JPS63245461A - 発色性に優れる熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、発色性、耐衝盤性ならびに耐薬品性に優扛る
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ジエン系ゴムに芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物を重合して得らするグラフト共重合体、またはかか
るグラフト共重合体と芳香族ビニル−シアン化ビニル系
共重合体との混合物であるゴム強化樹脂は優れた成形加
工性、耐衝繋性ならびに耐薬品性を有しており、また外
観も比較的良好であるため、広い分野に使用されている
。

しかしながら、これらの樹脂は発色性に劣るという欠点
があり、鮮明で深みのある色に着色する事が出来几ば更
に外観面の商品価値が増大すると期待されている。

一方、これらの樹脂の着色性（発色性）を改良する方法
として、樹脂のゴム成分またはグラフト構造を特定化す
る方法（特開昭５３　５７２５２号、特開昭６０−１３
０６１３号）、樹脂に特定の染顔料を配合する方法（特
開昭５０−６０５４９号）などが提案されている。

〈発明が解決しようとしている問題点〉しかしながら、
上記の方法は耐衝撃性および／または耐薬品性に劣ると
いった問題点を有している。

′＝！た、発色性といった観点からみても満足できると
は言い難いのが実情である。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、ゴム強化樹脂の特徴のひとつである耐衝
撃性を犠牲にすることなく発色性な体を配合することに
より、発色性、耐衝撃性ならびに耐薬品性に優れる熱可
塑性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達
したものである。

すなわち、本発明は、 ジエン系ゴムに芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニ
ル化合物を重合してなるグラフト共重合体（Ａ）２０〜
７５重量％と芳香族ビニル化合物３〜５０重量係、シア
ン化ビニル化合物２〜５０重量％および不飽和カルボン
酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量係からなる三
元共重合体（Ｂ）　８０〜２５重量係重量らなることを
特徴とする発色性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供す
るものである。

以下に、本発明について詳細に説明する。

０グラフト共重含体（Ａｔ 本発明で用いられるグラフト共重合体（Ａ）を構成する
ジエン系ゴムとしては、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体等が例示され、１種又は２種以上用いることができ
る。これらのうち、通常はポリブタジェンおよび／また
はスチｖ　ン含有ｉ　２０重量％以下のスチレン−ブタ
ジェン共重合体が好ましい。

ここで・ジエン糸ゴムの重量平均粒子径はし好ましくな
い。

芳香族ビニルｆヒ合物としては、スチレン、α−メチル
スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｔ−７”チルスチレン、α−メチ
ルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロルスチレン
、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロムスチレ
ン、ビニルナフタレン等が例示され、１種又は２種以上
用いることができる。

これらのうち、通常はスチレンが好ましい。

シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、エタクリロニトリル、フマロニトリ
ル、マレオニトリル等力例示さ几、１種又は２種以上用
いることができる。

とｎらのうち、通常はアクリロニトリルが好ましい。

グラフト共重合体（Ａ）におけるジエン系ゴムと上記両
化合物との組成比には特に制限はないが、ジエン系ゴム
１０〜８０重量％および化合物（合計）９０〜２０重量
％であることが好ましい。また、化合物中における芳香
族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物の組成比にも特
に制限はないが、芳香族ビニル化合物５０〜８０重量％
、およびシアン化ビニル化合物５０〜２゜重量％である
ことが好ましい。

ジエン系ゴムの存在下、かかる両化合物を重量 合してなるグラフト−重合体（Ａ）は公知の重合方法、
例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法等により得られる。

〇三元共重合体（Ｂ１ 本発明で用いら扛る三元共重合体（Ｂ）を構成する芳香
族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物としては、
前記のグラフト共重合体（Ａ）の項で述べたものと同じ
ものが挙げられる。

特に芳香族ビニル化合物としては、スチレン、シアン化
ヒニルｆヒ合物としては、アクリロニトリルが好ましい
。

不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物としてはメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート等々を挙げることができ、１種又は２
種以上用いることができる。これらのうち、通常はメチ
ルメタクリレートが好ましい。

本発明において用いられる三元共重合体（Ｂｌは、上述
の三種類の化合物を共重合して得ら扛る重合体であり、
かつ、その組成は、芳香族ビニル化合物３〜５０重量％
、シアン化ビニル化合物２〜５０重ｆｉ％および不飽和
カルボン酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量％で
ある。この範囲外の重合体では本発明の目的は達せられ
ない。

発色性、耐衝撃性、耐薬品性のバランス面より芳香族ビ
ニル化合物ｉｏ〜５０市量係、シアン化ビニル化合物５
〜４５重量％および不飽和カルボン酸アルキルニス、チ
ル化合物４５〜８５重量％である三元共重合体が好まし
い。

特にスチレン１０〜５０重ｉ％、アクリレート トリル５〜４５重量係およびメチル■タクリレート４５
〜８５重量係である三元共重合体が好ましい。

なお、三元共重合体（Ｂ）の固有粘度（３０℃。

ジメチルホルムアミド）には特に制限はないが、最終組
成物の耐衝撃性、加工性等の面よす０，３〜１．５であ
ることが好ましい。

また、上述の三成分を重合して得られる三元共重合体（
Ｂ）は、公知の重合法、例えば、乳化重含法、塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法およびそれらの組合せによ
る重合法により得られる。

０最終組成物 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述のグラフト共重答
体（ＡＪ２０〜７５重量係と三元重量台体（ＢＪ８０〜
２５重量係とから重量。

グラフト共重合体（Ａ）が２０重量％未満では耐衝撃性
に劣り、又、７５重量％を越えると発色性および加工性
に劣る。特に、グラフト共重合体体ンからもたらされる
ゴムの含有量が３〜２５重量％である組成物が好ましい
。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の未着色平板（１ｍｍ厚）
の４００〜７００　ｎ　ｍ波長での全光線透過率は５０
〜９０％が好ましい。該透過率しく低下する。

グラフト共重合体（Ａｌおよび三元共重合体（Ｂ）の混
合方法には何ら制限はなく、公知の混合機で行うことが
できる。また、混合時、必要に応じて染顔料、安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の
公知の添加剤を混合することも十分可能である。

以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが本発
明はこれらによって何ら制限さｎるものではない。

〈ポリブタジェンラテックスの製造〉 窒素置換した３ｇ反応器でブタ９エン１００重清部、乳
化剤として不均化ロジン酸カリウム３・０重量部、開始
剤と七で過硫酸カリウム０．５重量部、連鎖移動剤とし
てドデシルメルカプタン０．５重量部および脱イオン水
１００重量部を３種のポリブタジェンラテックスを製造
した。

得ら′！″したラテックスの重量平均粒子径は、それぞ
れ０．３μｍ、０．０８μｍ、０．６６μｍであった０ 〈グラフト共重合体（Ａ−１〜３）の製造）窒素置換し
た３ｅ反応器に、上記の製造により得られたポリブタジ
ェンラテックス（固形分換算）３０重量部と開始剤０．
３重量部を仕込み６０℃に昇温し、その後、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン０．２重量部、スチレン５０重量部、ア
クリロニトリル２０重量部、乳化剤として不均化ロジン
酸カリウム１．０重量部および水３０重量部を添加し、
ダラフト重介を行なつｆ？、、ｏその後、６８℃で２時
間熟成を行ない重合を完了した○得らｎた重合体ラテッ
クスを塩化カルシウム水浴液を用いて塩析し、グラフト
共重合体（Ａ−よび共重合体（Ｃ−１〜３）の製造〉 表−１に示す組成より成る混合物１００重漬９にｔ−ド
デシルメルカプタン（分子量調整剤）０．４重量部およ
び過酸化ベンゾイル（開始剤）０．３重量部を加えた後
、ポリビニルアルコールを懸濁剤として用いる公知の懸
濁重合法に基づ共重合体（Ｃ−１〜３）を得た。

（　ＰＭＭＡ　＞ 住友化学社製ポリメチルメタクリレートｎスミペックス
Ｂ−ＬＧ“ 〈実施例および比較例〉 グラフト共重合体と三元共重合体または（共）重合体と
を表−２に示す比率でバンバリーミキサ−（２００℃．
４分間）を用いて着色混練し、各種組成物を得た。

顔料処方（樹脂組成物１０（）重量部当り）Ｒｅｄ　　
：　クロムフタルレット０．　２　重量部Ｂ　１　ｕ　
ｅ　　：群青＃２０００　　　０、２重量部Ｂｌａｃｋ
　：カーボン＄　４　５　　　　０．　９重量部得られ
た組成物を用いて射出成形機（２３０℃）にて試験片を
作成し、−発色性評価に供した。

また、顔料を配合することなく同様の方法にて未着色組
成物を得た後、射出成形機（２３０℃）にて試験片を作
成し、光線透過率、ノツチ付アイゾツト衝繋強度ならび
に耐薬品性評価に供した０ 試験結果を衣−２に示す０ ※１：カラーアナライザー（村上色彩研究所ＣＡ−３５
型スペクトロフォトメーター）にて測定。１ｍｍ厚平板
の全光線透過率（４００〜７００ｎｍ波長） ※２：（１］カラーアナライザーにて測色した明度（１
１）鮮明性および漆黒性を肉眼で判定○（良好）、△（
やや良好）、×（不良）※３：片持梁治具を使用した時
のクランクの入る臨界歪（数値の小さい方が低歪でクラ
ックが入る） ヘアリキッド：カネボウ　エロイカ サラダ油　　：日清サラダ油 洗剤ニライオン　ママレモン 〈発明の効果〉 ジエン糸ゴム強化樹脂と特定組成比率の三元共重合体と
からなる組成物は、従来の組成物に比べ著しく優れた発
色性、耐薬品性および機械的強度を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジエン系ゴムに芳香族ビニル化合物およびシアン化
   ビニル化合物を重合してなるグラフト共重合体（Ａ）２
   ０〜７５重量％と芳香族ビニル化合物３〜５０重量％、
   シアン化ビニル化合物２〜５０重量％および不飽和カル
   ボン酸アルキルエステル化合物４０〜９５重量％からな
   る三元共重合体（Ｂ）８０〜２５重量％とからなること
   を特徴とする発色性に優れる熱可塑性樹脂組成物。 ２、グラフト共重合体（Ａ）のジエン系ゴムの重量平均
   粒子径が０．１〜０．６μｍである特許請求の範囲第１
   項記載の熱可塑性樹脂組成物。 ３、１ｍｍ厚の未着色平板を作成した場合、該平板の４
   ００〜７００ｎｍ波長の全光線透過率が５０〜９０％で
   ある特許請求の範囲第２項記載の熱可塑性樹脂組成物。