JPS6322897A - 作動油 - Google Patents

作動油

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JPS6322897A JP61162013A JP16201386A JPS6322897A JP S6322897 A JPS6322897 A JP S6322897A JP 61162013 A JP61162013 A JP 61162013A JP 16201386 A JP16201386 A JP 16201386A JP S6322897 A JPS6322897 A JP S6322897A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、低温から高湿までの広範な温度範囲において
潤滑特性、粘度特性および酸化安定性に優れた液状重合
体組成物および該液状重合体組成物からなる作動油(ブ
レーキ液を包含した意味で用いる。以下同様である)組
成物に関する。
〔従来の技術〕
航空機、自動車1種々の機械装置などの分野においては
圧力伝達媒体として多くの作動油が使用されている。こ
れらの作動油のうちで航空機および自動車用の作動油に
は低温から高温に到る広範な温度範囲において粘度が低
く赤つ温度依存性が小さいこと、潤滑特性に優れている
こと、酸化安定性に優れていることが要求されている。
従来、上記分野の作動油としては極低粘度シリコンオイ
ルまたは低粘度鉱物油が、またブレーキ液としては主と
してグリフールエーテル類が利用されている。しかし、
極低粘度シリコンオイルは粘度特性には優れていても圧
縮率が高く潤滑特性も不充分である。また、低粘度鉱物
油には低温粘度特性および酸化安定性のいずれにおいて
もまだ充分であるとは言い囃<、グリコールエーテル類
は低温粘度が不充分であるばかりでなく、吸湿性が高い
ため吸湿による沸点の低下がある。従って粘度特性、潤
滑特性および酸化安定性に優れ吸湿による変質のない作
動油組成物が強く要望されていた。
従来、液状低分子量重合体からなる合成潤滑油について
はすでに幾つかの提案がある。たとえば、特公昭47−
21650号公報には重合で得られた特定の割合のエチ
レン成分を含有するエチレン・プロピレン共重合体に非
破壊的精留を行うか、クラッキング、水素添加、脱ろう
抽出などの処理を施した後に精留することにより低沸点
留分を除去した共重合体留分を潤滑油用途に用いること
が提案されている。しかし、この共重合体留分からなる
合成潤滑油用途の分野においても粘度指数、流動点、引
火点、剪断安定性、酸化安定性、熱安定性、油膜強度な
どの性能のバランスに優れた潤滑油となり得ず、しかも
この共重合体留分を作動油の用途に利用しても、広範な
温度範囲における粘度特性、潤滑特性および酸化安定性
に優れた作動油として利用することができない。
また1本出願人は、特開昭57−117595号公報に
エチレン含有量が30ないし70モル呪、数平均分子量
300ないし2000− Q[(重量平均分子/数平均
分子量)3以下であって統計的な分子量分布を有するエ
チレン・α−オレフィン共重合合成潤滑油を提案した。
この提案によるエチレン・α−オレフィン共重合体は粘
度指数、流動点、引火点、剪断安定性、熱安定性および
油膜強度に優れ1合成潤滑油の用途に優れた性能を発揮
するものであるが、この共重合体をそのままの状態で作
動油の用途に利用しても広範な温度範囲における粘度特
性が充分でないという欠点があった。
さらに、特開昭48−65205号公報、特開昭51−
112809号公報および特公昭47−42723号公
報にはいずれにも潤滑油に特定の低結晶性エチレン・プ
ロピレン共重合体を粘度指数同上剤として配合した潤滑
油組成物が提案されている。しかし、これらの潤滑油を
作動油の用途に利用しても広範な温度範囲における粘度
特性、潤滑性および酸化安定性において充分であるとは
言い難い。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明者らは、航空機、自動車などの機械装置の圧力伝
達媒体としての作動油に関する従来技術が前述の状況に
あることを認識し、低温から高温に到る広範な湿度範囲
における粘度特性、潤滑特性および酸化安定性に優れ吸
湿による変質のない液状重合体組成物を探索した結果、
特定の性状の液状低分子量エチレン・α−オレフィン共
重合体オヨび該液状低分子量エチレン−α−オレフィン
共重合体に可溶性の特定の高分子量重合体からなる液状
重合体組成物が前記目的を達成することを見出し9本発
明に到達した。
〔問題を解決Tるための手段〕および〔作用〕本発明に
よれば。
(A)  エチレン成分単位が50〜70モル%および
α−4レフイン成分単位が30〜70モル%からなり、
数平均分子量(Mn )が150〜20[)0の範囲に
あり、Qlii!(重量平均量/数平均分子量)が3以
下である液状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体、および ■) 該液状低分子量重合体(A1100重量部に対し
て0.05ないし15重量部の範囲である。数平均分子
ffi(Mn)が20000以上であり、Q[が6以下
の範囲にありかつ該液状低分子量重合体(A)に可溶性
の高分子量重合体。
からなる液状重合体組成物が第一の発明として提供され
、該液状重合体組成物からなる作動油(ブレーキ液を包
含する。以下同様である)組成物が第二の発明として提
供される。
本発明の液状重合体組成物に配合される液状低分子量エ
チレン・α−オレフィン共重合体(A)は。
エチレン成分単位が30〜70モル%、好ましくは40
〜60モル%の範囲からなり、ゲルパー−ミュエーショ
ンクロマトグラフィー(GPQ)で測定した数平均分子
量(Mn)が150〜2000、好ましくは200〜1
000の範囲にあり、GPOで測定したqfit(重量
平均分子量/数平均分子量]が3以下−好ましくは2.
8以下、とくに好ましくは2.5以下の範囲における透
明な液状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合体で
ある。
該液状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合体のエ
チレン成分単位の含有率が30モル%より小さくかつα
−オレフィン成分単位の含有率が70モル%より大きく
なると1作動油組成物の酸化安定性が低下するようにな
り、エチレン成分単位の含有率が70モル%より大きく
なりかつα−オレフィン成分単位の含有率が30モル%
より小さくなると1作動油組成物の低温流動性が低下下
るようになる。また、該共重合体の数平均分子ffi(
Mn)が150より小さくなると1作動油組成物の揮発
分が増加し、且つ引火点が低下するようになり、数平均
分子量が2000より大きくなると1作動油組成物の流
動性が低下するようになる。該共重合体のQiEfが3
より大きくなると1作動油組成物の引火点及び低温流動
性が低下するようになる。
また、該液状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体のエチレン組成の標準偏差値σは通常0〜3.好まし
くは0〜2.とくに好ましくは0〜1の範囲にある。液
状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合体のエチレ
ン組成の標準偏差値σは、該共重合体を混合比の異なる
ア七トン/ヘキサン混今溶媒を用いて溶媒抽出し1組成
の異なる5フラクシヨンに分割し、各フラクションのエ
チレン・a−オレフィン共重合体のエチレン組成を工R
分析によって求め、各フラクションのエチレン組成およ
び重量分率を用いて1次式に従って計算した。エチレン
組成の標準偏差値σが大きいほど組成分布が広いことを
示している。
1=子ICi W i /ΣW1 上記式中においてElは1フラクシヨンのエチレン組成
を示し、Wiは1フラクシヨンの重量分率を示し、iは
共重合体の平均エチレン組成を示す。
該液状低分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の構
成成分であるα−オレフィン成分単位としては、プロピ
レン、1−ブテン、1−ペンテン。
1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル
−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン。
1−ドデセン、1−テトラデセン、1−へキサデセン、
1−オクタデセンなどの炭素原子数が3ないし20のα
−オレフィンを例示することができ。
これらのα−オレフィンの2種以上の混合成分であって
もよい。
本発明の液状重合体組成物に配合される高分子量重合体
(E)は、数平均分子量(Mn)が20000以上、好
ましくは40000ないし250000の範囲にあり、
Q値(重量平均分子量/数平均分子量ンが6以下、好ま
しくは5以下の範囲にある該液状低分子量重合体(A)
に可溶性の高分子量重合体である。
該高分子量重合体(B)の数平均分子量が20000よ
り小さくなると、粘度増加能力が小さいため。
作動油組成物は所望の広範な温度範囲における潤滑特性
を得ることができなくなり、該高分子量重合体のQ値が
6より大きくなると作動油組成物の酸化安定性が低下す
るようになる。また、高分子量重合体が該液状低分子量
重合体(A)に不溶性となると均一な作動油組成物が得
られなくなり、目的とする効果が達成できなくなる。
該高分子量重合体CB)として具体的には、α−オレフ
ィン系重今体、共役ジエンΦ芳香族ビニル単量体共重合
体またはその水素化物、(メタ)アクリレート系重合体
を挙げることができる。α−オレフインK Ti 合体
としては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブ
チレン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1
−オクテン、1−デセンなどのα−オレフィンの単独重
合体または共重合体を挙げることができ、さらに具体的
にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ1−ブテン。
ポリイソブチレン、エチレン令プロピレン共重合体、エ
チレン・1−ブテン共重合体、エチレン壷1−’へ一+
セン共重合体、エチレン・1−デセン共重合体、エチレ
ン・プロピレン・ジエン共重合体などを例示することが
できる。共役ジエン・芳香族ビニル単量体共重合体また
はその水素化物としてはスチレン・ブタジェンブロック
共重合体およびその水素化物、スチレン−イソプレン−
スチレンブロック共重合体およびその水素化物などを例
示することができる。
また炭素数1〜2日のアルキル基を有Tるアクリル酸エ
ステル類および/またはメタクリル酸エステル類の単独
重合体あるいは共重合体を例示できる。更にこれらの重
合後にスチレンの如きビニルモノマー、α、β−不飽和
カルボン酸あるいはそのエステルを最大50重量部共重
合してもさしつかえない。
本発明の液状重合体組成物に配合される可溶性の高分子
量重合体(B)の配合割合は、液状低分子量重合体(A
1100重量部に対して0.05ないし15重量部、好
ましくは0.1ないし10重量部の範囲である。
また1本発明の液状重合体組成物には該液状低分子量エ
チレンeα−オレフィン共重合体(A)および該可溶性
の高分子量重合体(I3)の他に、必要に応じて鉱油に
ュートラルオイル)、低分子量α−オレフィン重合体、
シリコン系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油、r!!
l化安定剤、FM圧剤、さびどめ添加剤、消泡剤、摩耗
防止剤などを配合することができる。これらの成分の配
合割合は本発明の液状重合体組成物の効果を損わない範
囲で適宜である。
〔実施例〕
次に1本発明を実施例によって具体的に説明する。なお
、以下の実施例に用いたICP−1〜8及びKH−1は
本出願人が提案した特開昭57−123205号記載の
方法に準じて合成した。
実施例1 (原料重合体) (A)  低分子量共重合体、IP−1Mn380.エ
チレン53モル%、プロピレン47モル%、Q値1.2
、σ0.1 CB)  高分子量重合体、EP−2 Mn 50000.エチレン60モル%、プロピレン4
0モル$、Q値2.6 (組成物の調製) ICP−1を100℃まで昇温し、攪拌下IP−2を溶
解した。混合割合はEP−1100重量部に対しEP−
21,5重量部である。
この液について以下の表1に記載した測定を行った。結
果を表3に示した〇 表    1 実施例2 (原料重合体) (A)  低分子社共重合体、gp−i実施例1に記載
のものと同じ。
(IIj  高分子量重合体、PMA−1攪拌機、湿度
計、冷却管、窒素ガス導入口を備えた容量2eのガラス
製反応器に表2に示した組成のメタクリレ−) 500
g、 上記EP−1を50gおよびアゾビスシクロヘキ
サンカルボm;トリル4gを仕込み窒素ガスで反応器内
を置換した後・110℃にて10時間攪拌し重合した。
更に上記EP−1を4sogWl拌下加えた。この溶液
をPMA−1とした。重合体をゲルパーミュエーション
クロマトグラフィー(島”6m作所tJ。
GPO−iA型)によって分析した結果、数平均分子量
505001分子量分布2.4であった。
表    2 次にEp−1を100℃まで昇温し、攪拌下PMA−1
を混合した。混合割合−EP−1100重量部に対し、
PMA−1を10重量部である。この液について実施例
1と全く同様の測定を行った。
結果を表3に示した。
実施例3 (原料重合体) (A)  低分子量共重合体、EH−iun450、エ
チレン50モル%、1−ヘキセン50モル%、Q値1.
3.σ0.2 CB)  高分子量重合体、PliA−i実施例2で使
用したものと同じ。
CM成酸物調製) 実施例2においてΣp−1のかわりにERR−1を用い
た以外は実施例3と全く同様に行った。結果を表3に示
した。
実施例4 (原料重合体) (A)  低分子量共重合体111P−3Mn410@
−Cfレン44モル係、プロピレン56モル%、Q、 
[1,2,σ0.1 (Bl  高分子量重合体、PMA−2アルキル基の炭
素数が14のメタクリレート10重量%、16のメタク
リレ−)60重1t%。
18のメタクリレート30重fi%からなるメタクリレ
ート65重量%とをxp−1を溶媒として重合した。こ
のEP−1i@液をPMA−2とした。重合体のMnは
60000、分子量分布は2.2を有していた。
(組成物の調製) 次にEP−3とPMA−2を攪拌下混合した。混合割合
はEP−3100重量部に対し、PMA−210重量部
である。この液について実施例1と全く同様に測定した
。結果を表3に示した。
実施例5 (原料重合体) (A)  低分子量共重合体、EP−4Mn670.エ
チレン49モル%、プロピレン51モル%、Q値1.3
.σ0.1 (B)  高分子量重合体、PMA−1実施例2で用い
たものと同じ。
(組成物の調tS> 実施例2においてICP−1のかわりにEP−4を用い
た以外は実施例2と全く同様に行った。
結果を表3に示した。
実施例6 実施例2の作動油組成物について、MIL−H−560
61C(HYDRAtTL工a  p’r、υより。
PETROLEUM  BASE ; 人工RCRAF
T、MISS工LIC。
AND  0RDNANC+E )規格(表4に示した
試験方法)に従って作動油としての性能を調べた。結果
を表5に示した。
実施例7 実施例2でEP−iの代りにKP−9(Mn250、エ
チレンm成aqモル弧、プロピレンMJa51モル%、
Q[1,1、σ=0.1)を用い、PMA−1の混合量
をyr、P−9100重量部に対しり、5重量部としだ
池は同様に行って調製した作動油組成物について。
M工L−H−81019D(HYDRAUL工0 1?
I、UID。
PETROLKUM  BASJU LTRA−LOW
TEMPKRATURJMICTR工C)規格に従って
作動油としての性能を調べた。結果を表6に示した。
実施例8 実施例5の組成物について、ISO’7309−198
5(KO(Road vehiclaa −Hydra
ulicbrakingsystem、i (So r
eference  p@troLeufflb@Be
 fluid )規格に従ってブレーキ液としての性能
を調べた。結果を表7に示した。
比較例1 (原料重合体) (A)  低分子量共重合体、Ep−5Mn120.エ
チレン50モル%、プロピレン50モル%、Q値丁、1
.σα、1 (Bl  高分子量重合体、PMA−1実施例2で用い
たものと同じ (組成物の調製) 実施例2と同様にEP−5とPMA−1を攪拌下混合し
た。混合割合は、gp−s 100重量部に対してPx
xh−11offifft部である。この液について実
施例1と全く同様に測定した。結果を表3に示した。
比較例2 (原料重合体) (A)  低分子量重合体、El’−6Mn 3200
.エチレン52モル%、プロピレン48モル%、Q値2
.4.σ0.2 CB)  高分子量重合体、PMA−1実施例2で用い
たものと同じである。
(組成物の調製] 実施例1と同様にEp−6を100℃まで昇温し。
攪拌下PMA−1を混合した。混合割合はΣp−610
0重量部に対し、PMA−1を10重量部である。
この液について実施例1と全く同様に測定した。
結果を表3に示した。
比較例3 (原料重合体) (A)  低分子貴重合体、EP−7 Mn810、エチレン10モル%、プロピレン90モル
呪、Q[L6.σ0.2 (Bl  高分子量重合体、PMA−1実施例2で用い
たものと同じである。
(組成物の調製) 比較例2においてEP−6のかわりにEP−7を用いた
以外は比較例2と全く同様に行った。結果を表3に示し
た。
比較例4 (原料重合体) (A)  低分子量重合体、E P + BMn 4Q
O,エチレン81モル%、プロピレン19モル%、Q値
1.4.σ;σ、3 (B)  高分子量重合体 PMA−1実施例2で用い
たものと同じである。
(組成物の調製) 比較例2において、11−6のかわりにK P −Bを
用いた以外は比較例2と全く同様に行った。結果を表3
に示した。
比較例5 市販シリコンオイル(トーレシリコーン社製5R−20
0)について作動油特性を測定した。結果を表3に示し
たつ 比較例6 市販鉱油(富士興産社製ハイドロフリックオイルSV)
について作動油特性を測定した。結果を表4 試験方法 表5.実施例2作動油のvzb−H−56061に対す
る結果性1】 71℃×6hr後の減量率 (加熱前サンプル重量−加熱後サンプル重量3/加熱前
サンプル重量

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(A)エチレン成分単位が30〜70モル%およ
    びα−オレフィン成分単位が30〜70モルzからなり
    、数平均分子量(@M@n)が150〜2000の範囲
    にあり、Q値(重量平均分子量/数平均分子量)が3以
    下である液状 低分子量エチレン・α−オレフィン共重合 体、および (B)該液状低分子量重合体(A)100重量部に対し
    て0.05ないし15重量部の範囲にあり、数平均分子
    量(@M@n)が20000以上であり、Q値が6以下
    の範囲にありかつ該液状低分 子量重合体(A)に可溶性の高分子量重合体、からなる
    液状重合体組成物。
  2. (2)(A)エチレン成分単位が30〜70モル%およ
    びα−オレフィン成分単位が30〜70モル%からなり
    、数平均分子量(@M@n)が150〜2000の範囲
    にあり、Q値(重量平均分子量/数平均分子量)が3以
    下である液状 低分子量エチレン、α−オレフィン共重合 体、および (B)該液状低分子量重合体(A)100重量部に対し
    て0.05ないし15重量部の範囲にあり、数平均分子
    量(@M@n)が20000以上であり。 Q値が6以下の範囲にありかつ該液状低分 子量重合体(A)に可溶性の高分子量重合体。 からなる液状重合体組成物からなる作動油。
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