JPS63226358A - 徐放性活性成分放出剤 - Google Patents

徐放性活性成分放出剤

Info

Publication number
JPS63226358A
JPS63226358A JP62057926A JP5792687A JPS63226358A JP S63226358 A JPS63226358 A JP S63226358A JP 62057926 A JP62057926 A JP 62057926A JP 5792687 A JP5792687 A JP 5792687A JP S63226358 A JPS63226358 A JP S63226358A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
copolymer
release
active ingredient
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62057926A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0644927B2 (ja
Inventor
秋本　新一
進 本多
徹 安河内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NOF Corp
Original Assignee
Nippon Oil and Fats Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Oil and Fats Co Ltd filed Critical Nippon Oil and Fats Co Ltd
Priority to JP62057926A priority Critical patent/JPH0644927B2/ja
Priority to EP88104022A priority patent/EP0282951B1/en
Priority to DK137488A priority patent/DK170631B1/da
Priority to DE3886965T priority patent/DE3886965T2/de
Priority to US07/168,040 priority patent/US5081111A/en
Publication of JPS63226358A publication Critical patent/JPS63226358A/ja
Priority to US07/763,831 priority patent/US5320837A/en
Publication of JPH0644927B2 publication Critical patent/JPH0644927B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F222/06—Maleic anhydride
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/50—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates
    • A61K47/51—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent
    • A61K47/56—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent the modifying agent being an organic macromolecular compound, e.g. an oligomeric, polymeric or dendrimeric molecule
    • A61K47/58—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient the non-active ingredient being chemically bound to the active ingredient, e.g. polymer-drug conjugates the non-active ingredient being a modifying agent the modifying agent being an organic macromolecular compound, e.g. an oligomeric, polymeric or dendrimeric molecule obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. poly[meth]acrylate, polyacrylamide, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylalcohol or polystyrene sulfonic acid resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/14—Esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/30—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups
    • C08F8/32—Introducing nitrogen atoms or nitrogen-containing groups by reaction with amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/42—Introducing metal atoms or metal-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/30—Chemical modification of a polymer leading to the formation or introduction of aliphatic or alicyclic unsaturated groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は活性成分を徐々忙放出する活性成分放出剤に関
する。さらに詳しくは、活性成分の早過ぎる失活を制御
し、ゆっくりと持続的に放出するための活性成分放出剤
に関する。
〔従来の技術〕
活性成分の失活を制御し、徐放性にする試みは既に行な
われている。たとえば、香料等揮発性の大きい成分につ
いては、多孔質体に吸着させる方法、シクロデキストリ
ン等に包接させる方法、ゲルの中に閉じこめる方法など
がとられている。また酵素等のたんばく質では、九んば
〈質中のアミノ基あるいはカルボキシル基と特殊な構造
のポリエチレングリコール変性物とを反応させる方法、
たんばく質中のアミノ基をスチレン−無水マレイン酸共
重合体と反応させる方法などが行なわれている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかし、上述の方法にはつぎに示すような欠点がある。
多孔質体に吸着させた場合は水と接触すると一時に脱着
が起こるために放出を制御できず、包接を利用する場合
には包接できる化合物が限られること、また包接物は水
と置換しやすいので水が存在すると吸着の場合と同じく
一時に放出してしまって活性成分の放出を制御できない
という問題があり、ゲルの中に閉じこめる場合は固型物
では使用できるが液状物で使用するのは困難であるとい
う問題がある。ポリエチレングリコール変性物との化学
反応を利用する場合は、反応可能な官能基がアミノ基ま
たはカルボキシル基に限られており、これらの官能基を
持たない化合物には使用できず、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体との化学反応を利用する場合には適用でき
る官能基は多くなるが、得られた反応物は油や溶剤には
溶解しても水には溶解しないという問題がある。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明者らはこれらの問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、（〜無水マレイン酸およびそれと共重合が可能で
あるポリアルキレングリコールニーチルとを単量体の必
須成分とする共重合体と（ｂ）活性成分とを化学反応さ
せて得られる反応生成物が、水にも溶剤にも溶解し、固
型物でも液状物でも得ることができ、放出の制御が容易
であることを見出して本発明に到達した。すなわち、本
発明は（ａ）無水マレイン酸と一般式（１）で示される
ポリアルキレングリコールエーテルとを単量体の必須成
分とする共重合体と（ｂ）活性成分との反応生成物から
なる徐放性活性成分放出剤である。
（ただし、Ｂは２〜８個の水酸基をもつ化合物の残基、
Ｒ１は炭素数２〜５のアルケニル基、ＡＯ（ｌ−を炭素
数２〜１８のオキシアルキレン基の１種または２種以上
で、２種以上のときはブロック状に付加していても、ラ
ンダム状に付加していてもよく、Ｒ２は炭素数１〜２４
の炭化水素基、ａは正の整数、ｂとＣはＯまたは正の整
数でａ　十ｂ　＋　ｃ　＝　２〜８、！≧０、ｍ≧０．
ｎ≧０でｊｌ　＋　ｍ　＋　ｎ　＝　１〜１０００であ
る。） 一般式（１）においてＲ１で示される炭素数２〜５のア
ルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メタリル基
、ｌ、エージメチル−２プロペニル基、３−メチル−３
−ブテニル基等がある。
一般式（１）のＢを残基とする２〜８個の水酸基をもつ
化合物としては、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノ
ン、フロログルシン等の多価フェオクタデシレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、スチレングリコール、
グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３．５−
ぺ／タントリオール、エリスリトール、ペンタエリスリ
トール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、ソル
ビタン、ノルバイト、ソルビトール−グリセリン縮合物
、アドニトール、アラビトール、キシリド−鴇り ル、マンニトールナトの多価アルコ−煩、キシロース、
アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フ
ルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、
セロビオース、マルトース、インマルトース、トレハロ
ース、シュークロース、ラフィノース、ゲンチアノース
、メレジトースなどの糖類、それらの部分エーテル化物
や部分エステル化物等がある。
ＡＯで示される炭素数２〜１８のオキシアルキレン基と
しては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキ
シブチレン基、オキシテトラメチ、し／基、オキシスチ
レン基、オキシドデシレフ基、Ｒ２で示される炭素数１
〜２４の炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロ基、２−エチルヘキシル基、オクチル
基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
イントリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、
イソへギサデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシ
ル基、オレイル基、オクチルドデシル基、トコシル基、
テシルテトラデシル基、ベンジル基、クレジル基、ブチ
ルフェニル基、ジブチルフェニル基、オクチルフェニル
基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基、ジオクチ
ルフェニル基、ジノニルフェニル基、スチレン化フェニ
ル基などがある。
本発明で用いる共重合体は無水マレイン酸と一般式（１
）で示されるポリアルキレングリコールエーテルと、必
要によりさらに他の単量体とをベンゾイルペルオキシド
、アゾビスイノブチロニトリル等のラジカル重合触媒の
存在下で共重合することによって得ることができる。共
重合を行なう場合にはトルエン等の溶剤を使用してもよ
く、液状のポリアルキレングリコールエーテルの場合忙
のポリアルキレングリコールエーテルと共重合しうるビ
ニル型単量体でアシ、アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、クロトン酸、マレイン酸、これらの−価または
二価の金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、炭素数
１〜２４のアルコールとのエステル、ポリオキシアルキ
レンクリコールとのエステル、さらＫはスチレン、メチ
ルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、塩化ビニル、塩
化ビニリデンなどのハロゲン化ビニル化合物、インブチ
レン、ジイソブチレンなどのオレフィン、酢酸ビニル、
アクリロニトリル、アクリルアミドなどがある。
活性成分としては水酸基をもつ化合物とアミノ基をもつ
化合物がある。
水酸基をもつ化合物としては、リナロール、ゲラニオー
ル、シトロネロール、オイゲノール、ベンジルアルコー
ル、フェネチルアルコール、桂皮アルコール等の香料：
ｎ−デカノール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、ジ
ベレリン類、サイトカイニン類、インドール−３−エタ
ノール等の生長調節剤：９−テトラデセン−１−オール
、６−ノネン−１−オール、６−メチル−５−ヘプテン
−１−オール等のフェロモン：エストラジオール、テス
トステロン、ヒドロキシテストステロン、コルチゾン等
のホルモン：ビタミンＡ１ビタミンＢ６、ビタミンＣ等
のビタミン；サポニン、アントシアン等の配糖体などが
ある。
アミン基をもつ化合物としては、酵素等のベプタイド：
アミノ糖、３，５−ジクロロアニリン、２゜６−ジクロ
ロ−４−ニトロアニリン等のａ薬などがある。
共重合体と活性成分との反応生成物は、両者を溶媒の存
在下、あるいは非存在下に混合し、加熱することによっ
て容易に得ることができる。
〔作用〕
本発明の活性成分放出剤には無水マレイン酸と一般式（
１）で示されるポリアルキレ／グリコールエーテルとを
必須成分とする共重合体を用いるが、共重合した無水マ
レイン酸は共重合体中に酸無水物の形で存在し、この酸
無水物が活性成分中の水酸基、アミノ基等と化学反応し
てエステル結合、アミド結合等を形成するために必要で
あり、ポリアルキレングリコールエーテルは活性成分を
徐放性忙した場合の形状、すなわち固型物か液状かを決
定し、また水あるいは溶剤への溶解性を決定するために
必要であ〜る。ポリアルキレングリコールエーテルにつ
いてさらに詳しく説明すると、オキシエチレン基の比率
が多いポリアルキレングリコールエーテルを使用するこ
とにょシ水に溶解するものが得られ、オキシエチレン基
を含有しないかあるいはごくわずかしか含有しないポリ
アルキレングリコールエーテルを使用すると水に溶解し
ないものが得られる。一般式（１）において、必らずし
も同一でなくて良いが、Ｒ１を２個以上もつポリアルキ
レングリコールエーテルを使用すると固型のものが得ら
れる。
〔発明の効果〕
本発明は、無水マレイン酸とポリアルキレングリコール
エーテルとを単量体の必須成分とする共重合体と活性成
分との反応生成物からなるように構成したことによシ、
アミノ基、水酸基等をもつ活性成分は加水分解によって
徐々忙放出されるので、持続性の大きい活性成分放出剤
である。
〔実施例〕
以下に共重合体の製造例および実施例により本発明を説
明する。
製造例　ｌ ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０（Ｃ３Ｈ６０）５（Ｃ２Ｈ４０）
１５ＣＨ３１０２２ｒ（１モル） 無水マレイン酸　　　　　１０３Ｆ（１，０５モル）ベ
ンゾイルペルオキシド　　１２ｒ（０，０５モル）上記
の各成分を１ｉのトルエンに溶解し、冷却管、窒素ガス
吹込管、温度計およびかくはん装置をつけた四つロフラ
スコにとシ、窒素ガス雰囲気下、８０士２℃で７時間か
くはんして重合反応を行なった。ついで、トルエンおよ
び未反応の無水マレイン酸を減圧下に留去して９８０２
の共重合体１を得た。得られた共重合体１は粘稠な液体
で、ケン化価９９．９であった。
製造例　２ ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２０（Ｃ２Ｈ４０）２０　ＣＨ２ＣＨ
＝ＣＨ２９６Ｆ（０，１モル） ＣＨ２＝ＣＣＨ２０（Ｃ２Ｈ４０）　２０　ｃｃｌ’１
２＃■ ＣＨ３１００８Ｓｉ’（０，９モル） 無水マレイン酸　　　　　　　１ｏｓｒ（１，１モル）
へ／ソイルペルオキシド　　　１２１ｉ’　（０，０５
秒）上記の各成分を製造例１と同様に重合反応を行なっ
た。反応が進むに従い、重合物が析出してきた。反応が
終了したのち、反応混合物を遠心分離してトルエンを除
去した。析出物を３００ｍ（のトルエン、ついで５００
＋／のヘキサンで洗浄したのち、６０℃で１０時間真空
乾燥を行なって１０１０２の共重合体２を得た。得られ
た共重合体２はケン化価１０３であった。
以下同様にして表１に示す共重合体３〜９を得た。
（以下余白） 実施例　１ 共重合体１の１１０２を３００ｍ／のピリジンに溶解し
、１０ｆのβ−フェネチルアルコール（共重合体のケン
化価に対して０，４１当量）を加え、４時間還流させて
、共重合体１とβ−７エネチルアルコールトノエステル
１１．Ｏｒヲ得’ｃ。
以下同様にして共重合体２〜９のβ−フェネチル７Ａ／
コールエステル（いずれも共重合体のケン化価に対して
０，４１当量である）を得た。
各共重合体のエステル０．２２を２０２の５０重量係メ
タノール水溶液に溶解し、直径１０ｚのシャーレにとシ
、５０℃の恒温槽中に２４時間静置した。その後、シャ
ーレに残存している溶液を０゜２７の水酸化ナトリウム
を溶かした５０重ｔ％メタノール水溶液２０１に溶解し
、１時間還流したのち、ガスクロマトグラフィーでβ−
７エネチルアルコールを定量した。その値を、共重合体
のエステル０．２ｔを０．２ｆの水酸化ナトリウムを溶
解した５０重量％メタノール−水溶液２０ｔに溶かし、
１時間還流したのち、ガスクロマトグラフィーでβ−７
エネチルアルユールを定ｊｔした値で削り、残存率を測
定した。比較として、０．０２２のβ−フェネチルアル
コールに０．１８　ｆのポリオキシエチレン（１０モル
）ノニルフェニルエーテルおよび０．１８　ｔのポリア
クリルアミドをそれぞれ加見た組成物についても同様の
操作を行なった。
その結果を表２に示すが、本発明品はすぐれた持続性を
もっている。
表　　２ 実施例　２ 実施例１と同様にして、各共重合体のゲラニオールとの
エステルを製造し、同様の条件で残存率を測定した。な
お、比較としてポリオキシエチレン（２０モル）ツルビ
タンモノオレートとポリアクリルアミドを用いた。その
結果を表３に示すが、本発明品はすぐれた持続性をもっ
ている。
表　　３ 実施例　３ 共重合体８の５０ｔをピリジン３００ｓｄＫ溶解し、こ
れに２．６−ジクロル−４−ニトロアニＩＪ　７１８２
を加え、４時間加熱して還流したのち約半量に濃縮し、
冷却しながらｎ−ヘキサン３００ｄを加えると沈でんが
析出した。この析出物をＰ遇して取り出し、乾燥して共
重合体８の２．６−ジクロル−４−二）ａアニリンとの
アミドを得た。
このアンド１０ｆと、比較としてクロマドグ２フイー用
ポリスチレン５０ｆに、それぞれ２．６−ジクロル−４
−ニトロアニリン３ｔを吸着させ丸ものをそれぞれ５０
０−のフラスコにとり、０．１ｔの水酸化ナトリウムを
溶解した２０％エタノール１００ｄを加えて３０分間煮
沸したのち、液体部を除去した。つぎに新たなこの水酸
化ナトリウム溶液１００ａ＃を加えて３０分間煮沸した
のちに液体部を：余去する操作をさらに４回くシ返した
。
各回毎の液体部は紫外線吸収スペクトル分析によシ２，
６−ジクロルー４−ニトロアニリンを定量し、当初に含
まれていた２、６−ジクロル−４−二トロアニリンの量
を基準にした含有率を求めた。債果を１′（４に示すが
、この結果からも本発明品はすぐれた持続性を示すこと
がわかる。
表　　４

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）無水マレイン酸と一般式（１）で示されるポ
    リアルキレングリコールエーテルとを単量体の必須成分
    とする共重合体と（ｂ）活性成分との反応生成物からな
    る徐放性活性成分放出剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（１） （ただし、Ｂは２〜８個の水酸基をもつ化合物の残基、
    Ｒ＾１は炭素数２〜５のアルケニル基、ＡＯは炭素数２
    〜１８のオキシアルキレン基の１種または２種以上で、
    ２種以上のときはブロツク状に付加していても、ランダ
    ム状に付加していてもよく、Ｒ＾２は炭素数１〜２４の
    炭化水素基、ａは正の整数、ｂとｃは０または正の整数
    でａ＋ｂ＋ｃ＝２〜８、ｌ≧０、ｍ≧０、ｎ≧０でｌ＋
    ｍ＋ｎ＝１〜１０００である。）
JP62057926A 1987-03-14 1987-03-14 徐放性活性成分放出剤 Expired - Fee Related JPH0644927B2 (ja)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62057926A JPH0644927B2 (ja) 1987-03-14 1987-03-14 徐放性活性成分放出剤
EP88104022A EP0282951B1 (en) 1987-03-14 1988-03-14 Controlled release preparations of active materials
DK137488A DK170631B1 (da) 1987-03-14 1988-03-14 Præparater med kontrolleret frigivelse af aktivt materiale
DE3886965T DE3886965T2 (de) 1987-03-14 1988-03-14 Zubereitungen zur gesteuerten Wirkstofffreisetzung.
US07/168,040 US5081111A (en) 1987-03-14 1988-03-14 Controlled release preparations of active materials
US07/763,831 US5320837A (en) 1987-03-14 1991-09-23 Controlled release preparations of active materials

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62057926A JPH0644927B2 (ja) 1987-03-14 1987-03-14 徐放性活性成分放出剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63226358A true JPS63226358A (ja) 1988-09-21
JPH0644927B2 JPH0644927B2 (ja) 1994-06-15

Family

ID=13069608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62057926A Expired - Fee Related JPH0644927B2 (ja) 1987-03-14 1987-03-14 徐放性活性成分放出剤

Country Status (5)

Country Link
US (2) US5081111A (ja)
EP (1) EP0282951B1 (ja)
JP (1) JPH0644927B2 (ja)
DE (1) DE3886965T2 (ja)
DK (1) DK170631B1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2006013972A1 (ja) * 2004-08-06 2008-05-01 日本曹達株式会社 溶出制御された農薬製剤
US7691903B2 (en) 2002-06-20 2010-04-06 L'oreal Oxidation-sensitive hydrophilic active principle containing composition and use thereof

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0315167B1 (en) * 1987-11-06 1994-08-31 Nippon Oil And Fats Company, Limited Use of a synthetic resin compatibilizer
EP0367140B1 (en) * 1988-10-31 1995-01-18 Takiron Co. Ltd. Controlled release insect pest repellent
JP2692202B2 (ja) * 1988-11-29 1997-12-17 日本油脂株式会社 無機粉末の油中分散安定剤
CA1339231C (en) * 1989-03-30 1997-08-05 Ratana Kanluen Polyfunctional polymers as deinking agents
JP2844804B2 (ja) * 1989-04-26 1999-01-13 日本油脂株式会社 潤滑油
US5250205A (en) * 1989-04-26 1993-10-05 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Lubricating oil
EP0408019A3 (en) * 1989-07-12 1992-10-14 Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. Pharmaceutical active derivative delivery systems
US5516689A (en) * 1993-04-30 1996-05-14 Solvay Enzymes, Inc. Method for the treatment of sticky cotton fiber with transglucosidase from Aspergillus niger
WO1996014827A1 (fr) 1994-11-10 1996-05-23 Kanebo, Ltd. Produit aromatique a liberation prolongee, et procede de detection de micro-organismes au moyen d'un tel produit
EP1743635A3 (en) * 1995-01-06 2007-10-24 Australian Biomedical Company Pty. Ltd. Gibberellins for the promotion of ulcer healing
DE19513126A1 (de) * 1995-04-07 1996-10-10 Sueddeutsche Kalkstickstoff Copolymere auf Basis von Oxyalkylenglykol-Alkenylethern und ungesättigten Dicarbonsäure-Derivaten
DE19517504A1 (de) * 1995-05-12 1996-11-14 Haarmann & Reimer Gmbh Borsäureester und ihre Verwendung als Riechstoffe
US5559088A (en) * 1995-07-07 1996-09-24 The Proctor & Gamble Company Dryer-activated fabric conditioning and antistatic compositions with improved perfume longevity
US5531910A (en) * 1995-07-07 1996-07-02 The Procter & Gamble Company Biodegradable fabric softener compositions with improved perfume longevity
US5562847A (en) * 1995-11-03 1996-10-08 The Procter & Gamble Company Dryer-activated fabric conditioning and antistatic compositions with improved perfume longevity
US6126953A (en) * 1996-08-19 2000-10-03 The Procter & Gamble Company Fragrance delivery systems for personal care articles
US6093691A (en) * 1996-08-19 2000-07-25 The Procter & Gamble Company Rinse added fabric softening compositions and method of use for the delivery of fragrance derivatives
US6150310A (en) * 1996-08-19 2000-11-21 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising β-ketoester pro-fragrances
US6100233A (en) * 1996-08-19 2000-08-08 The Procter & Gamble Company Odor control compositions comprising β-ketoester pro-fragrances
CN1233947A (zh) 1996-08-19 1999-11-03 普罗格特-甘布尔公司 香料提供体系
EP0831143A1 (en) * 1996-09-19 1998-03-25 The Procter & Gamble Company Polymeric compound comprising one or more active alcohols
EP0977830B1 (en) 1997-04-24 2005-12-28 The Procter & Gamble Company Personal care composition comprising orthocarbonate pro-fragrances
US6087322A (en) † 1997-04-24 2000-07-11 The Procter & Gamble Company Fragrance pro-accords
AU744085B2 (en) * 1997-06-06 2002-02-14 Kyowa Hakko Kirin Co., Ltd. Chemically modified polypeptides
US6316397B1 (en) 1997-06-27 2001-11-13 The Procter & Gamble Co. Pro-fragrance linear acetals and ketals
US6083892A (en) * 1997-08-19 2000-07-04 The Procter & Gamble Company Automatic dishwashing detergents comprising β-ketoester pro-fragrances
DE69816776T2 (de) * 1997-12-25 2004-04-15 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Modifizierte Katalase, diese enthaltende Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung der Katalase
DE10012949A1 (de) * 2000-03-16 2001-09-27 Henkel Kgaa Kieselsäureester-Mischungen
GB0123232D0 (en) * 2001-09-26 2001-11-21 Smith & Nephew Polymers
FR2832630B1 (fr) * 2001-11-28 2005-01-14 Oreal Composition cosmetique et/ou dermatologique contenant au moins un actif hydrophile sensible a l'oxydation stabilise par au moins un copolymere de n-vinylimidazole
WO2006080992A1 (en) * 2005-01-25 2006-08-03 Howard Murad Fragrance delivery system
FR2886845B1 (fr) * 2005-06-13 2009-07-03 Oreal Produit cosmetique solide
US20070224233A1 (en) * 2005-08-05 2007-09-27 Nippon Soda Co., Ltd Controlled-Release Agricultural Chemical Formulation
EP2377396B1 (en) * 2006-02-06 2017-08-30 Nippon Soda Co., Ltd. Resin composition containing release-controlled agricultural chemical, production method thereof, and agricultural chemical formulation
EP2117298B1 (en) 2006-11-30 2013-01-23 Basf Se Agrochemical formulations comprising 1-vinyl-2-pyrrolidinone co-polymers
JP5319542B2 (ja) 2006-11-30 2013-10-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア エチレン系不飽和ジカルボン酸モノエステルおよびジエステルをベースとしたコポリマーを含む農薬製剤
US8796248B2 (en) 2007-10-05 2014-08-05 Nektar Therapeutics Oligomer-corticosteroid conjugates
EP2090596A1 (de) 2008-02-13 2009-08-19 Construction Research and Technology GmbH Copolymer mit Polyetherseitenketten und Hydroxyalkyl- und Säurebausteinen
US7973110B2 (en) * 2008-06-16 2011-07-05 Construction Research & Technology Gmbh Copolymer synthesis process
KR102444323B1 (ko) * 2016-03-14 2022-09-16 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 캄파니 알데하이드용 중합체 수착제를 포함하는 복합 과립제
US10960341B2 (en) 2016-03-14 2021-03-30 3M Innovative Properties Company Air filters comprising polymeric sorbents for aldehydes
WO2017160646A2 (en) 2016-03-14 2017-09-21 3M Innovative Properties Company Air filters comprising polymeric sorbents for reactive gases
CN113068705B (zh) * 2021-03-26 2021-09-28 江南大学 一种桉油精乳液的制备方法及其在生物农药的应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS167530B1 (en) * 1972-03-29 1976-04-29 Jiri Coupek Method of insoluble biologically active compounds preparation
CA1150635A (en) * 1979-10-23 1983-07-26 Philip L. Williams Lipophilic group in hydrophilic polymer with entrapped volatile ingredient
JPS587649B2 (ja) * 1980-03-25 1983-02-10 大阪大学長 Ｎａｄ↑＋−ポリエチレングリコ−ル誘導体
DE3260845D1 (en) * 1981-01-16 1984-11-08 Nippon Catalytic Chem Ind Copolymer and method for manufacture thereof
US4435524A (en) * 1981-09-08 1984-03-06 The B. F. Goodrich Company Process for preparing spherical and porous vinyl resin particles
DE3381105D1 (de) * 1982-08-12 1990-02-22 Kanegafuchi Chemical Ind Aktivierung biovertraeglicher terpolymere mit biologischen stoffen, deren anzubindende komplemente pathologische effektoren sind.
JPS59104323A (ja) * 1982-12-07 1984-06-16 Ajinomoto Co Inc 代用血液

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7691903B2 (en) 2002-06-20 2010-04-06 L'oreal Oxidation-sensitive hydrophilic active principle containing composition and use thereof
US7803354B2 (en) 2002-06-20 2010-09-28 L'oreal Cosmetic and/or dermatological use of a composition comprising at least one oxidation-sensitive hydrophilic active principle stabilized by at least one maleic anhydride copolymer
JPWO2006013972A1 (ja) * 2004-08-06 2008-05-01 日本曹達株式会社 溶出制御された農薬製剤

Also Published As

Publication number Publication date
EP0282951A3 (en) 1990-07-25
DE3886965D1 (de) 1994-02-24
DE3886965T2 (de) 1994-06-16
DK137488D0 (da) 1988-03-14
US5081111A (en) 1992-01-14
EP0282951B1 (en) 1994-01-12
DK137488A (da) 1988-09-15
US5320837A (en) 1994-06-14
JPH0644927B2 (ja) 1994-06-15
DK170631B1 (da) 1995-11-20
EP0282951A2 (en) 1988-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63226358A (ja) 徐放性活性成分放出剤
Cunningham et al. Poly (glycerol monomethacrylate)–poly (benzyl methacrylate) diblock copolymer nanoparticles via RAFT emulsion polymerization: synthesis, characterization, and interfacial activity
JP2617589B2 (ja) 被覆組成物
JPH0692448B2 (ja) 長鎖炭化水素基及びポリオキシアルキレン基を有するポリアクリル酸エステルの製法及び該化合物からなる天然又は合成油用ｗ／ｏ―乳化剤
JP2008106238A (ja) ポリアルキレングリコール鎖を有する共重合体の製造方法
JP4385440B2 (ja) 重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の重合体及び該重合体を含有する分散剤
KR20020013580A (ko) 카르복시기 함유 중합체 조성물
US4963611A (en) Vinyl acetate resin emulsion composition
CA1206660A (en) Aqueous dispersions of polymer particles and a process of preparing them
JPH0317025A (ja) 徐放性活性成分放出剤
JP3296332B2 (ja) ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル、その製造方法、重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の共重合体及び該共重合体を含有する分散剤
JPH03137129A (ja) 粉粒体の造粒方法
JPS62135570A (ja) 水性塗料
JP3815178B2 (ja) アミンオキサイド基含有親水性共重合体及びこれを含む毛髪化粧料
JPH0632844A (ja) 水溶性重合体の製造方法および水溶性重合体
JPS63223015A (ja) アルケニルエーテル―無水マレイン酸共重合体
JP2712242B2 (ja) アルケニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
JP3221399B2 (ja) セメント混和剤用ポリカルボン酸の製造方法
JP2701294B2 (ja) アルケニルエーテル−無水マレイン酸共重合体
JP3101022B2 (ja) 重合体微粒子の製造方法
JP2002012459A (ja) セメント添加剤の製造方法
JPS5813561B2 (ja) ハンノウセイエポキシドキオユウスルジユウゴウタイ オヨビ ソノセイゾウホウ
Savinova et al. Amphiphilic Properties of Methacrylic Macromonomers with Oligo (ethylene glycol) and Oligo (propylene glycol) Blocks
JP2021183573A (ja) 農薬用添加剤
JPS64410B2 (ja)

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees