JPS63220153A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS63220153A
JPS63220153A JP5480787A JP5480787A JPS63220153A JP S63220153 A JPS63220153 A JP S63220153A JP 5480787 A JP5480787 A JP 5480787A JP 5480787 A JP5480787 A JP 5480787A JP S63220153 A JPS63220153 A JP S63220153A
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charge generating
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実 梅田
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勝一 大田
Kayoko Yokoyama
横山 佳代子
Toshio Fukagai
深貝 俊夫
Kiyoshi Taniguchi
淑 谷口
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電荷発生物質を分散した層を有する電子写真
用感光体の改良に関する。
〔従来技術〕
従来より、電荷発生物質と共に各種の樹脂を配合させた
電荷発生層を設けた電子写真用感光体は知られている。
このような例としては、ポリビニルブチラール(特開昭
58−105154号)、脂肪酸セルロースエステル(
特開昭58−166353号)、Tgが70℃以下で酸
価数10−40のアクリル#ff1(特開昭5111−
192040号)、 Tgが70℃以下の樹脂と、 T
gが75℃以上の樹脂を混合したもの(特開昭58−1
93549号)、電荷発生物質−樹脂−溶剤の系に相溶
性のより低い樹脂−溶剤系を加えて再分散したもの(特
開昭56−12646号)、ポリビニルピロリドン(特
開昭56−113140号)、ポリビニルホルマール樹
脂(特開昭61−235844号)等の樹脂を用いたも
のが挙げられる。
しかしながら、従来公知の感光体にあっては。
電荷発生物質とバインダー樹脂の混合比によって感度と
前露光疲労に対する帯電性が異なるという問題があった
即ち、従来の感光体は電荷発生物質に対するバインダー
樹脂の使用量を少くすると感度を増大することができる
が、前露光疲労に対する帯電性の低下が著しくなり、逆
に電荷発生物質に対するバインダー樹脂の使用量を多く
すると前露光疲労に対する帯電性の低下を抑制できるが
、感度が著しく低下するという問題点を包含する。
また、従来の感光体は帯電と露光の繰り返しにおいて帯
電電位の低下が著しいという欠点も有している。
〔目  的〕
本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し
においても帯電電位が低下しない電子写真用感光体を提
供することを目的とする。
〔構  成〕
本発明によれば、導電性支持体上に電荷発生物質を分散
した層を少なくとも有する電子写真用感光体において、
電荷発生物質を分散した層がポリプロピレングリコール
モノエーテルを含有することを特徴とする電子写真用感
光体が提供される。
本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を分散した
層にポリプロピレングリコールモノエーテルを含有させ
たことから、高感度であるとともに前露光疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返
しにおいても帯電電位が低下しないという顕著な作用効
果を奏する。
一般に、高感度の感光体は前露光疲労によって帯電性が
低下する。この前露光疲労は光吸収によって発生した電
荷が、移動可能な状態で感光体に残留している時間が長
いほど、またその電荷数が多いほど、前露光疲労による
帯電性の低下が著しくなる。即ち、光吸収によって発生
した電荷が残留している状態で帯電操作をしても残留す
るキャリヤの移動で表面電荷が中和されるため、残留電
位が消費されるまで表面電位は上昇しない。したがって
、前露光疲労分だけ表面電位の上昇が遅くなり、見かけ
上の帯電電位が低くなるわけである。
本発明者らは、この点を改良すべく鋭意検討した結果、
電荷発生物質を分散した層にポリプロピレングリコール
モノエーテルを含有させると上記欠点が解消されること
を見い出し、本発明を完成するに到った。
本発明がこのような顕著な作用効果を有する理由は現地
点では必ずしも明らかでないが、電荷発生物質にポリプ
ロピレングリコールモノエーテルが化学吸着し、光吸収
によって発生した電荷の再結合中心となるため、前露光
疲労で発生した電荷が速やかに再結合し、その電荷を消
失することによって感光体の帯電電位の低下が抑制され
ることに帰因するものと思われる。
更に、前記のような前露光疲労に対する効果は、帯電と
露光を繰り返す実際の使用時においても同様に発現する
ため、本発明に係る電子写真用感光体は、従来のものと
比較して、帯電と露光との繰り返しにおいても、帯電電
位の低下が著しく小さいものである。
以下、添付図面に沿って本発明をさらに詳細に説明する
第1図〜第4図は本発明の電子写真用感光体の代表的な
層構成を説明する図面である。
第1図は、導電性支持体3上に、電荷発生層1および電
荷移動層2が順次積層されたものであり。
第2図は第1図の電荷発生層lと電荷移動層2の積層順
位を逆にしたものであり、電荷発生層1の形成は、電荷
移動層2を乱さない様な塗工方法例えばスプレー塗工法
等が採用される。
第3図は第1図〜第2図の積層型感光層とは異なり、電
荷発生機能と電荷移動機能を1つの層に持たせた単層型
感光層からなる感光体を示すものである。
第4図は、第1図において、導電性支持体3と電荷発生
層lとの間に下引層5を設けたものである。
このような下引層5は第2図及び第3図の構成のものに
おいても同様に適用することができる。
下引層はレーザープリンター用感光体における光干渉防
止を目的とする場合は、光散乱性下引層又は光吸収性下
引層が用いられ、接着性・可撓性を目的とする場合は接
着性の良好なポリアミド。
ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体。
ポリビニルブチラール等の樹脂下引層が用いられる。
つぎに、本発明で用いられる各構成材料について説明す
る。
導電性支持体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側に
供給することを目的とするものであって、電気抵抗が1
01Ωcm以下で、かつ電荷発生層、電荷移動機能には
下引層の成膜条件に耐えられるものを使用することがで
きる。これらの例としては、A Q 、Ni、 Cr、
 Zn、ステンレス等の電気伝導性の金属および合金並
びにガラス、セラミックス等の無機絶縁物質およびポリ
エステル、ポリイミド、フェノール樹脂、ナイロン樹脂
1紙等の有機絶縁性物質の表面を、真空蒸着、スパッタ
リング、吹付塗装等の方法によって、 AQ 、 Ni
、 Cr、 Zn、ステンレス、炭素、SnO,、In
、 03等の電気導電性物質を被服して導電処理を行な
ったもの等があげられる。
電荷発生物質を分散した層は、第1図、第2図及び第4
図のように積層型感光層にあっては、電荷発生層として
構成され、また、第3図のような単層型感光層において
は、該感光層内に形成される。
また、積層型感光層においては、電荷発生層は、電荷発
生物質と樹脂バインダーから構成される。
本発明においては、該樹脂バインダーとして下記一般式
(I)で示されるポリプロピレングリコールモノエーテ
ルを用いる。
R−0→C,H,OせH(I) (式中、Rは炭素数1〜30のアルキル基、好ましくは
炭素数10〜20のアルキル基、置換もしくは無置換の
アリール基、好ましくは炭素数1〜20のアルキル基置
換フェニル基を、nは平均付加モル数を示し、1以上、
好ましくはS〜1ooの実数を表わす。) このようなポリプロレングリコールモノエーテルの具体
例としては、三洋化成工業@製のニューポールLB−6
5、ニューポールLB285、ニューポールLB385
.ニューポールLB625、二ニーポールLB1145
、ニューポールLB1715、ニューポールLB300
0、ニューポー/L/LB300X、ニューポー/L/
LB400XY、 ニューポールLB650X、ニュー
ポールLB1800X等が挙げられる。
また、本発明の電荷発生物質を分散した層は、樹脂バイ
ンダーとしてポリプロピレングリコールモノエーテルを
含むものであるが、必要に応じこの種の電荷発生層に用
いられる他の樹脂バインダーを併用することもできる。
このような樹脂バインダーとしては、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリアクリレート樹脂。
フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹
脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−
ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコン樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール
樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂
が挙げられる。
バインダー樹脂は、その総量として電荷発生物質100
重景部に対して0.01〜200重景部用いるのが適当
であり、好ましくは1〜50重量部である。また。
ポリプロピレングリコールモノエーテルは電荷発生物質
100重量部に対して少くとも0.01重量部、好まし
くは1ffif部以上含有させることが必要である。
電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー25〔カラーインデックス(CI)21180)、
シーアイピグメントレッド41(CI 21200)、
シーアイアシッドレッド52(CI 45100)、シ
ーアイベーシックレッド3(CI 45210)、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−95033号公
報に記載)、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料(
特開昭53−138229号公報に記載)、トリフェニ
ルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−1325
47号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有する
アゾ顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、オ
キサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−1
2742号公報に記載)、フルオレノン骨格を有するア
ゾ顔料(特開昭54−22834号公報に記載)、ビス
スチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−177
33号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール骨格
を有するアゾ顔料(特開昭54−2129号公報に記載
)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特
開昭54−17734号公報に記載)、カルバゾール骨
格を有するトリアゾ顔料(特開昭57−195767号
公報。
同57−195768号公報に記載)等、さらに、シー
アイピグメントブルー16(CI 74100)等のフ
タロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン5(CI
 73410)、シーアイバットダイ(CI 7303
0)等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレットB(バイ
オレット社製)、インダスランスカーレットR(バイエ
ル社製)等のペリレン系顔料等の有機顔料を使用するこ
とができる。
これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。
アゾ顔料の具体例を以下に示す。
顔!隅          −一一へ一一一顔J[ぬ 
        −一−Δ−−−顔」L聞      
  −−コm 顔4L退         −一一へ−−−糺壮匙  
      −−コし一一 組J虹間         −−コm UL!Q            A 顔1退            A 1且長       −−人一一 r 1且1      −−八一一 鮭且長        −A−− 址且加       −一人一一 1且氷        −−コm Q 1且M         −一」し−一顔J1図   
         A 顔」L邑            A 顔1と            A 1且長       −−ヨシ一一 顔」1醜         −一一へ−−−顔」1隈 
        −一−A−−−電荷発生層1゛の膜厚
は、0.05〜2μ−程度が適当であり、好ましくは0
.1−1μmである。
電荷発生層lは、適当な溶剤に樹脂バインダーおよび電
荷発生物質を溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥する
ことによって形成できる。溶剤として、ベンゼン、トル
エン、キシレン、塩化メチレン、ジクロルエタン、モノ
クロルベンゼン、ジクロルベンゼン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブなどを単独または混合して用いることがで
きる。
電荷移動層2は、電荷移動物質および樹脂バインダーを
適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層1上
に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要に
より可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。
電荷移動物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−ツーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリル)アントラ
セン、 1.1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニ
ル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾ
リン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン
誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。
樹脂バインダーとしては、前記電荷発生層で用いたポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアクリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、
アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂
等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
このときの溶剤としては、テトラヒドロフラン。
ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロル
エタン、塩化メチレン等が使用できる。
電荷移動層2の厚さは、5〜100μm程度が適当であ
る。
また、電荷発生物質を分散した層が第3図に示されるよ
うな単層型感光層であるものは、前記した電荷発生層で
用いた電荷発生物質、ポリプロピレングリコールモノエ
ーテル、樹脂バインダー更には必要、により前記した電
荷移動層で用いた電荷移動物質を混合し、これらの塗工
液を導電性支持体等上に塗布乾燥することによって形成
することができる。
更に1本発明においては、前記したように導電性支持体
と感光層の間に必要により下引層を設けることができる
光散乱性下引層及び光吸収性下引層は前述の様にプリン
ター用感光体における光干渉防止を目的とする層である
。光散乱性下引層は、例えば酸化スズ、酸化アンチモン
等の導電性粉体と酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタン等の
白色顔料とを下記の様な熱硬化性樹脂中に分散して構成
され、また光吸収性下引層は、例えば炭素、各種金属等
の導電性光吸収性顔料及び/又は光吸収性有機顔料を同
様な熱硬化性樹脂中に分散して構成される。ここで使用
される熱硬化性樹脂は例えば、活性水素(−〇H基、−
Nil、基、−NH基等の水素)を複数個含有する化合
物とイソシアネート基を複数個含有する化合物及び/又
はエポキシ基を複数個含有する化合物とを熱重合させた
ものである。活性水素を複数個含有する化合物としては
、例えばポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレン
グリコール、ヒドロキシエチルメタアクリレート基等の
活性水素を含有するアクリル系樹脂等があげられる。イ
ソシアネート基を複数個含有する化合物としては、たと
えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等と
これらのプレポリマー等があげられ、エポキシ基を複数
有する化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ樹
脂等があげられる。
いずれにしても光散乱性又は光吸収性下引層は以上の様
な成分を溶解又は分散した液を基体上に塗布し、50〜
200℃で熱重合させて形成される。なおこの下引層の
厚さは1−10μ園が適当である。また導電性粉末と白
色顔料と前記熱硬化性樹脂との重量比は2〜6/1−5
/2〜6が適当であり、また光吸収性顔料と前記熱硬化
性樹脂との重量比は4−〇/1−6が適当である。
〔効  果〕
本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を分散した
層にポリプロピレングリコールモノエーテルを含有させ
たことから、高感度であるとともに前露光疲労による帯
電性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返
しにおいても帯電電位が低下しないという顕著な作用効
果を奏する。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例1 〔電荷発生層用塗工液〕 表−1に示すアゾ顔料(顔料No1)5重量部とポリプ
ロピレングリコールモノブチルエーテルにューボー/l
/LB 1800X、三洋化成■、平均分子量2400
)の0.39重量2シクロヘキサノン溶液160重量部
とを72時間ボールミルで混合して顔料分散液を得、つ
いでこの顔料分散液100重量部に、撹拌しながら、メ
チルエチルケトン90重量部を追加混合して電荷発生層
塗工液とした。
〔電荷移動層用塗工液〕
α−フェニルスチルベン系電荷移動物質(下記の化合物
)100重量部 テトラヒドロフラン       800重量部つぎに
、Anを真空蒸着した75μmのポリエステルフィルム
基板上に上記の電荷発生層用塗工液をブレード塗工し、
120℃で10分間加熱乾燥して約0.2μIの電荷発
生層を形成した。ついで、電荷発主層の上に下記組成の
電荷移動層用塗工液をブレード塗工し、120℃で20
分間加熱乾燥して約20μ厘の電荷移動層を形成し感光
体を作成した。
実施例2 電荷発生層塗工液のアゾ顔料を顔料No39に代えた以
外は実施例1と同様にして感光体を作成した。
実施例3 AQを真空蒸着した75μlのポリエステルフィルム基
板上に実施例1で用いた電荷移動層用塗工液を実施例1
と同様にしてブレード塗工し、ついで乾燥して約20μ
霞の電荷移動層を形成した。ついで、この電荷移動層の
上に実施例1で用いた電荷発生層用塗工液をスプレー塗
工し、120℃で30分間加熱乾燥して約0.2μmの
電荷発生層を形成し感光体を作成した。
実施例4 例1と同様にして感光体を作成した。
実施例5.6 電荷発生層用塗工液の作成に使用したメチルエチルケト
ン90重景部をポリビニルブチラール(商品名: XY
HL、ユニオンカーバイドプラスチック社fJ1)の0
.43重量%メチルエチルケトン溶液90重量部とし、
かつポリプロピレングリコールモノブチルエーテルをニ
ューポールLB 65(平均分子量340゜三洋化成■
製)とした以外は各々実施例1及び2と同様にして感光
体を作成した。
実施例7 酸化アンチモン10重量%を含有する酸化スズの微粉8
重量部と酸化チタン白色顔料粉末5重量部とポリビニル
ブチラール(商品名: BL−1、積水化学社1m)の
12重量%メチルエチルケトン溶液68重量部とを72
時間ボールミルで処理し、次にメチルエチルケトン47
重量部を追加して48時間再びボールミルで処理した0
次にこの顔料分散液80重量部を撹拌しながら8重量部
のトリレンジイソシアネートの20重重量算チルエチル
ケトン溶液を追加混合して光散乱用下引層塗工液とした
つぎに、iを真空蒸着した75μ馬のポリエステルフィ
ルム基板上に上記光散乱用下引層塗工液をブレード塗工
し、120℃で30分間加熱硬化して約2.5μmの光
散乱用下引層を形成した。
次に、この光散乱用下引層の上に実施例2と同様にして
電荷発生層及び電荷移動層を形成した感光体を作成した
比較例1〜2 電荷発生層用塗工液のポリプロピレングリコールモノブ
チルエーテルをポリビニルブチラール(商品名: XY
HL、ユニオンカーバイドプラスチック社製)にした以
外は各々実施例1〜2と同様にして感光体を作成した。
比較例3 電荷発生層用塗工液のポリプロピレングリコールモノブ
チルエーテルをポリビニルブチラール(商品名:XYH
L、ユニオンカーバイドプラスチック社m>にした以外
は実施例3と同様にして感光体を作成した。
比較例4 電荷発生層用塗工液のポリプロピレングリコールモノブ
チルエーテルをポリビニルブチラール(商品名:XYI
(L、ユニオンカーバイドプラスチック社製)にした以
外は実施例4と同様にして感光体を作成した。
比較例5 電荷発生層用塗工液のポリプロピレングリコールモノブ
チルエーテルをポリエステル(商品名:バイロン200
、東洋結社It)にした以外は実施例2と同様にして感
光体を作成した。
比較例6 電荷発生層用塗工液作成時のポリプロピレングリコール
モノブチルエーテルの0.39重量算シクロヘキサノン
溶液をポリビニルブチラール(商品名:XIIL、ユニ
オンカーバイドプラスチック社m1)の5.88重量%
シクーロヘキサノン溶液にした以外は実施例1と同様に
して感光体を作成した。
以上の様にして作成した電子写真用感光体を。
静電複写紙試験装置(川口電機製作所■、 SP 42
8型)を使用して1次の様に電子写真特性を評価した。
まず、各感光体に一6KVのコロナ放電を20秒間行な
って、その間にコロナ放電開始2秒後の帯電電位v、 
(volt)を測定し、その後、暗所に放電して表面電
位が一800vになった時点でタングステン光を照射し
て、表面電位が一400vに光減衰するのに必要な露光
量5(lux 5ee)を求めた。その後、色温度28
56°にのタングステン光を100000 lux s
ec照射の後、再び前記と同様に光疲労後の帯電電位V
、/(volt)及び露光量S’(lux 5ee)を
求めた0以上の結果を表−1に示す。
なお、第2図のタイプ感光体は+7KVのコロナ放電を
20秒間行って、その間にコロナ放電開始2秒後の帯電
4位v8を測定し、その後、暗所に放置して表面電位が
+800vになった時点でタングステン光を照射して1
表面基位が+80Vに光減衰するのに必要な露光量Sを
求めた。その後前記と同様に100000 lux s
ee照射後、光疲労後の帯電4位V、/及び露光量S′
を求めた。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第4図は本発明に係る種々の電子写真用感光体
の模式断面図である。 1;電荷発生層 2;電荷移動層 3;導電性支持体 4;単層型感光層 5;下引層

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に電荷発生物質を分散した層を少
    なくとも有する電子写真用感光体において、電荷発生物
    質を分散した層がポリプロピレングリコールモノエーテ
    ルを含有することを特徴とする電子写真用感光体。
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