JPS63231355A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、さらに詳しくはナフタ
ロシアニン化合物を含有する感光層を設けた成子写真感
光体に関する。

（従来の技術） 従来、電子写真感光体においては、セレン、カドミウム
、酸化亜鉛などの無機光導電体を主成分とする感光層を
有するものが広範に用いられてきたが、感度、耐熱性、
わるいは耐刷性等において必ずしも十分満足するもので
はなかった。

一方、有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有す
る電子写真感光体は製造が比較的容易であること、安価
であること、無公害性で取り扱いが容易であるなど多く
の利点を有し、特に、キャリアの発生機能と愉送機能と
を異なる物質に分担させ高性能の有機感光体を開発する
試みがなされ近年多くの注目を集めている（特開昭６０
−６７９４９号公報等）。

ざらに近年、感光体の光源としてＡｒレーザー、Ｈｅ　
−Ｎｅレーザー等の気体レーザーや、半導体レーザーが
、インテリジェントコピアをはじめとする画像処理機能
を有する複写機やコンピューターのアウトプット用のプ
リンターの光源として特に有望視てれており、中でも半
導体レーザーは、装置の小型化、軽量化が可能であるこ
となどから注目を集めている。半導体レーザーは気体レ
ーザーに比較して低出力であり、発振波長も長波長（約
７８０ｎｍ以上）であるため、従来の感光体では分光感
度が短波長側により過ぎておることから、半導体レーザ
ーを光源とする感光体としての使用可能な光導電性化合
物も一部提案されている（特開昭６０−１９１４４号、
同６０−１１１２４８号公報等）。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、従来の有機光導電性化合物は、一部実用化に至
っているが感度、残留電位、繰り返し安定性等の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではないのが実状であ
る。

又、半導体レーザー等の長波長域に感度のよい新規な化
合物の出現が望まれている。

本発明は、熱、光に対して安定で、かつ、可視光、長波
長域でのキャリア発生能に優れ、半導体レーザー等の長
波長光源に対しても十分な実用感度を有す６感光体を提
供することにある。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明は、導電性支持体上の感光層に下記一般式〔Ｉ〕
で表されるナフタロシアニン化合物を含有する４子写真
感光体を提供するものである。

（式中、Ｒ１、Ｒ２、ｍおよびＲ４は水素原子又はアル
キル基、ハロゲン化アルキル基、ヒドロキシ基、スルホ
ン酸基、カルボン酸基、シアノ基まロシアニンと共有結
合又は配位結合を成し得る単体又はこれらの元素を含有
する化合物を表わす。）前記一般式（１）におけるＲ１
〜４はナフタレン環に結合する蜀−−１１−一原子又は
置換基であり、Ｍは具体的には、Ｒ２、Ｌｉ、　Ｎａ、
　ＫＸＣｕｓ　Ａｇ１、Ａｎ、　　ＢｅＸ　Ｍｇ、Ｃａ
、ＢａＸ　ＺｎＸ　ＣｄＸ　ＨｇＸ　ＡＬｚＳｅ、Ｃａ
、Ｙ、ＩｎＸ　Ｔｔ、ＳｉＸ　Ｔｉ、Ｇｃ、Ｚｒ。

Ｓｎ、　　Ｈｆ、ｐｂ、ｙ、　　Ｎｂ、ｓｂ、Ｔａ、　
　ＣｒＸ　Ｍｏ。

Ｗ、Ｍｎ、ＴｅＸ　Ｒｅ、ＦｅＸ　Ｃｏ、ＮＬ　　Ｒｕ
、Ｒｈ。

Ｐｄ、Ｏｓ、　　Ｉｒ、Ｐｔ、Ｌａ、ＣｅＸ　ＰｒＸ　
Ｎｄ、ｐｍ。

Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、ＤｙＸ　Ｈｏ、ＥｒＸ　Ｔｍ
、Ｔｈ、ＬｕＸＴｈ、Ｐａ、　Ｕ、　Ｎｐ、　Ａｍ等、
周期律表の［ａ族、１ｌｌａ族、］Ｖａｉ５、Ｖａ族、
■族、Ｉｂ族、ｎｂ族、（ｌＩｂ族、■族、■族に属す
る元素の単体又前記一般式（１）で表わされる化合物は
、ＭＡＲＴＩＮ　　Ｌ、ＫＡＰＬＡＮ他のモレキュラー
クリスタルリキッドクリスタル（Ｍｏ１．　Ｃｒｙｇｔ
、　Ｌｉｑ。

Ｃｒｙｓｔ、　）　、　１１２　、３４５（１９８４）
等、公知方法によや合成でれ、具体的には、Ｃｕ−ナフ
タロシアニン、Ｆｅ−ナフタロシアニン、ｃｏ−ナフタ
ロシアニン、ＧＣ４２−ナフタロシアニン、ＴｉＣｔｚ
−ナフタロシアニン、Ｔｉ０−ナフタロシアニン、Ｃｕ
（ｃＮ）２−ナフタロシアニン、Ｃｕ−テトラカルボキ
シナフタロシアニン、Ｃｕ−オクタカルボキシナフタロ
シアニン、０−オクタシアノナフタロシアニン等が例示
される。

本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上の感光層に
上記ナフタロシアニン化合物をキャリア発生物質として
少なくとも一種を含有することを特徴としており、電子
写真感光体の物理的構成は既知の形態のいずれによって
もよい。すなわち、導電性支持体上にキャリア発生物質
であるナフタロシアニン化合物を主成分とするキャリア
発生層とキャリア輸送物質を主成分とするキャリア輸送
層とを積層してもよいし、キャリア発生物質をキャリア
輸送物質中に分散させた感光層を設けてもよい。これら
は中間層を介して設けてもよいので特開昭６０−６７９
４９号公報等に開示されている各種の構成が可能である
。

本発明で用いられる導電性支持体としては、金属板、金
属ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジウ等の導電性
化合物若しくはアルミニウム、パラジウム、金等の金属
より成る導ｔ１４薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手
段により、紙、プラスチック、フィルム等の基体に設け
て成るものが用いられる。

キャリア発生層は先に示した式〔Ｉ〕で示されるナフタ
ロシアニン顔料をボールミルなどの手段により微細粒子
とし、適当な溶剤中に分散した液、又は必要に応じてこ
れに結合剤樹脂を溶解した分散液を導電性支持体上に直
接、または中間層を介して塗布するか、またはすでに形
成したキャリア輸送層の上に塗布し、乾燥する。ナフタ
ロシアニン化合物の微細粒子は径５μＩＪ下、好ましく
は１μ以下の粒径の粉粒体とされるのが好ましい。キャ
リア発生層の膜厚は０．０１〜２０μであり好ましくは
０．０５〜５μである。電荷発生層中のナフタロシアニ
ン化合物の割合は１０〜１００重量％、好ましくけ３０
〜９５重１％でちる。父、電荷発生層は上記のような微
細粒子を分散したものの他、蒸着法やスパッタ法を用い
て基板上に薄膜を形成することもできる。この場合の膜
厚は１０Ｘ〜１０μで６９好ましくはｘｏｏｉ〜１μの
ものが用いられる。

キャリア輸送層はキャリア輸送物質を適当な媒体に溶解
して塗布し、乾燥することにより形成できる。キャリア
輸送物質として：ハ、例えばトリニトロフルオレノン、
テトラニトロフルオレノンなどの電子受容性物質、或い
は、例えばボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表され
るような複素環化合物を側偵に有する重合体、トリアゾ
ール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、ピラゾリン誘導体、ポリアリールアルカン誘導体
、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミ
ン置換カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カ
ルバゾール誘導体、スチルベン誘導体などの正孔倫送性
の電子供与性物質が挙げられるが、本発明において用い
られるキャリア４送物質がこれらに限定されるものでは
ない。

キャリア輸送層の膜厚は１〜１００μの範囲とするが、
好ましくは５〜５０μである。

キャリア発生層若しくはキャリア輸送層の形成に結着剤
を用いる場合に、当該結着剤としては任意のものを用い
ることができるが、特に疎水性でかつ誘電率が高い電気
絶縁性のフィルム形成性高分子重合体が好ましい。斯か
る重合体としては例えば次のものが挙げることができる
が、勿倫これらに限定されるものではない。

ａ）ポリカーボネート ｂ）ポリエステル Ｃ）メタクリル樹脂 ｄ）アクリル樹脂 ｅ）ポリ塩化ビニル ｆ）ポリ塩化ビニリデン ｇ）ポリスチレン ｈ）ポリビニルアセテート ｉ）スチレン−ブタジェン共重合体 ｊ）塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体ｋ）塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体 １）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体
ｍ）シリコン樹脂 ｎ）　　シリコン−アルキッド樹脂 Ｏ）フェノ−ん−ホルムアルデヒド樹脂ｐ）スチレン−
アルキッド樹脂 ｑ）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール ｒ）ポリビニルブチラール 一方、分散型のキャリア発生−キャリア、備送層を形成
するには上記のキャリア発生層形成用の分散液にキャリ
ア輸送物質を溶解または分散させて、導電性支持体上ま
たは中間層を設けた導電性支持体上に塗布すればよい。

本発明の電子写真感光体は、この他にも、既知の技術を
適用することができる。たとえば、感光層は増感剤など
第３成分を含んでもよい。好適な増感剤は、有機光導電
性物質と′電荷移動錯体を形成するルイス酸や染料色素
などが挙げられる。また感光層の成膜性、可とう性およ
び機械的強妾を向上させるために、可塑剤を加えてもよ
い。

（発明の効果） 本発明の感光体は、以上のような感光体であって前記一
般式（Ｉ）で示されるようなナフタロシアニン化合物を
キャリア発生物質とすることにより長波長光に対する感
度が良好となり、通常の複写機のみならず半導体レーザ
ー等の長波長光源に対しても十分良好な感度を持つ感光
体としてレーザープリンター、レーザーファクシミリな
どの電子写真の応用分野に広く用いることができる。

（実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明するが、これに
より本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実剖例Ｉ Ｃ−ナフタロシアニン（一般式〔Ｉ〕においてＭ＝Ｃｕ
　、　　Ｒ１−Ｒ４＝Ｈ）　５０　ＷとボＩｆｆ）−１
１−ト樹脂「ニーピロン　Ｅ−２０００Ｊ（三菱ガス化
学社製）５０りとをテトラヒドロフラン２．５ｙｒｌニ
加え、ボールミルで１２時間分散した。この分散液をア
ルミ板上に乾燥時の膜厚が１μｍとなるように塗布し、
キャリア発生層とした。更にその上に、ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン２００〜と
ポリカーボネート樹脂「ニーピロン　Ｅ−２０００ｊ（
三菱ガス化学社製）２００ηとをテトラヒドロフラン２
．５ｄ中に溶解した溶液を塗布し乾燥時の膜厚」５μの
キャリア輸送層を得ることにより、電子写真感光体を作
製した。

実施例２ 実施例１においてキャリア輸送物質として、２゜５−ビ
ス（１）−ジエチルアミノフェニル）　−１，３゜４−
オキサジアゾールを用いて、電子写真感光体を作製した
。

実施例３ 実施例１においてキャリア発生物質であるナフタロシア
ニン化合物（１）の中心金属Ｍを、ＣｕからＣｏにかえ
て実施例１と同様の方法により電子写真感光体を作製し
た。

実施例４ 実施例３においてキャリア輸送物質として２．５−ビス
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）　−１，３゜４−オ
キサジアゾールを用いて電子写真感光体を作製した。

実施例５ 実施例１においてキャリア発生物質であるナフタロシア
ニン化合物（１）の中心金１ｉＭをＣｕからＮｉ　　に
かえて実施例１と同様の方法によ！７電電子写真特性を
作製した。

実施例６ 実施例５においてキャリア輸送物質として、２゜５−ビ
ス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）　−１，３゜４−オ
キサジアゾールを用いて電子写真感光体を作製した。

比較例１ 実施例１においてキャリア発生物質をβ型Ｃｕ　−フタ
ロシアニンにかえ、実施例１と同様の方法により電子写
真感光体を作製した。

比較例２ 比較例１においてキャリア輸送物質として、２゜５−ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）　−１，３゜４−オ
キサジアゾールを用いて電子写真感光体を作製した。

以上のように作製した電子写真感光体について電子写真
特性の評価を行った。

スタティック方式で一６ＫＶＯｔ圧でコロナ帯電し、暗
所に１０秒間保持して初期表面電位を測定したのち、タ
ングステンランプを光源として試料面照度が２０ルクス
となるように白色光を露光し、初期表面電位が的に減衰
するまでの時間を測定し感度Ｅ　ｌ７２（Ｌｕｘ・ｓｅ
ｃ　）を求めた。

また長波長の光に対する感度の測定をμ下の方法で行っ
た。

まず感光体を暗所でコロナ帯電し１０秒間保持した後に
キセノンランプ光をモノクロメータ−を用いて８００ｎ
ｍに分光した単色光を感光体に照射した。そしてその表
面電位が１／２に減衰するまでの時間（秒）を求め露光
な（μＪ／ｃｔＡ）を算出した。

これらの結果を炎１に示す。

表１より明らかなように本発明の感光体は比較例と比べ
半導体レーザーの発光波長であるＳＯＯｎｍ付近で極め
て浸れた感度を有していることが判る。

表１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上の感光層に下記一般式〔 I 〕で
   表わされるナフタロシアニン化合物の少なくとも一種を
   含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は水素原
   子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、ヒドロキシ基
   、スルホン酸基、カルボン酸基、シアノ基またはハロゲ
   ン原子を表わし、そしてＭはナフタロシアニンと共有結
   合又は配位結合をなし得る物質を表す。）
2. （２）感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物質と
   を含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式〔 I 〕
   で表わされるナフタロシアニン化合物である特許請求の
   範囲第一項記載の電子写真感光体。