JPS632296B2 - - Google Patents
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- JPS632296B2 JPS632296B2 JP17379382A JP17379382A JPS632296B2 JP S632296 B2 JPS632296 B2 JP S632296B2 JP 17379382 A JP17379382 A JP 17379382A JP 17379382 A JP17379382 A JP 17379382A JP S632296 B2 JPS632296 B2 JP S632296B2
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- methyl methacrylate
- trifluoroethylene
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- methacrylate polymer
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は改良された物性を有するフツ化ビニリ
デン−トリフルオロエチレン共重合体成形用組成
物に関する。 フツ化ビニリデンホモ重合体はその良好な電気
的、物理的性質によつて種々の用途の成形材料と
して極めて有用であるが、融点が高いため成形に
適当な溶融粘度を得るためには約340℃以上の高
い溶融温度を必要とし、しかも分解温度は比較的
低いので、成形の際に樹脂の分解による着色、劣
化等が起りやすい。また、フツ化ビニリデンのホ
モ重合体は結晶性が高く成形体が不透明になると
いう問題がある。従つてフツ化ビニリデンホモ重
合体の融点あるいは溶融粘度を低下させ、また結
晶性を低下させるためこれと共重合し得る他の単
量体との共重合体にして使用することが提案され
ている。 これらの共重合体の中フツ化ビニリデンとテト
ラフルオロエチレンとの共重合体は、フツ化ビニ
リデンホモ重合体に比べ透明性が改良され、かつ
溶融粘度が低下して成形性も改良され、さらにメ
チルメタクリレート重合体との共押出成形が可能
となるため光伝送体に用いる光学材料として注目
されている。しかしこの共重合体は斯かる光学材
料としてはなお透明性が十分でなく、とくに高温
使用時に再結晶化による透明性の低下が著しく。
その改良が望まれている。 本発明は各種用途に使用し得る成形材料、なか
んずく光学材料として使用し得る優れた特性を有
するフツ化ビニリデン共重合体成形用組成物を提
供することを目的とする。 本発明の要旨はメチルメタクリレート重合体を
20〜50重量％、とくに30〜50重量％含有するフツ
化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体成
形用組成物に存する。 本発明に係るフツ化ビニリデン−トリフルオロ
エチレン共重合体成形用組成物は含フツ素重合体
としての優れた機械的強度等の特性により各種用
途の成形材料として使用され、就中優れた透明性
を有し熱処理による透明性の低下が小さいので例
えば光伝送体、コンタクトレンズ、ソーラーコレ
クター用のフイルム材、耐光性透明フイルムの光
学材料や耐光性塗料材料としても有用である。 本発明において、フツ化ビニリデン−トリフル
オロエチレン共重合体としては、広範囲の共重合
組成のものを使用し得るが、トリフルオロエチレ
ン含有量が約70モル％以上になるとメチルメタク
リレートとの相溶性が悪くなり且つ融点が高くな
る傾向があるので、トリフルオロエチレンの共重
合比率は５〜65モル％の範囲が好ましい。 本発明に用いるメチルメタクリレート重合体
は、メチルメタクリレートのホモ重合体、および
メチルメタクリレートと他のエチレン性不飽和単
量体、例えばアクリル酸やメチルエステル以外の
メタクリレートとの共重合体である。好適な共重
合体としては例えばメチルメタクリレートと少割
合のエチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、トリフルオロエチ
ルメタクリレート、ペンタフルオロプロピルメタ
クリレートなどメタクリル酸エステル、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、ブチルアク
リレートなどアクリル酸エステルおよびスチレ
ン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸の如
き共単量体との共重合体が挙げられる。斯かる共
重合体における共単量体の共重合割合は30モル％
以下であり、この割合を超えるとメチルメタクリ
レート重合体のガラス転移温度が低下したり相溶
性の変化が起こり、フツ化ビニリデン−トリフル
オロエチレン共重合体との組成物の耐熱性や相溶
性不良の原因となり好ましくない。 本発明の組成物はメチルメタクリレート重合体
とフツ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重
合体とを均一混合することにより使用される。混
合方法としては前記の両成分を、ともに溶解する
ことができる溶媒、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケト
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等に溶解して均
一混合し、溶媒を除去する方法を用いることがで
き、この方法は本組成物を被覆用に用いたり、キ
ヤストフイルムを作成する場合にとくに有効であ
る。他の混合方法としては溶融混合法があり、機
器としてはニーダー、押出機、ロール等を用いる
ことができる。組成物が溶融状態で混練される限
りいずれの方法でもよく、したがつて粉末状で両
成分を混合したものを溶融押出して成形品を作る
場合は押出機中で溶融混練され均一混合が達せら
れる。 本発明において、フツ化ビニリデン−トリフル
オロエチレン共重合体に混合される上記メチルメ
タクリレート重合体の割合は重要な因子であり、
下記実験例に示す如く臨界的意義を有する。 実施例 試料 (1) フツ化ビニリデン／トリフルオロエチレン
52／48モル共重合体 極限粘度〔η〕＝1.82dl／ｇ（ジメチルホルムア
ミド溶液、35℃にて測定 (2) メチルメタクリレート重合体〔商品名「アク
リペツト−MF」三菱レイヨン(株)製〕 〔η〕＝0.31（メチルエチルケトン溶液、35℃にて
測定） メルトインデツクス（Ｍ）＝81.2ｇ／10分（230
℃、径２mm、長さ８mmのオリフイスから７
Kgの荷重で10分間に押出した量を以て示
す。以下同様） 試料の混合及びシートの作成 試料(1)及び(2)を第１表に示す比率でジメチルホ
ルムアミドに溶解させ15重量％の溶液を作成し、
200℃に加熱してジメチルホルムアミドを蒸発乾
燥させて混合物を作成した。これを金型に入れ
200℃で５Kg／cm2の加圧下に成形後水冷し厚さ１
mmのシートを得た。斯しくて得られたシートにつ
き測定した物性値を第１表に示す。
デン−トリフルオロエチレン共重合体成形用組成
物に関する。 フツ化ビニリデンホモ重合体はその良好な電気
的、物理的性質によつて種々の用途の成形材料と
して極めて有用であるが、融点が高いため成形に
適当な溶融粘度を得るためには約340℃以上の高
い溶融温度を必要とし、しかも分解温度は比較的
低いので、成形の際に樹脂の分解による着色、劣
化等が起りやすい。また、フツ化ビニリデンのホ
モ重合体は結晶性が高く成形体が不透明になると
いう問題がある。従つてフツ化ビニリデンホモ重
合体の融点あるいは溶融粘度を低下させ、また結
晶性を低下させるためこれと共重合し得る他の単
量体との共重合体にして使用することが提案され
ている。 これらの共重合体の中フツ化ビニリデンとテト
ラフルオロエチレンとの共重合体は、フツ化ビニ
リデンホモ重合体に比べ透明性が改良され、かつ
溶融粘度が低下して成形性も改良され、さらにメ
チルメタクリレート重合体との共押出成形が可能
となるため光伝送体に用いる光学材料として注目
されている。しかしこの共重合体は斯かる光学材
料としてはなお透明性が十分でなく、とくに高温
使用時に再結晶化による透明性の低下が著しく。
その改良が望まれている。 本発明は各種用途に使用し得る成形材料、なか
んずく光学材料として使用し得る優れた特性を有
するフツ化ビニリデン共重合体成形用組成物を提
供することを目的とする。 本発明の要旨はメチルメタクリレート重合体を
20〜50重量％、とくに30〜50重量％含有するフツ
化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体成
形用組成物に存する。 本発明に係るフツ化ビニリデン−トリフルオロ
エチレン共重合体成形用組成物は含フツ素重合体
としての優れた機械的強度等の特性により各種用
途の成形材料として使用され、就中優れた透明性
を有し熱処理による透明性の低下が小さいので例
えば光伝送体、コンタクトレンズ、ソーラーコレ
クター用のフイルム材、耐光性透明フイルムの光
学材料や耐光性塗料材料としても有用である。 本発明において、フツ化ビニリデン−トリフル
オロエチレン共重合体としては、広範囲の共重合
組成のものを使用し得るが、トリフルオロエチレ
ン含有量が約70モル％以上になるとメチルメタク
リレートとの相溶性が悪くなり且つ融点が高くな
る傾向があるので、トリフルオロエチレンの共重
合比率は５〜65モル％の範囲が好ましい。 本発明に用いるメチルメタクリレート重合体
は、メチルメタクリレートのホモ重合体、および
メチルメタクリレートと他のエチレン性不飽和単
量体、例えばアクリル酸やメチルエステル以外の
メタクリレートとの共重合体である。好適な共重
合体としては例えばメチルメタクリレートと少割
合のエチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、トリフルオロエチ
ルメタクリレート、ペンタフルオロプロピルメタ
クリレートなどメタクリル酸エステル、エチルア
クリレート、プロピルアクリレート、ブチルアク
リレートなどアクリル酸エステルおよびスチレ
ン、α−メチルスチレンおよびメタクリル酸の如
き共単量体との共重合体が挙げられる。斯かる共
重合体における共単量体の共重合割合は30モル％
以下であり、この割合を超えるとメチルメタクリ
レート重合体のガラス転移温度が低下したり相溶
性の変化が起こり、フツ化ビニリデン−トリフル
オロエチレン共重合体との組成物の耐熱性や相溶
性不良の原因となり好ましくない。 本発明の組成物はメチルメタクリレート重合体
とフツ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重
合体とを均一混合することにより使用される。混
合方法としては前記の両成分を、ともに溶解する
ことができる溶媒、例えばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、メチルエチルケト
ン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等に溶解して均
一混合し、溶媒を除去する方法を用いることがで
き、この方法は本組成物を被覆用に用いたり、キ
ヤストフイルムを作成する場合にとくに有効であ
る。他の混合方法としては溶融混合法があり、機
器としてはニーダー、押出機、ロール等を用いる
ことができる。組成物が溶融状態で混練される限
りいずれの方法でもよく、したがつて粉末状で両
成分を混合したものを溶融押出して成形品を作る
場合は押出機中で溶融混練され均一混合が達せら
れる。 本発明において、フツ化ビニリデン−トリフル
オロエチレン共重合体に混合される上記メチルメ
タクリレート重合体の割合は重要な因子であり、
下記実験例に示す如く臨界的意義を有する。 実施例 試料 (1) フツ化ビニリデン／トリフルオロエチレン
52／48モル共重合体 極限粘度〔η〕＝1.82dl／ｇ（ジメチルホルムア
ミド溶液、35℃にて測定 (2) メチルメタクリレート重合体〔商品名「アク
リペツト−MF」三菱レイヨン(株)製〕 〔η〕＝0.31（メチルエチルケトン溶液、35℃にて
測定） メルトインデツクス（Ｍ）＝81.2ｇ／10分（230
℃、径２mm、長さ８mmのオリフイスから７
Kgの荷重で10分間に押出した量を以て示
す。以下同様） 試料の混合及びシートの作成 試料(1)及び(2)を第１表に示す比率でジメチルホ
ルムアミドに溶解させ15重量％の溶液を作成し、
200℃に加熱してジメチルホルムアミドを蒸発乾
燥させて混合物を作成した。これを金型に入れ
200℃で５Kg／cm2の加圧下に成形後水冷し厚さ１
mmのシートを得た。斯しくて得られたシートにつ
き測定した物性値を第１表に示す。
【表】
【表】
第１表に示す如く屈折率はメチルメタクリレー
ト重合体含有量の増加に伴つてほゞ直線的に増加
するが、透過率はメチルメタクリレート重合体の
少量の混入によつて急激に増加し、フツ化ビニリ
デン／トリフルオロエチレン共重合体組成物の透
明性を大きく改良する。またメチルメタクリレー
ト重合体含有量の調整によつて種々の屈折率と透
過率の組合せをもつ光学材料を容易に得ることが
できる。 さらに、第１表においてメチルメタクリレート
の混合によりフツ化ビニリデン−トリフルオロエ
チレン共重合体組成物の融点に明確な降下が観察
される。この現象は熱力学的考察から両高分子が
非晶状態において十分な相溶性を有することを示
している。即ちフツ化ビニリデン−トリフルオロ
エチレン共重合体にメチルメタクリレート重合体
を混入することにより、該混合組成物とメチルメ
タクリレート重合体との相溶性を高めることがで
きる。なおメチルメタクリレート重合体が50重量
％をこえると成形体がもろくなり好ましくない。 以上の如く、光学材料として用いる場合、フツ
化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体と
混合される上記メチルメタクリレート重合体の割
合はフツ化ビニリデン−トリフルオロエチレン重
合体組成物の全重量を基準にして20〜50重量％の
範囲内とすることが必要である。 以下実施例により本発明をさらに説明する。 実施例 １ 実験例と同じフツ化ビニリデン／トリフルオロ
エチレン共重合体及びメチルメタクリレート重合
体を用い両者の重量比70／30の比率でジメチルホ
ルムアミドに溶解して15重量％の溶液を作成し、
200℃でジメチルホルムアミドを蒸発乾燥させて
メチルメタクリレート重合体と殆んど同程度に透
明で均質な混合物を得た。この混合物を200℃で
融解し５Kg／cm2の加圧下に成形後水冷して厚さ１
mmのシートを得た。このシートの物性は下記の通
りである。 屈折率nD＝1.415（25℃に於て） 透過率Ｔ＝86％（700nm） 融 点Tn＝151℃（示差走査熱量計により昇温
度10℃／minにて測定） 実施例２及び比較例 フツ化ビニリデン／トリフルオロエチレンの
75／25モル比共重合体及び実験例と同じメチルメ
タクリレート重合体を第２表に示す比率で実施例
１と同じ方法により混合、成形して厚さ１mmのシ
ートを得た。 得られたシートにつき測定した物性値を第２表
に示す。
ト重合体含有量の増加に伴つてほゞ直線的に増加
するが、透過率はメチルメタクリレート重合体の
少量の混入によつて急激に増加し、フツ化ビニリ
デン／トリフルオロエチレン共重合体組成物の透
明性を大きく改良する。またメチルメタクリレー
ト重合体含有量の調整によつて種々の屈折率と透
過率の組合せをもつ光学材料を容易に得ることが
できる。 さらに、第１表においてメチルメタクリレート
の混合によりフツ化ビニリデン−トリフルオロエ
チレン共重合体組成物の融点に明確な降下が観察
される。この現象は熱力学的考察から両高分子が
非晶状態において十分な相溶性を有することを示
している。即ちフツ化ビニリデン−トリフルオロ
エチレン共重合体にメチルメタクリレート重合体
を混入することにより、該混合組成物とメチルメ
タクリレート重合体との相溶性を高めることがで
きる。なおメチルメタクリレート重合体が50重量
％をこえると成形体がもろくなり好ましくない。 以上の如く、光学材料として用いる場合、フツ
化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体と
混合される上記メチルメタクリレート重合体の割
合はフツ化ビニリデン−トリフルオロエチレン重
合体組成物の全重量を基準にして20〜50重量％の
範囲内とすることが必要である。 以下実施例により本発明をさらに説明する。 実施例 １ 実験例と同じフツ化ビニリデン／トリフルオロ
エチレン共重合体及びメチルメタクリレート重合
体を用い両者の重量比70／30の比率でジメチルホ
ルムアミドに溶解して15重量％の溶液を作成し、
200℃でジメチルホルムアミドを蒸発乾燥させて
メチルメタクリレート重合体と殆んど同程度に透
明で均質な混合物を得た。この混合物を200℃で
融解し５Kg／cm2の加圧下に成形後水冷して厚さ１
mmのシートを得た。このシートの物性は下記の通
りである。 屈折率nD＝1.415（25℃に於て） 透過率Ｔ＝86％（700nm） 融 点Tn＝151℃（示差走査熱量計により昇温
度10℃／minにて測定） 実施例２及び比較例 フツ化ビニリデン／トリフルオロエチレンの
75／25モル比共重合体及び実験例と同じメチルメ
タクリレート重合体を第２表に示す比率で実施例
１と同じ方法により混合、成形して厚さ１mmのシ
ートを得た。 得られたシートにつき測定した物性値を第２表
に示す。
【表】
クリレート重合体の重量比
この場合も実験例の場合と同様に両重合体の均
質な混合物は透明性の優れた成形用組成物を与え
た。 実施例３及び比較例 実施例２で作成したシート試料を電気炉中85℃
で200時間アニール処理した。アニール処理前及
び処理後の透過率の測定結果を第３表に示す。
この場合も実験例の場合と同様に両重合体の均
質な混合物は透明性の優れた成形用組成物を与え
た。 実施例３及び比較例 実施例２で作成したシート試料を電気炉中85℃
で200時間アニール処理した。アニール処理前及
び処理後の透過率の測定結果を第３表に示す。
【表】
【表】
第３表に示される如く、メチルメタクリレート
重合体を均一に混合した試料では透過率が向上す
る。更にアニール処理による透過率の低下が非常
に少なく長時間にわたつて透過率の安定した光学
材料が得られる。
重合体を均一に混合した試料では透過率が向上す
る。更にアニール処理による透過率の低下が非常
に少なく長時間にわたつて透過率の安定した光学
材料が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メチルメタクリレート重合体を20〜50重量％
含有するフツ化ビニリデン−トリフルオロエチレ
ン共重合体成形用組成物。 ２ フツ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共
重合体がトリフルオロエチレンを５〜65モル％含
有する特許請求の範囲第１項記載のフツ化ビニリ
デン−トリフルオロエチレン共重合体成形用組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17379382A JPS5962657A (ja) | 1982-10-01 | 1982-10-01 | 改良されたフツ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体成形用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17379382A JPS5962657A (ja) | 1982-10-01 | 1982-10-01 | 改良されたフツ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体成形用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5962657A JPS5962657A (ja) | 1984-04-10 |
| JPS632296B2 true JPS632296B2 (ja) | 1988-01-18 |
Family
ID=15967254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17379382A Granted JPS5962657A (ja) | 1982-10-01 | 1982-10-01 | 改良されたフツ化ビニリデン−トリフルオロエチレン共重合体成形用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5962657A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60177064A (ja) * | 1984-02-22 | 1985-09-11 | Sekisui Chem Co Ltd | 光学式情報記録体 |
| JPS6157908A (ja) * | 1984-08-30 | 1986-03-25 | Seizo Miyata | 光学用樹脂組成物 |
| JPS61190546A (ja) * | 1985-02-20 | 1986-08-25 | Central Glass Co Ltd | 光学用樹脂組成物 |
| JPS63159459A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-02 | Central Glass Co Ltd | 樹脂組成物 |
| FR2636959B1 (fr) * | 1988-09-29 | 1990-11-23 | Atochem | Enduit ou revetement de surfaces, son procede de preparation et d'application; surfaces revetues d'un tel enduit |
| JPH04116374U (ja) * | 1991-03-28 | 1992-10-16 | 信越ポリマー株式会社 | 弾性コネクター |
| CN102010554B (zh) * | 2010-11-09 | 2012-12-05 | 杭州福膜新材料科技有限公司 | 一种聚偏氟乙烯薄膜专用料 |
-
1982
- 1982-10-01 JP JP17379382A patent/JPS5962657A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5962657A (ja) | 1984-04-10 |
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