JPS6322897A - 作動油 - Google Patents

作動油

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JPS6322897A
JPS6322897A JP61162013A JP16201386A JPS6322897A JP S6322897 A JPS6322897 A JP S6322897A JP 61162013 A JP61162013 A JP 61162013A JP 16201386 A JP16201386 A JP 16201386A JP S6322897 A JPS6322897 A JP S6322897A
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木下　立雄
Shuji Minami
南　修治
Ryosuke Kanashige
良輔 金重
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、低温から高湿までの広範な温度範囲において
潤滑特性、粘度特性および酸化安定性に優れた液状重合
体組成物および該液状重合体組成物からなる作動油（ブ
レーキ液を包含した意味で用いる。以下同様である）組
成物に関する。
〔従来の技術〕
航空機、自動車１種々の機械装置などの分野においては
圧力伝達媒体として多くの作動油が使用されている。こ
れらの作動油のうちで航空機および自動車用の作動油に
は低温から高温に到る広範な温度範囲において粘度が低
く赤つ温度依存性が小さいこと、潤滑特性に優れている
こと、酸化安定性に優れていることが要求されている。
従来、上記分野の作動油としては極低粘度シリコンオイ
ルまたは低粘度鉱物油が、またブレーキ液としては主と
してグリフールエーテル類が利用されている。しかし、
極低粘度シリコンオイルは粘度特性には優れていても圧
縮率が高く潤滑特性も不充分である。また、低粘度鉱物
油には低温粘度特性および酸化安定性のいずれにおいて
もまだ充分であるとは言い囃＜、グリコールエーテル類
は低温粘度が不充分であるばかりでなく、吸湿性が高い
ため吸湿による沸点の低下がある。従って粘度特性、潤
滑特性および酸化安定性に優れ吸湿による変質のない作
動油組成物が強く要望されていた。
従来、液状低分子量重合体からなる合成潤滑油について
はすでに幾つかの提案がある。たとえば、特公昭４７−
２１６５０号公報には重合で得られた特定の割合のエチ
レン成分を含有するエチレン・プロピレン共重合体に非
破壊的精留を行うか、クラッキング、水素添加、脱ろう
抽出などの処理を施した後に精留することにより低沸点
留分を除去した共重合体留分を潤滑油用途に用いること
が提案されている。しかし、この共重合体留分からなる
合成潤滑油用途の分野においても粘度指数、流動点、引
火点、剪断安定性、酸化安定性、熱安定性、油膜強度な
どの性能のバランスに優れた潤滑油となり得ず、しかも
この共重合体留分を作動油の用途に利用しても、広範な
温度範囲における粘度特性、潤滑特性および酸化安定性
に優れた作動油として利用することができない。
また１本出願人は、特開昭５７−１１７５９５号公報に
エチレン含有量が３０ないし７０モル呪、数平均分子量
３００ないし２０００−　Ｑ［（重量平均分子／数平均
分子量）３以下であって統計的な分子量分布を有するエ
チレン・α−オレフィン共重合合成潤滑油を提案した。
この提案によるエチレン・α−オレフィン共重合体は粘
度指数、流動点、引火点、剪断安定性、熱安定性および
油膜強度に優れ１合成潤滑油の用途に優れた性能を発揮
するものであるが、この共重合体をそのままの状態で作
動油の用途に利用しても広範な温度範囲における粘度特
性が充分でないという欠点があった。
さらに、特開昭４８−６５２０５号公報、特開昭５１−
１１２８０９号公報および特公昭４７−４２７２３号公
報にはいずれにも潤滑油に特定の低結晶性エチレン・プ
ロピレン共重合体を粘度指数同上剤として配合した潤滑
油組成物が提案されている。しかし、これらの潤滑油を
作動油の用途に利用しても広範な温度範囲における粘度
特性、潤滑性および酸化安定性において充分であるとは
言い難い。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明者らは、航空機、自動車などの機械装置の圧力伝
達媒体としての作動油に関する従来技術が前述の状況に
あることを認識し、低温から高温に到る広範な湿度範囲
における粘度特性、潤滑特性および酸化安定性に優れ吸
湿による変質のない液状重合体組成物を探索した結果、
特定の性状の液状低分子量エチレン・α−オレフィン共
重合体オヨび該液状低分子量エチレン−α−オレフィン
共重合体に可溶性の特定の高分子量重合体からなる液状
重合体組成物が前記目的を達成することを見出し９本発
明に到達した。
〔問題を解決Ｔるための手段〕および〔作用〕本発明に
よれば。
（Ａ）　　エチレン成分単位が５０〜７０モル％および
α−４レフイン成分単位が３０〜７０モル％からなり、
数平均分子量（Ｍｎ　）が１５０〜２０［）０の範囲に
あり、Ｑｌｉｉ！（重量平均量／数平均分子量）が３以
下である液状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体、および ■）　該液状低分子量重合体（Ａ１１００重量部に対し
て０．０５ないし１５重量部の範囲である。数平均分子
ｆｆｉ（Ｍｎ）が２００００以上であり、Ｑ［が６以下
の範囲にありかつ該液状低分子量重合体（Ａ）に可溶性
の高分子量重合体。
からなる液状重合体組成物が第一の発明として提供され
、該液状重合体組成物からなる作動油（ブレーキ液を包
含する。以下同様である）組成物が第二の発明として提
供される。
本発明の液状重合体組成物に配合される液状低分子量エ
チレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は。
エチレン成分単位が３０〜７０モル％、好ましくは４０
〜６０モル％の範囲からなり、ゲルパー−ミュエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＱ）で測定した数平均分子
量（Ｍｎ）が１５０〜２０００、好ましくは２００〜１
０００の範囲にあり、ＧＰＯで測定したｑｆｉｔ（重量
平均分子量／数平均分子量］が３以下−好ましくは２．
８以下、とくに好ましくは２．５以下の範囲における透
明な液状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合体で
ある。
該液状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合体のエ
チレン成分単位の含有率が３０モル％より小さくかつα
−オレフィン成分単位の含有率が７０モル％より大きく
なると１作動油組成物の酸化安定性が低下するようにな
り、エチレン成分単位の含有率が７０モル％より大きく
なりかつα−オレフィン成分単位の含有率が３０モル％
より小さくなると１作動油組成物の低温流動性が低下下
るようになる。また、該共重合体の数平均分子ｆｆｉ（
Ｍｎ）が１５０より小さくなると１作動油組成物の揮発
分が増加し、且つ引火点が低下するようになり、数平均
分子量が２０００より大きくなると１作動油組成物の流
動性が低下するようになる。該共重合体のＱｉＥｆが３
より大きくなると１作動油組成物の引火点及び低温流動
性が低下するようになる。
また、該液状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体のエチレン組成の標準偏差値σは通常０〜３．好まし
くは０〜２．とくに好ましくは０〜１の範囲にある。液
状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合体のエチレ
ン組成の標準偏差値σは、該共重合体を混合比の異なる
ア七トン／ヘキサン混今溶媒を用いて溶媒抽出し１組成
の異なる５フラクシヨンに分割し、各フラクションのエ
チレン・ａ−オレフィン共重合体のエチレン組成を工Ｒ
分析によって求め、各フラクションのエチレン組成およ
び重量分率を用いて１次式に従って計算した。エチレン
組成の標準偏差値σが大きいほど組成分布が広いことを
示している。
１＝子ＩＣｉ　Ｗ　ｉ　／ΣＷ１ 上記式中においてＥｌは１フラクシヨンのエチレン組成
を示し、Ｗｉは１フラクシヨンの重量分率を示し、ｉは
共重合体の平均エチレン組成を示す。
該液状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の構
成成分であるα−オレフィン成分単位としては、プロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン。
１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル
−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン。
１−ドデセン、１−テトラデセン、１−へキサデセン、
１−オクタデセンなどの炭素原子数が３ないし２０のα
−オレフィンを例示することができ。
これらのα−オレフィンの２種以上の混合成分であって
もよい。
本発明の液状重合体組成物に配合される高分子量重合体
（Ｅ）は、数平均分子量（Ｍｎ）が２００００以上、好
ましくは４００００ないし２５００００の範囲にあり、
Ｑ値（重量平均分子量／数平均分子量ンが６以下、好ま
しくは５以下の範囲にある該液状低分子量重合体（Ａ）
に可溶性の高分子量重合体である。
該高分子量重合体（Ｂ）の数平均分子量が２００００よ
り小さくなると、粘度増加能力が小さいため。
作動油組成物は所望の広範な温度範囲における潤滑特性
を得ることができなくなり、該高分子量重合体のＱ値が
６より大きくなると作動油組成物の酸化安定性が低下す
るようになる。また、高分子量重合体が該液状低分子量
重合体（Ａ）に不溶性となると均一な作動油組成物が得
られなくなり、目的とする効果が達成できなくなる。
該高分子量重合体ＣＢ）として具体的には、α−オレフ
ィン系重今体、共役ジエンΦ芳香族ビニル単量体共重合
体またはその水素化物、（メタ）アクリレート系重合体
を挙げることができる。α−オレフインＫ　Ｔｉ　合体
としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
チレン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセンなどのα−オレフィンの単独重
合体または共重合体を挙げることができ、さらに具体的
にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン。
ポリイソブチレン、エチレン令プロピレン共重合体、エ
チレン・１−ブテン共重合体、エチレン壷１−’へ一＋
セン共重合体、エチレン・１−デセン共重合体、エチレ
ン・プロピレン・ジエン共重合体などを例示することが
できる。共役ジエン・芳香族ビニル単量体共重合体また
はその水素化物としてはスチレン・ブタジェンブロック
共重合体およびその水素化物、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体およびその水素化物などを例
示することができる。
また炭素数１〜２日のアルキル基を有Ｔるアクリル酸エ
ステル類および／またはメタクリル酸エステル類の単独
重合体あるいは共重合体を例示できる。更にこれらの重
合後にスチレンの如きビニルモノマー、α、β−不飽和
カルボン酸あるいはそのエステルを最大５０重量部共重
合してもさしつかえない。
本発明の液状重合体組成物に配合される可溶性の高分子
量重合体（Ｂ）の配合割合は、液状低分子量重合体（Ａ
１１００重量部に対して０．０５ないし１５重量部、好
ましくは０．１ないし１０重量部の範囲である。
また１本発明の液状重合体組成物には該液状低分子量エ
チレンｅα−オレフィン共重合体（Ａ）および該可溶性
の高分子量重合体（Ｉ３）の他に、必要に応じて鉱油に
ュートラルオイル）、低分子量α−オレフィン重合体、
シリコン系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油、ｒ！！
ｌ化安定剤、ＦＭ圧剤、さびどめ添加剤、消泡剤、摩耗
防止剤などを配合することができる。これらの成分の配
合割合は本発明の液状重合体組成物の効果を損わない範
囲で適宜である。
〔実施例〕
次に１本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、以下の実施例に用いたＩＣＰ−１〜８及びＫＨ−１は
本出願人が提案した特開昭５７−１２３２０５号記載の
方法に準じて合成した。
実施例１ （原料重合体） （Ａ）　　低分子量共重合体、ＩＰ−１Ｍｎ３８０．エ
チレン５３モル％、プロピレン４７モル％、Ｑ値１．２
、σ０．１ ＣＢ）　　高分子量重合体、ＥＰ−２ Ｍｎ　５００００．エチレン６０モル％、プロピレン４
０モル＄、Ｑ値２．６ （組成物の調製） ＩＣＰ−１を１００℃まで昇温し、攪拌下ＩＰ−２を溶
解した。混合割合はＥＰ−１１００重量部に対しＥＰ−
２１，５重量部である。
この液について以下の表１に記載した測定を行った。結
果を表３に示した〇 表　　　　１ 実施例２ （原料重合体） （Ａ）　　低分子社共重合体、ｇｐ−ｉ実施例１に記載
のものと同じ。
（ＩＩｊ　　高分子量重合体、ＰＭＡ−１攪拌機、湿度
計、冷却管、窒素ガス導入口を備えた容量２ｅのガラス
製反応器に表２に示した組成のメタクリレ−）　５００
ｇ、　上記ＥＰ−１を５０ｇおよびアゾビスシクロヘキ
サンカルボｍ；トリル４ｇを仕込み窒素ガスで反応器内
を置換した後・１１０℃にて１０時間攪拌し重合した。
更に上記ＥＰ−１を４ｓｏｇＷｌ拌下加えた。この溶液
をＰＭＡ−１とした。重合体をゲルパーミュエーション
クロマトグラフィー（島”６ｍ作所ｔＪ。
ＧＰＯ−ｉＡ型）によって分析した結果、数平均分子量
５０５００１分子量分布２．４であった。
表　　　　２ 次にＥｐ−１を１００℃まで昇温し、攪拌下ＰＭＡ−１
を混合した。混合割合−ＥＰ−１１００重量部に対し、
ＰＭＡ−１を１０重量部である。この液について実施例
１と全く同様の測定を行った。
結果を表３に示した。
実施例３ （原料重合体） （Ａ）　　低分子量共重合体、ＥＨ−ｉｕｎ４５０、エ
チレン５０モル％、１−ヘキセン５０モル％、Ｑ値１．
３．σ０．２ ＣＢ）　　高分子量重合体、ＰｌｉＡ−ｉ実施例２で使
用したものと同じ。
ＣＭ成酸物調製） 実施例２においてΣｐ−１のかわりにＥＲＲ−１を用い
た以外は実施例３と全く同様に行った。結果を表３に示
した。
実施例４ （原料重合体） （Ａ）　　低分子量共重合体１１１Ｐ−３Ｍｎ４１０＠
−Ｃｆレン４４モル係、プロピレン５６モル％、Ｑ、　
［１，２，σ０．１ （Ｂｌ　　高分子量重合体、ＰＭＡ−２アルキル基の炭
素数が１４のメタクリレート１０重量％、１６のメタク
リレ−）６０重１ｔ％。
１８のメタクリレート３０重ｆｉ％からなるメタクリレ
ート６５重量％とをｘｐ−１を溶媒として重合した。こ
のＥＰ−１ｉ＠液をＰＭＡ−２とした。重合体のＭｎは
６００００、分子量分布は２．２を有していた。
（組成物の調製） 次にＥＰ−３とＰＭＡ−２を攪拌下混合した。混合割合
はＥＰ−３１００重量部に対し、ＰＭＡ−２１０重量部
である。この液について実施例１と全く同様に測定した
。結果を表３に示した。
実施例５ （原料重合体） （Ａ）　　低分子量共重合体、ＥＰ−４Ｍｎ６７０．エ
チレン４９モル％、プロピレン５１モル％、Ｑ値１．３
．σ０．１ （Ｂ）　　高分子量重合体、ＰＭＡ−１実施例２で用い
たものと同じ。
（組成物の調ｔＳ＞ 実施例２においてＩＣＰ−１のかわりにＥＰ−４を用い
た以外は実施例２と全く同様に行った。
結果を表３に示した。
実施例６ 実施例２の作動油組成物について、ＭＩＬ−Ｈ−５６０
６１Ｃ（ＨＹＤＲＡｔＴＬ工ａ　　ｐ’ｒ、υより。
ＰＥＴＲＯＬＥＵＭ　　ＢＡＳＥ　；　人工ＲＣＲＡＦ
Ｔ、ＭＩＳＳ工ＬＩＣ。
ＡＮＤ　　０ＲＤＮＡＮＣ＋Ｅ　）規格（表４に示した
試験方法）に従って作動油としての性能を調べた。結果
を表５に示した。
実施例７ 実施例２でＥＰ−ｉの代りにＫＰ−９（Ｍｎ２５０、エ
チレンｍ成ａｑモル弧、プロピレンＭＪａ５１モル％、
Ｑ［１，１、σ＝０．１）を用い、ＰＭＡ−１の混合量
をｙｒ、Ｐ−９１００重量部に対しり、５重量部としだ
池は同様に行って調製した作動油組成物について。
Ｍ工Ｌ−Ｈ−８１０１９Ｄ（ＨＹＤＲＡＵＬ工０　１？
Ｉ、ＵＩＤ。
ＰＥＴＲＯＬＫＵＭ　　ＢＡＳＪＵ　ＬＴＲＡ−ＬＯＷ
ＴＥＭＰＫＲＡＴＵＲＪＭＩＣＴＲ工Ｃ）規格に従って
作動油としての性能を調べた。結果を表６に示した。
実施例８ 実施例５の組成物について、ＩＳＯ’７３０９−１９８
５（ＫＯ（Ｒｏａｄ　ｖｅｈｉｃｌａａ　−Ｈｙｄｒａ
ｕｌｉｃｂｒａｋｉｎｇｓｙｓｔｅｍ、ｉ　（Ｓｏ　ｒ
ｅｆｅｒｅｎｃｅ　　ｐ＠ｔｒｏＬｅｕｆｆｌｂ＠Ｂｅ
　ｆｌｕｉｄ　）規格に従ってブレーキ液としての性能
を調べた。結果を表７に示した。
比較例１ （原料重合体） （Ａ）　　低分子量共重合体、Ｅｐ−５Ｍｎ１２０．エ
チレン５０モル％、プロピレン５０モル％、Ｑ値丁、１
．σα、１ （Ｂｌ　　高分子量重合体、ＰＭＡ−１実施例２で用い
たものと同じ （組成物の調製） 実施例２と同様にＥＰ−５とＰＭＡ−１を攪拌下混合し
た。混合割合は、ｇｐ−ｓ　１００重量部に対してＰｘ
ｘｈ−１１ｏｆｆｉｆｆｔ部である。この液について実
施例１と全く同様に測定した。結果を表３に示した。
比較例２ （原料重合体） （Ａ）　　低分子量重合体、Ｅｌ’−６Ｍｎ　３２００
．エチレン５２モル％、プロピレン４８モル％、Ｑ値２
．４．σ０．２ ＣＢ）　　高分子量重合体、ＰＭＡ−１実施例２で用い
たものと同じである。
（組成物の調製］ 実施例１と同様にＥｐ−６を１００℃まで昇温し。
攪拌下ＰＭＡ−１を混合した。混合割合はΣｐ−６１０
０重量部に対し、ＰＭＡ−１を１０重量部である。
この液について実施例１と全く同様に測定した。
結果を表３に示した。
比較例３ （原料重合体） （Ａ）　　低分子貴重合体、ＥＰ−７ Ｍｎ８１０、エチレン１０モル％、プロピレン９０モル
呪、Ｑ［Ｌ６．σ０．２ （Ｂｌ　　高分子量重合体、ＰＭＡ−１実施例２で用い
たものと同じである。
（組成物の調製） 比較例２においてＥＰ−６のかわりにＥＰ−７を用いた
以外は比較例２と全く同様に行った。結果を表３に示し
た。
比較例４ （原料重合体） （Ａ）　　低分子量重合体、Ｅ　Ｐ　＋　ＢＭｎ　４Ｑ
Ｏ，エチレン８１モル％、プロピレン１９モル％、Ｑ値
１．４．σ；σ、３ （Ｂ）　　高分子量重合体　ＰＭＡ−１実施例２で用い
たものと同じである。
（組成物の調製） 比較例２において、１１−６のかわりにＫ　Ｐ　−Ｂを
用いた以外は比較例２と全く同様に行った。結果を表３
に示した。
比較例５ 市販シリコンオイル（トーレシリコーン社製５Ｒ−２０
０）について作動油特性を測定した。結果を表３に示し
たつ 比較例６ 市販鉱油（富士興産社製ハイドロフリックオイルＳＶ）
について作動油特性を測定した。結果を表４　試験方法 表５．実施例２作動油のｖｚｂ−Ｈ−５６０６１に対す
る結果性１】　７１℃×６ｈｒ後の減量率 （加熱前サンプル重量−加熱後サンプル重量３／加熱前
サンプル重量

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（Ａ）エチレン成分単位が３０〜７０モル％およ
    びα−オレフィン成分単位が３０〜７０モルｚからなり
    、数平均分子量（＠Ｍ＠ｎ）が１５０〜２０００の範囲
    にあり、Ｑ値（重量平均分子量／数平均分子量）が３以
    下である液状 低分子量エチレン・α−オレフィン共重合 体、および （Ｂ）該液状低分子量重合体（Ａ）１００重量部に対し
    て０．０５ないし１５重量部の範囲にあり、数平均分子
    量（＠Ｍ＠ｎ）が２００００以上であり、Ｑ値が６以下
    の範囲にありかつ該液状低分 子量重合体（Ａ）に可溶性の高分子量重合体、からなる
    液状重合体組成物。
  2. （２）（Ａ）エチレン成分単位が３０〜７０モル％およ
    びα−オレフィン成分単位が３０〜７０モル％からなり
    、数平均分子量（＠Ｍ＠ｎ）が１５０〜２０００の範囲
    にあり、Ｑ値（重量平均分子量／数平均分子量）が３以
    下である液状 低分子量エチレン、α−オレフィン共重合 体、および （Ｂ）該液状低分子量重合体（Ａ）１００重量部に対し
    て０．０５ないし１５重量部の範囲にあり、数平均分子
    量（＠Ｍ＠ｎ）が２００００以上であり。 Ｑ値が６以下の範囲にありかつ該液状低分 子量重合体（Ａ）に可溶性の高分子量重合体。 からなる液状重合体組成物からなる作動油。
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