JPS63220158A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS63220158A
JPS63220158A JP5481187A JP5481187A JPS63220158A JP S63220158 A JPS63220158 A JP S63220158A JP 5481187 A JP5481187 A JP 5481187A JP 5481187 A JP5481187 A JP 5481187A JP S63220158 A JPS63220158 A JP S63220158A
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淑 谷口
Minoru Umeda
実 梅田
Katsuichi Ota
勝一 大田
Kayoko Yokoyama
横山 佳代子
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電荷発生物質を分散した層を有する電子写真
用感光体の改良に関する。
〔従来技術〕
従来より、電荷発生物質と共に各種の樹脂を配合させた
電荷発生層を設けた電子写真用感光体は知られている。
このような例としては、ポリビニルブチラール(特開昭
58−105154号)、脂肪酸セルロースエステル(
特開昭58−166353号)、Tgが70℃以下で酸
価数10−40のアクリル樹脂(特開昭58−1920
40号)、Tgが70℃以下の樹脂と、Tgが75℃以
上の樹脂を混合したもの(特開昭58−193549号
)、電荷発生物質−樹脂−溶剤の系に相溶性のより低い
樹脂−溶剤系を加えて再分散したもの(特開昭56−1
2646号)、ポリビニルピロリドン(特開昭56−1
13140号)、ポリビニルホルマール樹脂(特開昭6
1−235844号)等の樹脂を用いたものが挙げられ
る。
しかしながら、従来公知の感光体にあっては、電荷発生
物質とバインダー樹脂の混合比によって感度と前露光疲
労に対する帯電性が異なるという問題があった。
即ち、従来の感光体は電荷発生物質に対するバインダー
樹脂の使用量を少くすると感度を増大することができる
が、前露光疲労に対する帯電性の低下が著しくなり、逆
に電荷発生物質に対するバインダー樹脂の使用量を多く
すると前露光疲労に対する帯電性の低下を抑制できるが
、感度が著しく低下するという問題点を包含する。
また、従来の感光体は帯電と露光の繰り返しにおいて帯
電電位の低下が著しいという欠点も有している。
〔目  的〕
本発明は、高感度であるとともに前露光疲労による帯電
性の低下が著しく小さく、しかも帯電と露光の繰り返し
においても帯電電位が低下しない電子写真用感光体を提
供することを目的とする。
〔構  成〕
本発明によれば、導電性支持体上に電荷発生物質を分散
した層を少なくとも有する電子写真用感光体において、
電荷発生物質を分散した層がクラウンエーテルを含有す
ることを特徴とする電子写真用感光体が提供される。
本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を分散した
層にクラウンエーテルを含有させたことから、高感度で
あるとともに前露光疲労による帯電性の低下が著しく小
さく、シかも帯電と露光の繰り返しにおいても帯電電位
が低下しないという顕著な作用効果を奏する。
一般に、高感度の感光体は前露光疲労によって帯電性が
低下する。この前露光疲労は光吸収によって発生した電
荷が、移動可能な状態で感光体に残留している時間が長
いほど、またその電荷数が多いほど、前露光疲労による
帯電性の低下が著しくなる。即ち、光吸収によって発生
した電荷が残留している状態で帯電操作をしても残留す
るキャリヤの移動で表面電荷が中和されるため、残留電
位が消費されるまで表面電位は上昇しない。したがって
、前露光疲労分だけ表面電位の上昇が遅くなり、見かけ
上の帯電電位が低くなるわけである。
本発明者らは、この点を改良すべく鋭意検討した結果、
電荷発生物質を分散した層にクラウンエーテルを含有さ
せると上記欠点が解消されることを見い出し1本発明を
完成するに到った。
本発明がこのような顕著な作用効果を有する理由は現地
点では必ずしも明らかでないが、電荷発生物質にクラウ
ンエーテルが化学吸着し、光吸収によって発生した電荷
の再結合中心となるため。
前露光疲労で発生した電荷が速やかに再結合し、その電
荷を消失することによって感光体の帯電電位の低下が抑
制されることに帰因するものと思われる。
更に、前記のような前露光疲労に対する効果は。
帯電と露光を繰り返す実際の使用時においても同様に発
現するため、本発明に係る電子写真用感光体は、従来の
ものと比較して、帯電と露光との繰り返しにおいても、
帯電電位の低下が著しく小さいものである。
以下、添付図面に沿って本発明をさらに詳細に説明する
第1図〜第4図は本発明の電子写真用感光体の代表的な
層構成を説明する図面である。
第1図は、導電性支持体3上に、電荷発生層1および電
荷移動層2が順次積層されたものであり。
第2図は第1図の電荷発生層1と電荷移動層2の積層順
位を逆にしたものであり、電荷発生層1の形成は、電荷
移動層2を乱さない様な塗工方法例えばスプレー塗工法
等が採用される。
第3図は第1図〜第2図の積層型感光層とは異なり、電
荷発生機能と電荷移動機能を1つの層に持たせた単層型
感光層からなる感光体を示すものである。
第4図は、第1図において、導電性支持体3と電荷発生
層1との間に下引層5を設けたものである。
このような下引層5は第2図及び第3図の構成のものに
おいても同様に適用することができる。
下引層はレーザープリンター用感光体における光干渉防
止を目的とする場合は、光散乱性下引層又は光吸収性下
引層が用いられ、接着性・可撓性を目的とする場合は接
着性の良好なポリアミド、ポリエステル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール等の樹脂下
引層が用いられる。
つぎに1本発明で用いられる各構成材料について説明す
る。
導電性支持体とは、帯電電荷と逆極性の電荷を基体側に
供給することを目的とするものであって。
電気抵抗が101ΩC11以下で、かつ電荷発生層、電
荷移動機能には下引層の成膜条件に耐えられるものを使
用することができる。これらの例としては、10%Ni
、Cr、 Zn、ステンレス等の電気伝導性の金属およ
び合金並びにガラス、セラミックス等の無機絶縁物質お
よびポリエステル、ポリイミド。
フェノール樹脂、ナイロン樹脂、紙等の有機絶縁性物質
の表面を、真空蒸着、スパッタリング、吹付塗装等の方
法によって、AΩ、N1%Cr、 Zn、ステンレス、
炭素、5nO1,In、03等の電気導電性物質を被服
して導電処理を行なったもの等があげられる。
電荷発生物質を分散した層は、第1図、第2図及び第4
図のように積層型感光層にあっては、電荷発生層として
構成され、また、第3図のような単層型感光層において
は、該感光層内に形成される1また、積層型感光層にお
いては、電荷発生層は1電荷発生物質とバインダーから
構成される。
本発明においては、該バインダーとしてクラウンエーテ
ルを用いる。
本発明で用いられるクラウンエーテルとしては環を構成
する酸素原子数が3〜8個のものが好ましく、このよう
なりラウンエーテルとしては以下のような化合物が挙げ
られる。
ベンゾ9クラウン3エーテル   12クラウン4エー
テル18クラウン6エ→ル    ジベンゾ18クラウ
ン6エーテルトリベンゾ18クラウン6エーテル ペルヒドロベンゾ18クラウン  テトラベンゾ24ク
ラウン8工→ル15クラウン5エーテル 21クラウン7エーテル また1本発明の電荷発生物質を分散した層は。
バインダーとしてクラウンエーテルを含むものであるが
、必要に応じこの種の電荷発生層に用いられる他の樹脂
バインダーを併用することもできる。
このような樹脂バインダーとしては、ポリスチレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
アクリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート
、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルト
ルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂
、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性
または熱硬化性樹脂が挙げられる。
バインダー樹脂は、その総量として電荷発生物質100
重量部に対して0.01〜200重量部用いるのが適当
であり、好ましくは1−50重量部である。また。
クラウンエーテルは電荷発生物質100重量部に対して
、少くとも0.01重量部、好ましくは1重量部以上含
有させることが必要である。
電荷発生物質としては、例えば、シーアイピグメントブ
ルー25(カラーインデックス(CI)21180)、
シーアイピグメントレッド41(CI 21200)、
シーアイアシッドレッド52(CI 45100)、シ
ーアイベーシックレッド3(CI 45210)、さら
に、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料、
アズレニウム塩顔料、スクアリック塩顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−95033号公
報に記載)、スチルスチルベン骨格を有するアゾ顔料(
特開昭53−138229号公報に記載)% トリフェ
ニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特開昭53−132
547号公報に記載)、ジベンゾチオフェン骨格を有す
るアゾ顔料(特開昭54−21728号公報に記載)、
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−
12742号公報に記載)、フルオレノン骨格を有する
アゾ顔料(特開昭54−22834号公報に記載)、ビ
ススチルベン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−17
733号公報に記載)、ジスチリルオキサジアゾール骨
格を有するアゾ顔料(特開昭54−2129号公報に記
載)、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料(
特開昭54−17734号公報に記載)、カルバゾール
骨格を有するトリアゾ顔料(特開昭57−195767
号公報、同57−195768号公報に記載)等、さら
に、シーアイピグメントブルー16(CI 74100
)等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン
5(cr 73410)、シーアイバットダイ(CI 
73030)等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレット
B(バイオレット社製)、インダスランスカーレットR
(バイエル社製)等のペリレン系顔料等の有機顔料を使
用することができる。
これら電荷発生物質の中でも特にアゾ顔料が好適であり
、更にアゾ顔料の中でも以下に示すジスアゾ顔料あるい
はトリスアゾ顔料が最も好ましい。
アゾ顔料の具体例を以下に示す。
1粍1       −−」し−一 顔Ink          −一一八−−一1且長 
      −一へ一一 1且長       −一人一一 糺耗長       −一人一一 1魅長       −一人一一 1■長        −−コm 1且長       −一二m 紅罫長       −一五一一 に3r 顔1文          −一−A−一一!JLNQ
          −−コm糺且長        
−−コU NO8 顔JLぬ         −一一八一一一1且”  
       f 顔J「正        −一一り一一顔1正    
    −一」し−一 1料h        −−コm 顔」L隘         −一−Δ−−−ILMJk
l−−コしm− 顔」Lと         −一一Δ−−−電荷発生層
1の膜厚は、 0.05〜2μ腸程度が適当であり、好
ましくは0.1〜1μ■である。
電荷発生層1は、適当な溶剤に樹脂バインダーおよ゛び
電荷発生物質を溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥す
ることによって形成できる。溶剤として、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、塩化メチレン、ジクロルエタン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン、酢酸エチル、酢
酸ブチル、メチルエチルケトン、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブなどを単独または混合して用いることが
できる。
電荷移動層2は、電荷移動物質および樹脂バインダーを
適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層1上
に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要に
より可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。
電荷移動物質としては、ポリ−N−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−ツー力ルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮金物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリル)アントラ
セン、 1.1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニ
ル)プロパン。
スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニル
ヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体等の電子
供与性物質が挙げられる。
樹脂バインダーとしては、前記電荷発生層で用いたポリ
スチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチ
レン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニ
リデン、ポリアクリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
カーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース
樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、
ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバゾール、
アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂
等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
このときの溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン
、塩化メチレン等が使用できる。
電荷移動層2の厚さは、5〜100μm程度が適当であ
る。
また、電荷発生物質を分散した層が第3図に示されるよ
うな単層型感光層であるものは、前記した電荷発生層で
用いた電荷発生物質、クラウンエーテル、樹脂バインダ
ー更には必要により前記した電荷移動層で用いた電荷移
動物質を混合し、これらの塗工液を導電性支持体等上に
塗布乾燥することによって形成することができる。
更に、本発明においては、前記したように導電性支持体
と感光層の間に必要により下引層を設けることができる
光散乱性下引層及び光吸収性下引層は前述の様にプリン
ター用感光体における光干渉防止を目的とする層である
。光散乱性下引層は、例えば酸化スズ、酸化アンチモン
等の導電性粉体と酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタン等の
白色顔料とを下記の様な熱硬化性樹脂中に分散して構成
され、また光吸収性下引層は1例えば炭素、各種金属等
の導電性光吸収性顔料及び/又は光吸収性有機顔料を同
様な熱硬化性樹脂中に分散して構成される。ここで使用
される熱硬化性樹脂は例えば、活性水素(−OH基、−
NH,基、 −N)l基等の水素)を複数個含有する化
合物とイソシアネート基を複数個含有する化合物及びl
又はエポキシ基を複数個含有する化金物とを熱重合させ
たものである。活性水素を複数個含有する化合物として
は1例えばポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレ
ングリコール。
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、
ヒドロキシエチルメタアクリレート基等の活性水素を含
有するアクリル系樹脂等があげられる。イソシアネート
基を複数個含有する化合物としては、たとえば、トリレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネート等とこれらのプレ
ポリマー等があげられ、エポキシ基を複数有する化合物
としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂等があげら
れる。
いずれにしても光散乱性又は光吸収性下引層は以上の様
な成分を溶解又は分散した液を基体上に塗布し、50〜
200℃で熱重合させて形成される。なおこの下引層の
厚さは1〜10μmが適当である。また導電性粉末と白
色顔料と前記熱硬化性樹脂との重量比は2〜6/1−5
/2〜6が適当であり、また光吸収性顔料と前記熱硬化
性樹脂との重量比は4〜971〜6が適当である。
〔効  果〕
本発明の電子写真用感光体は、電荷発生物質を分散した
層にクラウンエーテルを含有させたことから、高感度で
あるとともに前露光疲労による帯電性の低下が著しく小
さく、しかも帯電と露光の繰り返しにおいても帯電電位
が低下しないという顕著な作用効果を奏する。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例1 〔電荷発生層用塗工液〕 表−1に示すアゾ顔料(顔料No1)5重量部とクラウ
ンエーテル(ジベンゾ18クラウン6エーテル)の0.
78重量%シクロヘキサノン溶液160重量部とを72
時間ボールミルで混合して顔料分散液を得、ついでこの
顔料分散液100重量部に、撹拌しながら、メチルエチ
ルケトン90重量部を追加混合して電荷発生層塗工液と
した。
〔電荷移動層用塗工液〕
テトラヒドロフラン       800重量部つぎに
、AQを真空蒸着した75μ飄のポリエステルフィルム
基板上に上記の電荷発生層用塗工液をブレード塗工し、
120℃で10分間加−熱乾燥して約0.2μ■の電荷
発生層を形成した。ついで、電荷発生層の上に下記組成
の電荷移動層用塗工液をブレード塗工し、120℃で2
0分間加熱乾燥して約20μ簡の電荷移動層を形成し感
光体を作成した。
実施例2 電荷発生層塗工液のアゾ顔料を顔料No39に代えた以
外は実施例1と同様にして感光体を作成した。
実施例3 Anを真空蒸着した75μmのポリエステルフィルム基
板上に実施例1で用いた電荷移動層用塗工液を実施例1
と同様にしてブレード塗工し、ついで乾燥して約20μ
■の電荷移動層を形成した。ついで、この電荷移動層の
上に実施例1で用いた電荷発生層用塗工液をスプレー塗
工し、120℃で30分間加熱乾燥して約0.2μ■の
電荷発生層を形成し感光体を作成した。
実施例4 電荷移動層用塗工液のα−フェニルスチルベン化合物を
下記構造の化合物に変更した以外は実施例1と同様にし
て感光体を作成した。
実施例5 電荷発生層用塗工液の作成に使用したクラウンエーテル
(ジベンゾ18クラウン6エーテル)の0.78重量%
シクロヘキサノン溶液をクラウンエーテル(ジシクロヘ
キサノ24クラウン8ニー゛ケル)の0.39重量%シ
クロヘキサノン溶液とした以外は実施例2と同様にして
感光体を作成した。
実施例6 電荷発生層用塗工液の作成に使用したメチルエチルケト
ン90重量部をポリビニルブチラール(商品名:XYH
L、ユニオンカーバイドプラスチック社製)の0.43
重量算メチルエチルケトン溶液90重量部とした以外は
実施例5と同様にして感光体を作成した。
実施例7 酸化アンチモン10重量算を含有する酸化スズの微粉8
重量部と酸化チタン白色顔料粉末5重量部とポリビニル
ブチラール(商品名:BL−1、種水化学社製)の12
重量ヌメチルエチルケトン溶液68重量部とを72時間
ボールミルで処理し1次にメチルエチルケトン47重量
部を追加して48時間再びボールミルで処理した0次に
この顔料分散液80重量部を撹拌しながら8重量部のト
リレンジイソシアネートの20重量2メチルエチルケト
ン溶液を追加混合して光散乱用下引層塗工液とした。
つぎに、lを真空蒸着した75μmのポリエステルフィ
ルム基板上に上記光散乱用下引層塗工液をブレード塗工
し、120℃で30分間加熱硬化して約2.5μ■の光
散乱用下引層を形成した。
次に、この光散乱用下引層の上に実施例2と同様にして
電荷発生層及び電荷移動層を形成した感光体を作成した
比較例1〜2 電荷発生層用塗工液のクラウンエーテルをポリビニルブ
チラール(商品名:XYHL、ユニオンカーバイドプラ
スチック社製)にした以外は各々実施例1−2と同様に
して感光体を作成した。
比較例3 電荷発生層用塗工液のクラウンエーテルをポリビニルブ
チラール(商品名: XYHL、ユニオン力−バイドプ
ラスチック社Iりにした以外は実施例3と同様にして感
光体を作成した。
比較例4 電荷発生層用塗工液のクラウンエーテルをポリビニルブ
チラール(商品名:XYHL、ユニオンカーバイドプラ
スチック社II)にした以外は実施例4と同様にして感
光体を作成した。
比較例5 電荷発生層用塗工液のクラウンエーテルをポリエステル
(商品名:バイロン200.東洋紡社製)にした以外は
実施例2と同様にして感光体を作成した。
比較例6 電荷発生層用塗工液作成時のクラウンエーテルの0.7
8重量メジクロヘキサノン溶液をポリビニルブチラール
(商品名:XYHL、ユニオンカーバイドプラスチック
社製)の5.88重量算シクロヘキサノン溶液にした以
外は実施例1と同様にして感光体を作成した。
以上の様にして作成した電子写真用感光体を、静電複写
紙試験装置f(川口電機製作所■、SP 428型)を
使用して、次の様に電子写真特性を評価した。まず、各
感光体に−6にVのコロナ放電を20秒間行なって、そ
の間にコロナ放電開始2秒後の帯電電位V、 (vol
t)を測定し、その後、暗所に放電して表面電位が一8
00vになった時点でタングステン光を照射して、表面
電位が一400vに光減衰するのに必要な露光量5(l
ux 5ec)を求めた。その後、色温度2856°に
のタングステン光を100000 lux see照射
の後、再び前記と同様に光疲労後の帯電電位y、/(v
olt)及び露光量S’(lux 5ee)を求めた6
以上の結果を表−1に示す。
なお、第2図のタイプ感光体は+7kvのコロナ放電を
20秒間行って、その間にコロナ放電開始2秒後の帯電
4位v2を測定し、その後、暗所に放置して表面電位が
+800vになった時点でタングステン光を照射して1
表面型位が+80vに光減衰するのに必要な露光量Sを
求めた。その後前記と同様に   □1000001u
x sec照射後光疲労後の帯電枚位V、/及び調光量
S′を求めた。
【図面の簡単な説明】
第1図〜第4図は本発明に係る種々の電子写真用感光体
の模式断面図である。 1;電荷発生層 2;電荷移動層 3雷導電性支持体 4;単層型感光層 5;下引層 特許出願人 株式会社 リ  コ  −手  続  補
  正  書 昭和63年 1月 3日 特許庁長官  小 川 邦 夫  殿 1、事件の表示 昭和62年特許願第54811号 2、発明の名称 電子写真用感光体 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住 所  東京都大田区中馬込1丁目3番6号氏 名 
 (674)  株式会社 リ  コ  −代表者 浜
 1)  広 4、代理人〒151 8、補正の内容 本願明細書中において、以下の通り補正を行います。 (1)第4頁第5行乃至第6行の「残留電位が消費され
るまで」を、r残留電荷が消費されるまで」に訂正しま
す。 (2)第39頁下から3行目の「下記組成の電荷移動層
用塗工液」を、「上記組成の電荷移動層用塗工液」に訂
正します。 (3)第44頁第4行の「暗所に放電して」を、「暗所
に放置して」に訂正します。 (4)第44頁下から4行目の「表面電位が+80Vに
」を、r表面型位が+400vに」に訂正します。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)導電性支持体上に電荷発生物質を分散した層を少
    なくとも有する電子写真用感光体において、電荷発生物
    質を分散した層がクラウンエーテルを含有することを特
    徴とする電子写真用感光体。
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