JPS63228413A - 磁気記録担体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は非磁性担持シート材料と、有機結合剤中に配合
された磁性粉体材料を主体とする、上記担持シート材料
上に強固に接着された少なくとも１層の磁性層とから成
り、上記結合剤が少なくとも５０ｆｆｉ　ｆｆｉ％まで
の鎖末端にＯＨ基含育尿素基を有する、高分子量分枝ポ
リウレタンエラストマーから構成されている磁気記録担
体に関するものである。

（従来技術） 最近のオーディオ及びビデオ記録再生Ｖ装置に使用され
る磁性層には種々の観点からの要求がある。

著しく改善されているオーディオテープ、ビデオテープ
及び可撓性記録媒体には、高度の記録、再生特性に対す
る要望のほかに、担持体乃至媒体に上述の改善をもたら
すため、ことに記録担体の機械的特性に関する適応性及
び改善が絶えず要求されている。磁性層は高い可撓性、
高い弾性及び高い引張り強さを持たねばならない。その
ほかにレベル降下、次第に増大する摩擦係数減少を回避
するために、摩耗強度、耐摩耗性の向上が必要とされる
。

しかしながら、これら種々の特性の改善は部分的に相互
に対立する。磁性層における磁性材料の１割合をできる
だけ高（しようとすれば、密度は可能な限り濃密になさ
れる。まず磁性材料をなるべく完全に磁性材料で、例え
ば磁化可能材料の塗布乃至蒸着により形成しようとする
試みは公知であるが′、この種の記録層にはなお一連の
機械的特性に関する重大な問題がある。従って、結合剤
の層中におけるｍ割合を低減することにより、磁性材料
の密度を濃密ならしめると共に、明確な針状結晶を有す
る更に微細な粒度の磁性粉体材料を使用して信号対ノイ
ズ比を改善しようとする試みが行われている。しかしな
がら、この雨対策は磁性層の機械的安定性ならびに磁性
層の担持シート材料への接着性、ことに高温、高湿度状
態におけるこの接着性に対して不利な影響を及ぼす。

磁気記録担体の担持シート材料としては、ポリエチレン
テレフタラートのシートが一般的に広（使用されている
。このようなシートの製造に際しては、延伸及び結晶化
により、ことに機械的強度に関する秀れた特性を示すよ
うに、また同時に有機溶媒に対する秀れた耐性をもたら
すようになされている。しかしながら、この良好な耐溶
媒特性は、磁性層の接着性を劣化させる傾向がある。

塗装材料製造用の結合剤中に磁性材料を分散させ、これ
を担持シート上に成層して得られる磁性層は、満足し得
る接着力を有する場合においてのみ良好な機械的強度を
もたらす。従って、担持シートに対し十分な接着力を持
たない磁性層は、わずかな力で損傷され或は担持シート
から剥離される。ことに高湿、高温において担持シート
上によく接着する磁性層を得ることは極めて困難である
。このために採用し得る、しかしながら高コストの対策
として、磁性層形成前に、担持シート上にあらかじめ接
着層を施す方法がしばしば用いられる。このような接着
媒介層の組成は種々の文献に記載されているが、このた
めには材料、装置及び処理に関する付加的コストが必要
である。このことから更に、特別の処理工程のために、
また中間層の存在自体のために種々のエラーの原因とな
り、これにより場合によって高価な記録媒体における致
命的なエラー件数の増大をもたらす欠点があ不。そこで
接着媒体を持たずに秀れた機械的特性を示し、ことに厳
しい気候条件下になお良好な接着性を有する磁性層を形
成するための簡単な方法を提供することが求められてい
る。

使用に欠くべからざる特性は、秀れた機械的挙動を示す
結合剤配合によってのみ達成され得る。

結合剤が多量の粉体材料配合の場合にも、なお粉体材料
表面及び担持シート表面に対して高い接着性を示すこと
が重要である。結合剤としてポリウレタンエラストマー
を含有する磁性層が厳しい機械的条件に耐え得ることは
周知である。ことに西独特許出願公告１１０６９５９号
、同２７５３６９４号公報、ヨーロッパ特許出願公開０
０６９９５５号公報、米国特許２８９９４１１号明細書
に記載されているようなポリエステルウレタンが有利で
あることはすでに実証されている。しかしながら単独結
合剤としのでのこのようなポリウレタンはしばしば欠点
をもたらす多（の場合ピグメントのヌレ及び分散性が良
好でなく、従って磨砕に際して場合により生ずる凝塊が
十分に粉砕されず、或はピグメント粉末の凝結が十分に
阻止されず、このため配向性が悪くなり、バッキング密
度も低くなる。上記ポリウレタンの更に他の欠点は、必
要な可撓性が、しばしば過少の強度及び表面粘着性を伴
うことである。従って、従来の技術的課題は、このポリ
ウレタンを他の結合剤に配合することであった。例えば
西独特許出願公告１２６９６６１号公報には、ポリウレ
タンとポリエステルの混合が記載されている。しかしな
がら、上述の欠点は実際上充分には克服されない。結合
剤配合の他の提案は、例えば西独特許出願公告１２９５
０１１号公報によるポリウレタンとフェノキシ樹脂の混
合、西独特許出願公告２０３７６０５号公報によるビニ
リデンクロリド／アクリルニトリル共重合体との混合、
同公開２１１４８１１号公報によるポリカルボナートと
の混合、西独特許出願公告１２８２７００号公報による
ポリウレタン樹脂とビニルクロリド／ビニルアセタート
共重合体との組合わせ、西独特許出願公開２２５５８０
２号或いは同２２３４８２２号公報に記載されているよ
うなポリウレタンエラストマーとビニルクロリド／アク
リル酸エステル共重合体との組合わせなどであって、良
好なピグメント分散性を示し、良好なバッキング密度を
有する層をもたらす。

しかしながら、上述の記載による、一部分実際に使用さ
れている高分子量ポリウレタンエラストマーを使用する
結合剤乃至結合剤混合物は、次第に増大しつつある品質
要求、ことに温度及び湿度が例えば３０乃至６０℃、８
０乃至１００％（相対湿度）のような熱帯気候における
要求には必ずしも十分に対応し得ないことが明らかにな
っている。従って、この分野の技術的課題は、高い耐摩
耗性、伸び及び引裂き強さを存し、その使用に際して熱
帯気候条件下の接着性が改善された高分子量ポリウレタ
ンエラストマーを簡単な方法で提供することである。

（発明の要約） しかるに上述の技術的課題は、非磁性担持シー材料と、
少なくとも５０重量％までの熱可塑性ポリウレタンから
成る結合剤中に配合された磁性粉体材料を主体とする、
上記担持シート材料上に強固に接着された少なくとも１
層の磁性層とから成る磁気記録担体であって、 （Ａ）　４００乃至４０００の分子量を有するポリジオ
ール１モルと、 （Ｂ）炭素原子２乃至１０個を仔する直鎖性脂肪族ジオ
ール０．３乃至１０モルと、 （Ｃ）炭素原子３乃至１０個を有するトリオール乃至ポ
リオール０．０５乃至０．５モルと、（Ｄ）炭素原子６
乃至３０個を有するジイソシアナー）１．３乃至１３モ
ルと、 （Ｅ）炭素原子２乃至１６個を有するアミノアルコール
０．０９乃至２モルとから、 上記構成分（Ａ）乃至（Ｃ）のＯＨ基の、構成分（ＤＪ
のＮＣＯ基及び構成分（Ｅ）のアミノ基に対する割合が
１＝１．０３乃至１．３　：　０．０３乃至０．３とな
るように製造された、分子量　４００００乃至２０００
００の、鎖末端にＯＨ基含有尿素基を有し、テトラヒド
ロフランに可溶性であり、イソシアナート基を含存しな
い分枝ポリウレタンを上記熱可塑性ポリウレタンとして
使用することを特徴とする本発明による磁気記録担体に
より解決され得ることが見出されるに至った。

（発明の構成） 本発明による記録担体において使用される分枝ポリウレ
タンは、尿素基を介して鎖末端に結合されている、分子
当り４乃至３０個の、好ましくは６乃至２４個、ことに
８乃至２３個のＯＨ基を有する。この場合、必要な機械
的特性をもたらすためには、少なくとも４００００の分
子量（重量平均）、最高２０００００の分子量が必要で
ある。好ましい分子量は５００００乃至１５００００、
ことに６００００乃至１１００００である。

高分子量の場合にＯＨ基の数が３０以上になると、分子
は強く分校し、分子のもつれ（Ｎｏ　１ｅｋｕ　１ｋｎ
ａｕｅ　ｌｎ）をもたらし、非架橋重合体をもたらすの
で、その製造及び使用が困難となる。計算鎖長ｔｏｏｏ
ｏ以上１乃至１５、ことに２乃至ＩＯの分校が、ここで
目的とするポリウレタンエラストマーをもたらす。

このような構成のポリウレタンは、未架橋状態において
、一般に１８乃至１１０ｓ、のＤＩＮ　５３１５７硬度
を膏する。更にこれは２０乃至４０ＯＮ／■１１のＥモ
ジュール（ＤＩＮ　５３４５７による弾性係数）、１５
０乃至１２５０％の破断時伸び（ＤＩＮ　５３４５５）
及び５０乃至９５Ｎ／龍２の極限強さ乃至引張り強さく
ＤＩ！ｌ　５３４５５）を育する。軟化点は８０乃至１
８０℃の範囲である。ことに適当であるのは１８乃至４
５ｓ、の振子硬さくＤＩＮ　５３１５）　、３０乃至１
００　Ｎ　／　ｍｗｓ’の弾性係数、３００乃至１００
０％の破断時伸び、５５乃至９ＯＮ／■箇λの引張り強
さであって、！００乃至１６０℃の軟化点を有するもの
である。

本発明による記録担体の改善は、分散液を磁性材料及び
本発明によるポリウレタンのほかに、その担持シート上
に成層する前に、ポイソシアナートを添加することによ
り達成され得る。架橋のため、種々の育機ジ、トリ或い
はポイソシアナート乃至モルｍ　１００００までの、こ
とに５００乃至３０００の、１分子当り２以上のＮＣＯ
基含育イソシアナートプレポリマーが使用される。こと
に適当であるのは、ジオール及びトリオールへの付加重
合或いはビウレット及びインシアナ−ト形成により得ら
れる、トルイレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート或いはインホロンジイソシアナートを主
体とするポリイソシアナートである。ことにトリメチロ
ールプロパン及びジエチレングリコールに対するトルイ
レンジイソシアナートの付加生成物が好ましい。

調製された磁性粉体分散液を担持シート上に成層する前
に、上述したイソシアナートをこれに混合することによ
り、耐候貯蔵試験後も依然として高い接若性能を示すの
みならず、この本発明記録担体の機械的特性は、磁性層
の熱可塑性の低下はあるものの、耐摩耗性において著し
い改善を示す。このポリイソシアナートの添加ｍは、一
般的に結合剤全量に対して約１乃至２０重量％、好まし
くは４乃至１ｓｉｉ量％である。

構成分Ａ（ポリジオール）としては、分子ｆｆ１４００
乃至４０００、ことに７００乃至２５００のポリエステ
ルオール、ポリエーテルオール或いはポリカルボナート
が使用される。このポリジオールは２個の末端ＯＨ基を
有する、全般的に直鎖性のものが有利である。ポリジオ
ールの酸価は１０以下、ことに３以下が好ましい。ポリ
エステルオールは、炭素原子４乃至１５個、ことに４乃
至８個を有する脂肪族或いは芳香族ジカルボン酸を、２
乃至２０個の炭素原子を宵する脂肪族或いは環式脂肪族
グリコールでエステル化することにより、或いは３乃至
１０個のラクトンを重合することにより簡単に製造され
る。このジカルボン酸として、例えばゲルタール酸、ピ
メリン酸、コルク酸、セパチン酸、ドデカン酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、ことにアジピン酸、こはく酸、
テレフタル酸が使用される。

このジカルボン酸は単独で或いは混合物として使用され
る。ポリエステルオール製造のため、ジカルボン酸の代
わりに、場合により相当する酸の誘導体、例えばカルボ
ン酸無水物或いはカルボン酸塩化物を使用するのが有利
であることもある。適当なグリコールとしては、例えば
ジエチレングリコール、ベンタンジオール、デカンジオ
ール−１゜ｌＯ及び２，２．４−）リメチルベンタンジ
オール一１，５が挙げられる。ことにエタンジオール−
１，２、ブタンジオール−１，４、ヘキサンジオール−
１，６及び２，２−ジメチルプロパンジオール−１，３
，１，４−ジメチロールシクロヘキサン、１．４−ジェ
タノールシクロヘキサン、１．４−ジェタノールプロパ
ンが有利に使用される。ポリウレタンの所望の特性に応
じて、１種類のポリオール或いは種々の配合割合の混合
物が使用される。ポリエステルオール製造用のラクトン
としては、例えばα、α−ジメチルーβ−プロピオラク
トン、ブチロラクトン、ことにカプロラクトンが使用さ
れる。ポリエーテルオールは例えばポリテトラヒドロフ
ラン或いはポリプロピレンオキシジオールであって、ポ
リカルボナートは一般にヘキサンジオール−１，６をベ
ースとして構成される。

構成分（Ｂ）としては、炭素原子２乃至１０個の直鎖性
脂肪族ジオール、例えばエタンジオール−１゜２、プロ
パンジオール−１，３、ブタンジオール−１，４、ヘキ
サンジオール−１，６、ペンタンジオール−１，５、デ
カンジオール−１，ｌＯ１２−メチル−１，３−プロパ
ンジオール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパ
ンジオール、２ノ２−ジメチル−１，４−ブタンジオー
ル、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオー
ル、ヒドロキシーピカリン酸ネオペンチルグリコールエ
ステル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル及びメチルジェタノールアミン、１゜４−ジメチロー
ルシクロヘキサン、１，４−ジェタノールシクロヘキサ
ンが使用される。ジオールは単独で或いは混合物として
使用される。

トリオール（構成分Ｃ）としては、例えばエリトリット
、ペンタエリトリット及びソルビットが使用される。

ＮＣＯ基含有中間生成物形成のため、上記（Ａ）、（Ｂ
及び（Ｃ）の各構成分と、炭素原子６乃至３０個の脂肪
族、環式脂肪族或いは芳香族ジイソシアナート（構成分
Ｄ）とを反応させる。このためには、例えばトルイレン
−２，４−ジイソシアナート、トルイレン−２，６−ジ
イソシアナート、ｍ−フェニレンジイソンアナート、４
−クロル−１，３−フ二二レンジイソシアナート、１，
５−ナフチレンジイソシアナー）、１．８−へキサメチ
レンジイソシアナート、１，４−シクロヘキシレンジイ
ソシアナート及び１，５−テトラヒドロナフチレンイソ
シアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアナート、インホロンジイ
ソシアナートの如き化合物を使用するのが適当である。

ＯＨ基含有ポリウレタン尿素エラストマーを形成するた
めに、上記構成分（Ａ）乃至（Ｄ）から製造されるｌＩ
Ｃ０基含有中間生成物をアミノアルコール（構成分Ｅ）
と反応させる。この炭素原子２乃至１６個、ことに３乃
至６個を育するアミノアルコールとしては、特にモノエ
タノールアミン、メチルインプロパツールアミン、エチ
ルイソプロパツールアミン、メチルエタノールアミン、
３−アミノプロパツール、１−エチルアミノブタノール
−２，４−メチル−４−アミノペンタノール−２、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）アニリンが好ましい。ジオー
ルアミンが特に好ましい。鎖末端に七ける付加により重
合体の０１１数が２倍となるからである。

そのうちでも特にジェタノールアミン及びジイソプロパ
ツールアミンが有利である。

構成分（Ａ）乃至（Ｄ）の量割合は、２乃至２０個の炭
素原子を有するジオールを０．３乃至１０モルと、トリ
オールを０．０５乃至０．５モル使用した場合、ポリジ
オール１モルに対しジイソシアナートは！、３５乃至１
０モルの範囲で変えられ得るが、この場合使用されるジ
オールの量は使用されるポリジオールの分子利用に応じ
て若干相違する。しかしながら実際的な見地から、反応
干与体の完全な反応に必要とされる量に対しジイソシア
ナートを３％過剰に使用して、ヒドロキシル基の反応混
合物中におけるイソシアナート基に対する割合が１．０
３乃至１．３ことに！、０５乃至１．１５となるように
するのが好ましい。アミノアルコールのＮｉｌ基とＮＣ
Ｏ過剰とが化学量論滴に反応せしめられると、構成分（
Ａ乃至Ｃ）：Ｄ：Ｅは、１：１．０３乃至１．３：０．
０３、ことに１：１．０５乃至１．１５　：　０．０５
乃至０．１５となる。

このような構成の熱可塑性のＯＨ基含有ポリウレタンエ
ラストマーは、場合により触媒及び他の助剤及び／或い
は添加剤の存在下に、溶液中において２段階法により製
造される。この生成物を溶媒なしにバッチ式で製造する
ことは不可能である。

トリオールの存在及びアミンとＮＣＯ基の反応にかんが
みて、無溶媒重付加では少なくとも部分的にゲル粉末が
形成されるからである。溶液重付加反応に際しては一般
に、無溶媒重付加反応に際して生ずるような、局部的過
剰架橋のおそれは少くない。

２段階法としては、反応条件（溶媒量、反応温度）によ
り異なる２１ｊｌ様が可能である。

（第１態様）溶媒にジイソシアナートを入れ、次いで２
０乃至９０℃、ことに３０乃至７０℃の温度で、０．２
乃至５時間にわたり構成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
場合により触媒、助剤及び添加剤をこれに添加して、Ｎ
ＣＯの所望量がもたらされるまで反応させる。次いで第
２工程として構成分（Ｅ）を添加する。

（第２態様）この場合には構成分（Ａ）乃至（Ｄ）全部
を溶媒の一部分に溶解させ、固体分１５乃至５０重二％
の溶液を調製する。場合により触媒添加後、溶液を撹拌
しつつ、２０乃至９０°Ｃ１ことに３０乃至７０℃に加
熱する。次いでＮＣＯの所望缶がもたらされるまで反応
させ、しかる後第２工程として構成分（Ｅ）を添加する
。

この２工程法では、第１工程において構成分（Ａ）乃至
（Ｃ）に対して過剰量のＮＣＯで処理する。何れの態様
においても、溶媒の一部分中において反応を開始し、残
余の溶媒は反応の間に或いは後に添加する。

ポリウレタン調造のための溶媒としては、テトラヒドロ
フラン、ジオキサンのような環式エーテル、シクロヘキ
サンのような環式ケトンが使用される。自明のようにポ
リウレタンは使用領域によっては、他の強極性溶媒、例
えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジ
メチルスルホキシド、エチレングリコールアセタートに
も溶解せしめることができる。同様に上述の溶媒は、ト
ルエン、キンレンにような芳香族化合物、エチルアセタ
ート、ブチルアセタートのようなエステルと混合するこ
とも可能である。

ポリウレタンの製造及び架橋反応のために適当な触媒と
しては、例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミ
ン、Ｎ−メチル−ピリジン、Ｎ−メチル−モルホリン トアート、鉛オクトアート、亜鉛ステアラードのような
金属塩、ジブチル錫ラウラートのような金属化合物が挙
げられる。適当な触媒使用量は問題となる触媒の効果に
より相違する。しかしながら、一般的に使用されるべき
ポリウレタン１００ｆｆｆｆｆｉ　部ニ対し　Ｏ．Ｏ０
５乃至０．３重ｆｆｉ部、コトニ０．Ｏｌ乃至０、Ｉｆ
ｆｉ量部の範囲が好ましい。

本発明により使用されるポリウレタンは、磁性届形成用
の単独結合剤として使用され得るが、磁気記録担体とし
ての特殊な使用目的のためには得られる結合剤全量に対
して５乃至５０重量％、ことに１０乃至４０重量％の第
２の結合剤構成分を添加することができる。結合剤混合
物中に上述した特殊なポリウレタンと共に含をされるべ
き物理的乾燥結合剤は公知である。ビニルエステル重合
体を加水分解し、次いでビニルアルコール重合体をホル
ムアルデヒドと反応させて得られるポリビニルホルマー
ル結合剤がそれである。このポリビニルホルマールは少
なくとも６５重量％、ことに少なくとも８０重量％のビ
ニルホルマール基を含育する。適当なポリビニルホルマ
ールは５乃至１３重量％のビニルアルコール基、８０乃
至８８重量％のビニルホルマール基、約１．２の比重、
フェノール／トルエン混合溶媒（１：１）１００Ｉｌノ
中ポリビニルホルマール５ｇの溶液で２０℃において測
定　した粘度１２０ｃＰ。

フィケンチャーのに値４０乃至７０　（　ＤＭＦ中１％
）を有する。ポリビニルホルマールと同様に適当である
のは、それ自体公知のようにビニルクロリドをジオール
−モノメタクリラート乃至モノアクリラートと溶液共重
合乃至分散液共重合させて得られるビニルクロリド／ジ
オール−モノ乃至ジ（メタ）アクリラート共重合体であ
る。このために使用される直鎖性ジオール−モノ乃至シ
アクリラード乃至メタクリラートは、アクリル酸乃至メ
タクリル酸の、相当するモル量の２乃至４個の炭素原子
を仔する脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、
１．４−ブタンジオール、ことにプロパンジオールによ
るエステル化生成物であって、このプロパンジオールは
１．３−プロパンジオール及び０乃至５０重量％の１，
２−プロパンジオールから成るものが好ましい。上記共
重合体は、５０乃至９５重ｆｆｉ％のビニルクロリド及
び５乃至５０重量％のジオールアクリラート乃至メタク
リラートから構成されるのが好ましい。ことに適当な共
重合体は７０乃至９０重量％のビニルクロリド及び１０
乃至３０重量％のジオールモノアクリラート乃至ジオー
ルモノメタクリラートから構成される。ビニルクロリド
／プロパンジオールモノアクリラート共重合体のような
特に好ましい共重合体を、等容量部のテトラヒドロフラ
ン及びジオキサンの混合溶媒に溶解させた１５％溶液は
、２５℃においては約３０ｃＰの粘度を何する。ことに
適当な生成物のＨ．フィケンチャーによるに値（「ツェ
ルローゼヘミー」３（ｌ９３１）、５８頁以降）は３０
乃至５０、ことに約４０（ＤＭＦ中１％）である。その
ほかに以下の式 （ただし式中ｎはほぼｌθ０に相当する）の構造のフェ
ノキシ樹脂も使用される。このような重合体は、例えば
西独特許出願公告１２９５０１１号公報に記載されてい
る。特徴的な結合剤混合物には、同様ニシテセルロース
エステル結合剤も適当テアル。

これは例えばセルロースアセタート、セルローストリア
セタート、セルロースアセトプロピオナート、セルロー
スアセトブチラードのような、セルロースを炭素原子１
乃至４個のカルボン酸によりエステル化した生成物であ
る。

本発明における鎖末端にＯＨ基含有尿素基ををする特殊
な分枝ポリウレタンを場合により他の結合剤及び磁性材
料及び慣用の助剤と共に処理して記録担体を製造するた
めには、それ自体公知の方法が使用される。

異方性磁性材料としては、生成磁性層の特性に本質的影
響をもたらす、それ自体公知のピグメント、例えばガン
マ酸化鉄（■）、粉末状マグネタイト、強磁性のドーピ
ング処理或いは非処理二酸化クロム或いはコバルト変性
ガンマ酸化鉄（ＩＩＩ）が使用される。好ましいのは針
状ガンマ酸化鉄（ＩＩＩ）ならびに強磁性二酸化鉄であ
る。粒度は一般にＯ・λ乃至２μｍ、ことに０．３乃至
０．８μ園である。

磁性層は更に少量の添加物、例えば分散助剤及び／或い
は滑剤乃至充填剤を含有することができ、これらは磁性
材料を分散させる際に、或いは磁性層形成の際に添加さ
れる。このような添加剤は、例えばステアリン酸乃至周
期律表の第１乃至４主族の金属との塩のような脂肪酸乃
至異性化脂肪酸１０例えばレシチン乃至脂肪酸エステル
或いはワックス、シリコーンオイル、カーボンブラック
のような両性的電解質である。添加剤量は磁性層に対し
一般に１０℃二％以下である。

本発明による記録担体において、磁性材料の結合剤に対
する量割合は、結合剤混合物の全′ｍｍ部に対して１乃
至１０重量部、ことに３乃至６重量部である。特殊なポ
リウレタンの秀れたピグメント結合能力のために、機械
的弾性特性を劣化させることなく、使用特性に本質的影
響を及ぼすことなく、磁性層中における高い磁性材料濃
度をもたらし得る特別の利点がある。

磁化され得ない、非磁性担持シート材料としては、慣用
の剛性或いは可撓性材料、ことにポリエチレンテレフタ
ラートのような線形ポリエステルから成るシートであっ
て、一般的に４乃至２００μ諺、ことに６乃至３６μｍ
の厚さを有するものが使用される。最近は一般的にデー
タ処理のために紙製担持シートに磁性層を形成すること
が重要となりつつあり、本発明による成層材料はこれに
対してもを利に使用される。

本発明による磁気記録担体の製造は、それ自体公知の方
法により行われる。例えばポットボールミル、撹拌ミル
のような分散液調製装置において、磁性材料及び結合剤
溶液に分散助剤その他の助剤を添加して調製された磁性
材料分散液は、場合によりポリイソシナート架橋剤を添
加した後濾過し、慣用の成層装置、例えばスリット押出
し装置により非磁性担持シート上に塗布する。担持シー
ト上に形成された磁性層を乾燥する前に、原則的に磁気
配向が行われる。しかる後、５０乃至９０℃の温度で２
乃至５分間乾燥する。磁性層は加熱カレンダーロール間
を通過せしめられ、場合により２５乃至１００℃、こと
に６０乃至８０℃の温度に加熱し、加圧して圧縮平滑化
される。

場合により追加的に結合剤架橋を行う際には、この架橋
前にカレンダー処理を行うことが好ましい。ＯＢ基含有
ポリマーは非架橋状態において粘着することなく極めて
高い加ｓｍ性を示すからである。磁性層の厚さは一般的
に０．５乃至２０μｍ１ことに１乃至１０μ醜である。

磁気テープ製造の場合、成層シートは慣用の通り長手方
向においてインチ基準の幅に切断される。

本発明による磁気記録担体は、従来技術により結合剤と
してポリウレタン乃至更に硬質の塗装材ポリマーとのポ
リウレタン混合物を使用して製造されたものに比し、秀
れた接着強度乃至耐剥離強度を示す。またとのＯＨ基含
有ポリウレタンは慣用の分散液調製装置において公知の
磁成材料と容易に、しかも特に僅かな所要時間、所要エ
ネルギーで均質の高分散液とすることができる。更にポ
リイソシアナートで架橋されたＯＨ基含育ポリウレタン
結合剤により、簡単化され、短縮された処理で磁気特性
、電気音響特性において秀れた磁気記録担体を得ること
ができる。更にまた、本発明による磁気記録担体のため
のポリマーは架橋により耐高温、耐高温性の磁性層をも
たらす点においてを利である。

以下実施例及び対比実験例により本発明を更に具体的に
説明し、その利点を明らかにするが、ここで使用される
部及びパーセントは特に明言しない限りｆｆ１ｆｆｉに
関するものであって、容量部はリットル対キログラムの
ようにｆｆｉ量部に比例する。

磁性層の接着性はＥＣＭ＾規格１２０号、　５．１１項
、６頁により測定された。耐剥離強度の測定では、テー
プのシート側を尖鋭なブレードに一定の角度で当てて牽
引した。このテープ牽引力は月ψ１離（ブレードによる
）の瞬間に至るまで継続的に測定された。この層分裂時
点における牽引力が耐剥離強度の尺度である。

実施例１ （ａ）撹拌器及び還流冷却器を備えた１５０．０００容
量部容積の加熱式反応器に、ポリカルボナート（分子量
約２，０００）　８．８００部、１．６−ヘキサンジオ
ール５８４部、トリメチルプロパン７４部、エトキシル
化した２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン２．８０ＬＬ　４．４’−ジフェニルメタンジイソ
シアナー）　３，４６５部、トルイレンジイソシアナー
ト７７５部をテトラヒドロフラン３２．９１１部に溶解
させた溶液を入れ、約５５℃に加熱した。最終粘度２０
Ｐａｓ　（６０℃）となるまで反応させ、次いでテトラ
ヒドロフラン２３．５０９部で固体含有分２０％となる
まで希釈した。ＮＣＯ含宵分は０．１％であった。

ジェタノールアミン２３８部を添加して反応を停止した
。生成ポリマーのに値は、１％ジメチルホルムアミド溶
液で測定して６３、ＯＨ数は１２であった。

（ｂ）分与約４０回転で駆動される、ｔｏｏ、ｏｏｏ容
量部容積のスチールボールミルに、ｔｏｏ、ｏｏｏ部の
スチールボール、上記（ａ）の１２．５％に希釈された
ポリウレタンエラストマー１８，０００部、Ｋ値５０　
（ＤＭＦ中１％）の、ビニルアルコール分ｅ％、ビニル
アセタート分１２％、ビニルホルマール分８２％から形
成されるポリビニルホルマールの！０％溶ｍ　ｔｏ　、
ｏｏ。

部、Ｎ−牛脂−１，３−ジアミノジオレアートロ７．５
部、ステアリン酸亜鉛２７０部、平均粒度０．５μ醜、
長短径比４：１乃至９：１の強磁性二酸化クロム粉末１
３，５００部、テトラヒドロフラン４．５００部を入れ
、１２０時間分散させた。得られた磁性粉体分散液を５
μ醜網目のフィルターで加圧濾過し、この磁性粉体分散
液をスリット押出し機により慣用法で２０μ醜厚さのポ
リエチレンテレフタラートシートに成層し、磁場を通過
させた後、６０乃至１００℃の温度で乾燥した。加熱ロ
ーラ（７０℃）間の加圧下に通過させ、磁性層を圧縮、
平滑化して、層厚さを５μｍとした。次いで層形成シー
トを切断して３．８１．−幅のテープとした。その計測
結果を以下の表１に示す。

対比実験例１ 組成及び製造方法は実施例１と同様にして、ただし反応
停止剤としてジェタノールアミンの代わりに相当するモ
ル量のジブチルアミンを使用して処理した。得られた磁
気記録担体の試験結果を同じく下表に示す。

実施例２ （ａ）撹拌器及び還流冷却器を備えた１５０．０００容
量部容積の加熱式反応器に、アジピン酸及び１，４−フ
ランジオール（分子量約１，０００）からのポリエステ
ルジオール６．６００部、１，４−ブタンジｔ−ルア７
８部、）ジメチルロール１０３フ４２部、４．４−ジフ
ェニルメタンジイソシアナート４．０４６部を、テトラ
ヒドロフラン４６０．３４３部に溶解させた溶液を入れ
、約５５℃に加熱した。最終粘度２０Ｐａｓ（６０℃）
となるまで反応させ、次いでテトラヒドロフラン３４，
５７１部で固体金を分！２．５％となるまで希釈した。

ＮＣＯ含存分は０．０６％であった。同時にジェタノー
ルアミン１００部を添加して反応を停止した。生成ポリ
マーのに値は、１％ジメチルホルムアミド溶液で測定し
て６３、ＯＲ数は１２であった。

（ｂ）４乃至６霞霞径のスチールボール８　ｋｇを装填
した６　容積のスチールボールミルに、平均粒度０．５
μ醜、長短径比４：１乃至９：１、保磁力４０．０ｋＡ
／醜、比表面積２０ｒｌ／ｇの強磁性二酸化クロム粉末
９００ｇを、本発明によるポリウレタンエラストＴ　−
（Ｄ　１２．５％溶液３０．３ｇ、ビニルアルコール分
６％、ビニルアセタート分１２％、ビニルホルマール分
８２％から形成されるポリビニルホルマールの２０％溶
液８１ｇ１ステアリルアミド４．５ｇｔ　Ｎ−牛脂−１
，３−ジアミノジオレアー１−４．５ｇ１等量のテトラ
ヒドロフラン及びジオキサン混合液９１３ｇと共に入れ
、約７２時間分散させた。次いでこれニ更に本発明によ
るポリウレタンエラストマー溶液８１８ｇ及びポリビニ
ルホルマール溶液２１９ｇ１１−ｍ加し、更に２４時間
撹拌した。しかる後ミルから分散液を取出し、網目５μ
Ｉのフィルターで加圧下に濾過した。濾過後、強制撹拌
下に分散液１　ｋｇ当り、トリレンジイソシアナート３
モル及びトリメチロールプロパン１モルから形成される
トリイソシアナートの５０％溶液１７ｇを添加した。し
かる後慣用のスリット押出し機により２３μｍ厚さのポ
リエチレンテレフタラートシート上に上記分散液を塗し
た。この磁性層形成シートを磁性粉体配向のために磁場
を通過させた後、５０乃至９０°Ｃの温度で乾燥した。

乾燥後、磁性層形成シートを乾熱ローラ間に通して圧縮
、平滑化して、磁性層厚さを４μ信とした。この成層シ
ートをコンピュータｍの１２、ｆｉＳｍｍ幅のテープに
切断した。その接着強度に関する計測結果を以下の表２
に示す。

対比実験例２ 実施例２と同様に、ただしポリウレタンエラストマー生
成反応をジェタノールアミンで停止させる代わりに相当
する量のジブチルアミンで停止させた。生成物の計測結
果を同じく下表２に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性担持シート材料と、少なくとも５０重量％
   までの熱可塑性ポリウレタンから成る結合剤中に配合さ
   れた磁性粉体材料を主体とする、上記担持シート材料上
   に強固に接着された少なくとも１層の磁性層とから成る
   磁気記録担体であって、（Ａ）４００乃至４０００の分
   子量を有するポリジオール１モルと、 （Ｂ）炭素原子２乃至１０個を有する直鎖性脂肪族ジオ
   ール０．３乃至１０モルと、 （Ｃ）炭素原子３乃至１０個を有するトリオール乃至ポ
   リオール０．０５乃至０．５モルと、 （Ｄ）炭素原子８乃至３０個を有するジイソシアナート
   １．３乃至１３モルと、 （Ｅ）炭素原子２乃至１６個を有するアミノアルコール
   ０．０９乃至２モルとから、 上記構成分（Ａ）乃至（Ｃ）のＯＨ基の、構成分（Ｄ）
   のＮＣＯ基及び構成分（Ｅ）のアミノ基に対する割合が
   １：１．０３乃至１．３：０．０３乃至０．３となるよ
   うに製造された、分子量４００００乃至２０００００の
   、鎖末端にＯＨ基含有尿素基を有し、テトラヒドロフラ
   ンに可溶性であり、イソシアナート基を含有しない分枝
   ポリウレタンを上記熱可塑性ポリウレタンとして使用す
   ることを特徴とする磁気記録担体。
2. （２）請求項（１）による磁気記録担体であって、上記
   の分子量４００００乃至２０００００の、鎖末端にＯＨ
   基含有尿素基を有し、テトラヒドロフランに可溶性であ
   り、イソシアナート基を含有しない分枝ポリウレタンが
   、ジ、トリ及びポリイソシアナート基からのイソシアナ
   ートと、分子量１００００までのイソシアナートプレポ
   リマーで架橋されていることを特徴とする磁気記録担体
   。
3. （３）請求項（１）或は（２）による磁気記録担体であ
   って、上記ポリウレタンが唯一の結合剤として含有され
   ていることを特徴とする磁気記録担体。