求項６または７に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料を処理することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料の処理方法。