JPS63218657A - クメンヒドロペルオキシド化合物およびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はクメンヒドロペルオキシド化合物およびその製
造法に関する。本発明によって提供されるクメンヒドロ
ペルオキシド化合物は過酸化物活性化物質例えば血液ま
たはヘモグロビンの検出に有効に利用される。

尿、糞便または嘔吐物等の中に血液またはヘモグロビン
が含まれている場合には腎臓、胃、腸等泌尿器または消
化器系において炎症、潰瘍等の何らかの疾病が進行して
いるものと推定しつる。

従ってこれらの疾病を速やかに診断、治療するためには
上記尿、糞便、嘔吐物等中の血液またはヘモグロビン（
潜血）を正確に検出することが重要である。本発明のク
メンヒドロペルオキシド化合物はこのような潜血の検査
用試薬として好適に使用される。

［従来技術およびその問題点コ 潜血検出用試験具は、有機ヒドロペルオキシド、呈色指
示薬、緩衝剤、湿潤剤、活性剤および安定剤を含浸する
担体からなり、試料中にヘモグロビンが存在すると有機
ヒドロペルオキシドが活性化されて発生期の酸素を生じ
、これによって指示薬が酸化されて発色する。有機ヒド
ロペルオキシドとして従来２，５−ジメチルヘキサン−
２，５−ジヒドロペルオキシドおよびクメンヒドロペル
オキシドが知られている。これらの過酸化物は実用化さ
れてはいるが経時的安定性がないため検出感度の低下が
著しいこと、ビタミンＣが試料尿中に含まれている場合
に偽陰性と判断されること、尿中成分検出用多項目試験
片の場合、隣接する他の試験片を変色させ、性能低下を
もたらすこと、呈色感度が低いこと等の欠点がある。こ
れらの欠点を改良したヒドロペルオキシドとして近年ク
メンヒドロペルオキシドのベンゼン環にＣ１−８アルキ
ル基、ＣＤ　、Ｂｒ　、Ｉ、ＮＯ２またはカルボキシル
基が置換した化合物が提案されている（特開昭５９−１
９０８８３号公報）。この過酸化物は従来のものよりか
なり改善されてはいるが経時的安定性が充分満足できる
ものではなかった。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は上記の欠点のない過酸化物を提供せんとするも
のであり、本発明は下記のクメンヒドロペルオキシド化
合物およびその製造法よりなる。

１）一般式（１） 〔式中Ｒ，ＲおよびＲ３は同一または異なって水素原子
、低級アルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル基、ニ
トロ基または鎖中にエーテル基を１つ以上含む直鎖状も
しくは分枝鎖状の酸素含有アルキル基を示す。但し、Ｒ
，Ｒ及びＲ３の少くとも１つは上記酸索含をアルキル基
を示す〕 で示されるクメンヒドロペルオキシド化合物。

２）Ｒ’　、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つが下記の
式で示されるアルキル基のいずれかである第１項記載の
クメンヒドロペルオキシド化合物。

（以下余白） ／Ｑ ＼　、 χ ／Ｑ Ｉ　　　　　　　　　　　　Ｑ を示す） 　Ｒ３ （ｎ：０〜１５） ３）　４−　（２，４，７−トリオキサオクチル）クメ
ンヒドロペルオキシド； ４−　（２，５，８，１１，１４，１８，１９−ヘプタ
オキサエイコサニル）クメンヒドロペルオキシド；ポリ
エチレングリコール４−　（α〜ヒドロペルオキシイソ
プロピル）ベンジルメチルエーテル； ４−　（８−ヒドロキシ−４−オキサオクチル）クメン
ヒドロペルオキシド； ３−　（１，１−ジメチル−２，４，７−トリオキサオ
クチル）クメンヒドロペルオキシド； ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンジル
ベンジルエーテル； ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンジル
４−ニトロベンジルエーテル；４−　（α−ヒドロペル
オキシイソプロピル）ベンジル３．４．５−トリメトキ
シフェニルエーテル； ポリエチレングリコール４−（α−ヒドロペルオキシイ
ソプロピル）ベンジル４−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチル）フェニルエーテル； ３．４−ビス（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサ
ペンタデカニル）クメンヒドロペルオキシド；３．４．
５−　トリス（２−オキサ−３−フェニルプロピル）ク
メンヒドロペルオキシド；１−クロロ−４−（α−ヒド
ロペルオキシイソプロピル）−２−（２−メトキシエト
キシメトキシメチル）ベンゼン； ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）−２−メ
チルベンジルベンジルエーテル；または ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）−２，６
−ジクロロベンジルベンジルエーテル である第１項または第２項に記載のクメンヒドロペルオ
キシド化合物。

（以下余白） ４）一般式（ｎ） 〔式中Ｒ，ＲおよびＲは同一または異 なって水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、カル
ボキシル基、ニトロ基または鎖中にエーテル基を１つ以
上含む直鎖状もしくは分枝鎖状の酸素含有アルキル基を
示す。但し、■２ Ｒ，Ｒ及びＲ３の少くとも１つは上記酸素含有アルキル
基を示す〕 で示されるα−ヒドロキシクメン化合物を過酸化水素水
溶液で酸化することを特徴とする一般式（Ｉ） 〔式中Ｒ，ＲおよびＲ３は前述したものと同一意義を有
する〕 で示されるクメンヒドロペルオキシド化合物の製造法。

上記式（１）または（旧において、Ｒ１。

ＲおよびＲ３は前述したように同一または異なって水素
原゛子、低級アルキル基、ハロゲン原子、カルボキシル
基、ニトロ基または鎖中にエーテル基を１つ以上含む直
鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を示すが、Ｒ１，Ｒ
２およびＲ３の少なくとも１つは上記アルキル基を示す
。アルキル基は直鎖状または分枝鎖状のいずれでもよい
が鎖中に１つ以上のエーテル結合を有することを要する
。

アルキル基の炭素原子数には特に制限はないが１〜２０
が好ましい。アルキル基中に存在するエーテルの数は１
以上であれば特に制限はないが好ましくは１〜７である
。該アルキル基はさらに前記呈色指示薬の発色を阻げな
い置換基、例えばハロゲン原子（ＣＬ　ｓｒ、Ｉ）、ニ
トロ基、水酸基、スルホン基、カルボキシル基、アミド
基、フェニル基、置換フェニル基等によって置換されて
いてもよい。かかるアルキル基の好ましい例としては、
２．４．７−　トリオキサオクチル、 ２．５．８．１１．１４．１８．１９−ヘプタオキサエ
イコサニル、 メチルポリエチレングリコールメチル ［−ＣＨ２−０＋ＣＨ２ＣＨ２０）ＩＩＣＨ３゜ｍ　二
　〇〜２０］　、 ８−ヒドロキシ−４−オフサオクチル、１．１−ジメチ
ル−２，４，７−トリオキサオクチル、２−オキサ−３
−フェニルプロピル、 （置換）フェノキシメチル、 １．１．３．３−テトラメチルブチルポリエチレングリ
コールメチル ｎｅｏ〜１５］ 本発明のクメンヒドロペルオキシド化合物の代表的な化
合物としては以下のものがあげられる。

４−　（２，４，７−トリオキサオクチル）クメンヒド
ロペルオキシド； ４−　（２，５，８，１１，１４，１６，１９−ヘプタ
オキサエイコサニル）クメンヒドロペルオキシド；ポリ
エチレングリコール４−　（α−ヒドロペルオキシイソ
プロピル）ベンジルメチルエーテル； ４−　（８−ヒドロキシ−４−オキサオクチル）クメン
ヒドロペルオキシド； ３−　（１，１−ジメチル−２，４，７−トリオキサオ
クチル）クメンヒドロペルオキシド； ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンジル
　ベンジルエーテル； ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンジル
４−ニトロベンジルエーテル：４−　（α−ヒドロペル
オキシイソプロピル）ベンジル３，４．５−トリメトキ
シフェニルエーテル； ポリエチレングリコール４−　（α−ヒドロペルオキシ
イソプロピル）ベンジル４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）フェニルエーテル； ３．４　−ビス（２，５，８，１１，１４−ペンタオキ
サペンタデカニル）クメンヒドロペルオキシド；３．４
．５−　）リス（２−オキサ−３−フェニルプロピル）
クメンヒドロペルオキシド；１−クロロ−４−（α−ヒ
ドロペルオキシイソプロピル）−２−（２−メトキシエ
トキシメトキシメチル）ベンゼン； ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）−２−メ
チルベンジルベンジルエーテル；または ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）−２，６
−ジクロロベンジルベンジルエーテル。

本発明の前記式（Ｉ）で示されるクメンヒドロペルオキ
シド化合物は新規化合物であって前記式（ＩＩ）で示さ
れるα−ヒドロキシクメン化合物を酸性条件下で過酸化
水素水溶液で酸化することによって製造される。好まし
くはα−ヒドロキシクメン化合物（ＩＩ）をエーテル等
の適当な有機溶剤にとかし、この溶液に３０％〜５０％
過酸化水素水溶液および少量の鉱酸、例えば硫酸または
塩酸を加え室温で十数時間反応させる。反応終了後、所
望の生成物は常法に従って反応混合物中から採取される
。例えば反応混合物に水を加え、酢酸エチル等の適当な
有機溶剤で抽出し・、抽出物から溶剤を留去し、残留物
をカラムクロマトグラフィー等で精製することによって
所望の生成物を得ることができる。

α−ヒドロキシクメン化合物（ＩＩ）は一般式％式％） 〔式中（Ｒ）　　、（Ｒ２）’および（Ｒ３）’は同一
または異なって水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原
子、カルボキシル基、ニトロ基またはエーテル化して鎖
中にエーテル基を１つ以上含む直鎖状もしくは分枝鎖状
の酸素含有アルキル基に変換されうる基を示す。但し、
（Ｒ）　　、　　（Ｒ”）’及び（Ｒ３）′の少くｌ　
　／ とも１つは上記酸素含有アルキル基に変換されうる基を
示す〕 で示されるフェニルハライド誘導体を常法に従ってエー
テル化し、次いで得られた生成物をｎ−ブチルリチウム
（またはマグネシウム）と反応させることによって得ら
れる。上記エーテル化は好ましくは水酸基またはハロゲ
ン原子を有する（Ｒ’　）’〜（Ｒ３）’　とハロゲン
原子または水酸基を有するアルキル化合物とを水素化ナ
トリウムまたはアミンの存在下、ジメチルホルムアミド
、ジクロロメタンのような適当な有機溶剤中２０〜１０
０℃の温度で反応させることによって実施される。かく
して得られる生成物とｎ−ブチルリチウムまたはマグネ
シウムとの反応は、通常のグリニヤ反応と同様の条件で
実施される。例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエー
テル等の適当な有機溶媒中、両化合物を一７８℃（ｎ−
ブチルリチウムの場合）または室温ないし還流下（マグ
ネシウムの場合）で反応させ次いでアセトンを加える。

本発明のクメンヒドロペルオキシド化合物（１）は前述
したように、過酸化物活性化物質のｎ１定における過酸
化物として使用され、特に尿、糞便、嘔吐物中の潜血の
検出に有利に使用される。

かかる潜血検出用試験具は本発明のクメンヒドロペルオ
キシド化合物（Ｉ）および酸化指示薬ならびに必要によ
り緩衝剤、湿潤剤、活性剤、安定剤および溶剤からなる
組成物を担持する担体からなる。

指示薬としては酸化されて呈色するいわゆる酸化指示薬
と呼ばれるものが使用され、その例としてオルトトリジ
ン、ベンジジン、ロイコマラカイトグリーン等があげら
れる。

緩衝剤は試験具上のｐＨ値を一定に保つために使用され
、例えばクエン酸塩、リンゴ酸塩、コハク酸塩のような
試験具を試料中に浸漬した際のｐＨ値が４〜８の範囲に
維持できるようなものが好ましい。湿潤剤は試験具を試
料中に浸したとき、試料液が試験具に均一に湿潤するよ
うに使用され、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の界面活性剤が好適に使用される。

活性剤は試験具上での呈色反応の感度を高めるために用
いられ、３−アミノキノリン、キニン、イソキノリン等
が好ましい。安定剤は試験具から試験薬の流出を防止す
るために粘稠剤が使用され、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレングリコール等の重合
物あるいはゼラチン、アラビアゴム等が好ましい。溶剤
は上記薬剤の混合物が容易に溶けるものであればよく、
有利にはエチルアルコール、アセトン、ベンゼン、トル
エン、クロロホルム等が使用される。担体としては１戸
紙、ガラス繊維、プラスチック素材からなる不織布が好
適であり、上記溶剤に溶けたり反応したすせず、かつ上
記組成物を吸収するものであればよい。

上記試験組成物および試験具に用いられるクメンヒドロ
ペルオキシド化合物およびその他の試薬の量は特に重要
ではなく、従来のものに準じて適宜決定される。即ち、
検出対象の過酸化物活性化物質に対して反応させ、呈色
反応を起させるに十分な量が選択される。

次に参考例、実施例および試験例を示して本発明をさら
に具体的に説明する。

実施例　１ ４−　（２，４，７−トリオキサオクチル）クメンヒド
ロペルオキシド アルゴン雰囲気下、４−ブロモベンジルアルコール４．
５６ｇ　（２４，４１ｏｆｆ　）の乾燥ジクロロメタン
（４８ｍｌ）溶液にβ−メトキシエトキシメチルクロラ
イド３．３２ｍ１　（２９，１ｍｌ１ｏｊｌｌ　）とＮ
、Ｎ　−ジイソプロピルエチルアミン６．４０ｍ１　（
３６，７ｓｍｏ１）を加え室温にて１５時間反応させた
。その溶液に水を加えジクロロメタンにて抽出をおこな
い、有機層を水洗し減圧濃縮した。得られる残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこな
った。ジクロロメタンで溶離することにより４−ブロモ
ー１−　（２，４，７−ドリオキザオクチル〕ベンゼン
８．１８ｇ（２２，５ｍａ＋ｏＲ）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物８．１８ｇ　（２２，５
ｍｍｏＮ　）の乾燥テトラヒドロフラン（１８０ｍｌ）
溶液にｎ−ブチルリチウムの１．８０Ｍヘキサン溶液（
２１，０ｍｌ、　３３．８　ｍｍｏＩＩ）を−７８℃に
て加えた後、３０分間反応させた。その溶液に、アセト
ン８４　ｍｌ（Ｉ１３ｓｓｏ１）を加え一７８℃にて１
０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加
え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗した
後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロロメタ
ン−メタノール（２５：１）で溶離することにより１−
　（α−ヒドロキシイソプロピル）−４−（２，４，７
−）リオキサオクチル）ベンゼン３．７８ｇ　（１４，
９＋ｎｏＮ　）を得た〇 上記ヒドロキシ化合物３．７８ｇ　（１４，９ｍｍｏ１
）にエーテル１０ｍ１．８０％過酸化水素水溶液２０ｍ
１と濃硫酸０．５００　ｍｌを加え、室温にて１８時間
反応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこなっ
た。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこ
なった。酢酸エチル−ヘキサン（１：　１）で溶離する
ことにより４−　（２，４，７−ドリオキサオクチル）
クメンヒドロペルオキシド３．３０ｇ（１２，２ｍｍｏ
ＩＩ）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｌ５） ８．２２（ｓ、ＩＨ）、　７．４８〜７．１７（ｍ、４
Ｈ）。

４．７３（ｓ、２Ｈ）、　４．５７（ｓ、２Ｈ）、　３
．８２〜３．４３（１１，４Ｈ）、　３．３５（ｓ、３
Ｈ）、　１．５７（ｓ、６Ｈ）１Ｒ（ν（至）、　ＣＨ
Ｃｌｌ３）　３５３０．３３３０実施例　２ ４−　（２，５，８，１１，１４，１Ｂ、１９−ヘプタ
オキサエイコサニル）クメンヒドロペルオキシド アルゴン雰囲気下、鉱油中６０％含有の水素化ナトリウ
ム１．４９　、　（３７゜３１■ｏｆＩ）の乾燥ジメチ
ルホルムアミド（７０ｍｌ）溶液に３．６．９．１２．
１４．１７−へキサオキサオクタデカ−１−ノール７．
００ｇ　（２４，８ｍｍｏＪ７　）を加え４０６〜５０
℃にて３０分間反応させた後、４−ブロモベンジルブロ
マイド５．１７　ｇ　（２０，７ｎｕｅｏ１）を加え室
温にて１６時間反応させた。０℃にて反応液に飽和塩化
アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出をおこな
った。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をお
こなった。ジクロロメタンで溶離することにより１−ブ
ロモ−４＝＜２．５．８．１１．１４，１８．１９−ヘ
プタオキサエイコサニル）ベンゼン８．０３ｇ　（１７
，８＋ｕ＋ｏｊ？　）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物８．０３゜（１７，ｌｌ
ｓｍｏｌ）の乾燥テトラヒドロフラン（２００ｍｌ）溶
液にｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（１
８，７ｍｌ、２Ｂ、７　ｔａｒａｏｌｌ　）を−７８℃
にて加えた後、３０分間反応させた。その溶液に、アセ
トン６．５０ｍ１ＣＢ８．５Ｉｌｔｓｏｌ　）を加え一
７８℃にて１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウ
ム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機
層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなった。

ジクロロメタン−メタノール（５０：１）で溶離するこ
とにより４−　（２，５，８，１１，１４，１８，１９
−ヘプタオキサエイコサニル）−１−（α−ヒドロキシ
イソプロピル）ベンゼン７．２８ｇ　（１６，９ｍ’ｍ
ｏｆｆ　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物Ｌ２８ｇ　（１Ｂ、９ａｕａｏｆ
ｆ　）にエーテル２０ｍ１３０％過酸化水素水溶液４０
ｍ１と濃硫酸１．００ｍ１を加え、室温にて１５時間反
応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった
。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこな
った。酢酸エチル−ヘキサン（２：１）で溶離すること
により４−　（２，５，８，１１，１４，１Ｂ、１９−
ヘプタオキサエイコサニル）クメンヒドロペルオキシド
５．３６ｇ　（１２，０ｍｍｏｆＩ）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐＩｌ、ｃＤｃｊ！　３） ８．４８（ｓ、ＩＨ）、　　８．４７〜８．１７（ＩＩ
ｌ、４Ｈ）。

４．８８（Ｓ、２）り、　４．５０（ｓ、２１（）、　
３．６３（ｓ、２Ｈ）。

３Ｊ５（ｓ、３Ｈ）、　１．５７（ｓ、６）１）ＩＲ（
シ艶−’、　ＣＨＣ，ｌ）　３　）　３５３０．３３２
０実施例　３ ポリエチレングリコール４−（α−ヒドロペルオキシイ
ソプロビル）ベンジル　メチルニーアルゴン雰囲気下、
鉱油中６０％含有の水素イヒナト１功ム１．６３ｇ　（
４０，８＋＋ａ＋ｏΩ）の乾燥ジメチルホルムアミド チレン　グリコール　メチルエーテル）４．９４ｇ（平
均して、６．５９ｍｍｏｊ？　）を加え４０°〜５０℃
１こて３０分間反応させた後、４−ブロモベンジル　ブ
ロマイド２．４７ｇ　（９．８Ｊｌ＋ｓｍｏ１）を加え
室温；こて１６１１ｆｆｌ用反応させた。０℃反応液に
飽和塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出
をおこなった。

有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（ごて分離精製をおこな
った。

ジクロロメタン−メタノール（５０：１）で溶離するこ
とにより下記に示す構造の化合物３．８Ｌｇ（平均して
４．１５ａ＋ｍｏＮ　）を得た。

（ｎの平均値は１６） アルゴン雰囲気下、上記化合物３．８１ｇ　（平均して
４．１５ｍｍｏＩ）の乾燥テトラヒドロフラン（４０ｍ
ｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶
液（３，９０ｍ１．　８．２４＋ｕｏｊ？　）を−７８
℃にて加えた後、３０分間反応させた。その溶液に、ア
セトン２．６０ｍ１（３５，４１ｓｏＮ　）を加え一７
８℃にて１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム
水溶液を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層
を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなった。ジ
クロロメタン−メタノール（５０二１）で溶離すること
により、下記に示す構造の化合物２．１９ｇ　（平均し
て２．４８■−０ｇ）を得た。

（ｎの平均値は１Ｂ） 上記ヒドロキシ化合物２．１９ｇ　（平均して２．４８
　＋ｕｏＮ　）にエーテル２、Ｏｍｌ、３０％過酸化水
素水溶液４０ｍ１と濃硫酸１．００ｍ１を加え、室温に
て１８時間反応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出
をおこなった。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られ
る残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離
精製をおこなった。ジクロロメタン−メタノール（２５
：１）で溶離することにより、所望の生成物１．０６　
ｇ　（平均してＬ１８ｔｘｍｏｌ　）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｊ？　３） ８、ｔＯ（ｂｓ、ｌＨ）　、　７．４７〜７．１０（ｍ
、４Ｈ）。

４．５０（ｓ、２Ｈ）、　　３．６３（ｓ、８４）１）
　、　３．３３（ｓ、３Ｈ）、　１．４８（８，８１［
）Ｉ　Ｒ（シｃｍ−１．　ＣＨ（ｊ！３　）　３５３０
．３３３０実施例　４ ４−（８，−ヒドロキシ−４−オキサオクチル）クメン
ヒドロペルオキシド アルゴン雰囲気下、１．４−ブタンジオール１８００ｇ
　（ｌＧ、２＋ｇｍｏＮ　）の乾燥ジメチルホルムアミ
ド２０ｍ１溶液にｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシリルク
ロライド２．８０ｇ　（１０，２ｍｍｏｊ！　）とイミ
ダゾール３．４７ｇ　（５１，ＯｉｍｏＮ　）を加え０
℃にて２４時間反応させた。その溶液に水を加えジクロ
ロメタンにて抽出をおこなった。有機層を水洗した後、
減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて分離精製した。ジクロロメタン−メタノー
ル（１００：１）で溶離することにより４−　　（ｔｅ
ｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ）−１−ブタノール２
．１７ｇ　（６，６２＋ｎｏＮ　）を得た。

アルゴン雰囲気下、該化合物２．１７ｇ　（８，６２ｍ
ｍｏ、＆　）の乾燥ピリジン（４８ｍｌ）溶液にｐ−ト
ルエンスルホニル　クロライド１．３９ｇ　（７，２９
＋ｕ＋ｏ＃　）を加え室温にて６時間反応させた後、水
を加えベンゼンにて抽出をおこなった。有機層を水洗し
減圧濃縮して得られる残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロロメタン
−ヘキサン（１：　２）で溶離することにより４−　　
（Ｌｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ）−１−（ｐ−
トルエンスルホキシ）ブタン２．９４ｇ（６，ｌ０ｍ５
ｏＮ　）を得た。

次に、アルゴン雰囲気下、鉱油中６０％含有の水素化ナ
トリウム４０５　ｍｇ（ｌｏ、ｌ＋ｎｏｆＩ）の乾燥ジ
メチルホルムアミド（２０ｍｌ）溶液に３−（４−ブロ
モフェニル）−１−プロパツール１．４４ｇ　（６，７
０ａｕｇｏｉｌ　）を加え１００℃にて３０分間反応さ
せた後、４−（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ）
−１−（ｐ−トルエンスルホキシ）ブタン２．９４ｇ（
（１，１０ｍ５ｏＮ　）を加え１００℃にて、１６時間
反応させた。０℃にて反応液に飽和塩化アンモニウム水
溶液を加えベンゼンにて抽出をおこなった。有機層を水
洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロ
ロメタン−へキサン（１；４）で溶離することにより４
−　　（８−（ｔａｒｔ−ブチルジフェニルシロキシ）
−４−オキサオクチル〕　−１−ブロモベンゼン１．２
９ｇ　（２，４８ａ＋＋ａｏｇ）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物１．２９ｇ（２，４ａｕ
ａｏＮ　）の乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）溶液
にｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（１，
１１５ｍ１．　２．Ｑ６ａｎｏｇ）を−７８”Ｃにて加
えた後、３０分間反応させた。その溶液に、アセトン１
．ｏｏｍｌ（１３，６ａｅｇｏｎ　）を加え一７８℃に
て１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液
を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗
した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロロ
メタン−メタノール（１００：１）で溶離することによ
り４−　　［８−（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロキ
シ）−４−オキサオクチル］−１−（α−ヒドロキシイ
ソプロピル）ベンゼン８９８　ａｇ（１，８４ｍｍｏｎ
　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物８９８　ｇ　（１，８４ｍｍｏΩ
）にエーテル５ｍｌ、８０％過酸化水素水溶液１０ｍ１
と濃硫酸０．２５ｍ１を加え、室温にて１１時間反応さ
せた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有
機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなった
。酢酸エチル−ヘキサン（１：　２）で溶離することに
より４−　　［８−（ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルシロ
キシ）−４−オキサオクチル〕クメンヒドロペルオキシ
ド８５３　ｍｇ（１，８９濡ｌ１ｏＩ）を得た。

次に、アルゴン雰囲気下、上記化合物８５３ｍｇ（１，
６９ｍ＋＊ｏＮ　）の乾燥テトラヒドロフラン（１６ｍ
ｌ）溶液に、テトラブチルアンモニウム　フルオライド
の１．０Ｍテトラヒドロフラン溶液（３，４０ｍ１゜３
．４０　ｍ５ｏｎ　）を加え室温にて６時間反応させた
。

その溶液に、水を加え酢酸エチルにて抽出し、有機層を
水洗した後、減圧濃縮した。得られる残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィーにて分離精製し、ジクロロメ
タン−メタノール（２５：１）で溶離することにより４
−（８−ヒドロキシ−４−オキサオクチル）クメンヒド
ロペルオキシド４２８　ｍｇ（１，５２＋ｎｏ１）を得
た。

ＮＭＲ（ｐｐＩｌ、ｃ　Ｄ　Ｃ１ｇ　）８．０３（ｓ、
１ＩＩ）、　　７．３８〜７．０４（ｍ、４Ｈ）。

３．５２〜３．１８（ｍ、６１１）、　２．５６〜２．
２３（ｉ、２１り。

２．０６〜１．７７（膳、８Ｈ）、　　１．５８（ｓ、
６１１）Ｉ　Ｒ（シｃｍ−１．　ＣＨＣＩＩ　３　）　
［１０，３５８０，３４００実施例　５ ３−　（１，１−ジメチル−２，４，７−）リオキサオ
クチル）クメンヒドロペルオキシド アルゴン雰囲気下、３′　−ブロモアセトフェノン３４
４ｇ　（１６，８ｍｍｏ１）の乾燥ジエチルエーテル（
８８ｍｌ）溶液に、メチルリチウムの１．４　Ｍジエチ
ルエーテル溶液（１８，０ｍｌ、２５．２　ｔｎｒａｏ
ｌｌ　）を０℃にて加えた後、３０分間反応させた。そ
の溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチル
にて抽出をおこなった。有機層を水洗した後、減圧濃縮
し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて分離精製をおこなった。ジクロロメタン−メタノー
ル（５０：１）で溶離することにより３−　（α−ヒド
ロキシイソプロピル）−１−ブロモベンゼン３．４７ｇ
　（１［ｉ、１ｍ５ｏＩＩ）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物３．４７ｇ（１６，１ｍ
ｍｏｊＪ　）の乾燥ジクロロメタン（３５ｍｌ）溶液に
、β−メトキシエトキシメチル　クロライド２．２０ｍ
１　（１９ＪｍＩｌｏ１）とＮ、Ｎ　−ジイソプロピル
エチルアミン４．２０ｍ１　（２４，１ｍ１ｏｊ？　）
を加え１６時間還流させた。その溶液に水を加えジクロ
ロメタンにて抽出をおこない、有機層を水洗し減圧濃縮
した。

得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て分離精製をおこなった。ジクロロメタンで溶離するこ
とにより３−　（１，１−ジメチル−２，４，７−ドリ
オキサオクチル）−１−ブロモベンゼン４．３４ｇ　（
１４，３ａｕａｏＮ　）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物４．３４　。

（Ｌ４．３ｍｔｘｏｌ　）の乾燥テトラヒドロフラン（
１６０ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘ
キサン溶液（１３，４ｍｌ、　２１．４　ｍｒａｏｌ　
）を−７８℃にて加えた後、３０分間反応させた。その
溶液に、アセトン５．３０ｍ１（７２，２ｒａｔｘｏｆ
）　）を加え一７８℃にて１０分間反応させた後、飽和
塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出をお
こなった。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製
をおこなった。ジクロロメタン−メタノール（５０：１
）で溶離することにより３−　（１，１−ジメチル−２
，４，７−）リオキサオクチル）−１−（α−ヒドロキ
シイソプロピル）ベンゼン３．５１ｇ　（１２，４ｒａ
ｔａｏｌ　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物３．５ｂｒ　（１２，４ｍｍｏｊ
！　）にエーテル２０ｍ１．３０％過酸化水素水溶液４
０ｍ１と濃硫酸１．００ｍ１を加え、室温にて１４時間
反応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこなっ
た。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこ
なった。酢酸エチル−ヘキサン（１：　１）で溶離する
ことにより３−　（１，１−２，４，７−トリオキサオ
クチル）クメンヒドロペルオキシド３．０７　ｇ（１０
，３ｔｌｍｏ＃　）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐｓ＋、ｃＤｃＮ　３） ８．２０（ｓ、ＬＨ）、　　７．５５〜７．２３（ｍ、
４Ｈ）。

４．７１（ｓ、２Ｈ）、　　３．８５〜３．３１（ｓ、
４Ｈ）。

３．３３（ｓ、３ｔｌ）、　１．９５（ｓ、６Ｈ）、　
１．５５（ｓ、６Ｈ）１Ｒ（ν国　、　ＣＨＣＮ　３’
）　３５３０．３３２０実施例　６ ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンジル
　ベンジルエーテル・ アルゴン雰囲気下、鉱油中６０％含有の水素化ナトリウ
ム１．０７ｇ　（２６４ｍｓｏ１）の乾燥ジメチルホル
ムアミド（８０ｍｌ）溶液にベンジルアルコール４．０
２ｇ　（２１，５ｓ＋ｓｏＮ　）を加え４０’　〜５０
℃にて３０分間反応させた後、４−ブロモベンジル　ブ
ロマイド４．４７ｇ　（１７，９１１ｏｆ　）を加え室
温にて１９時間反応させた。

０℃にて反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え酢
酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗した後、
減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロロメタン−
ヘキサン（１：　２）で溶離することにより４−ブロモ
フェニルフェニルエーテル４．６１　ｇ　（ｌＩ３Ｊｍ
ｉｏｊ！　）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物４．６１　ｇ（１６，６
ｕ＋ｏｇ）の乾燥テトラヒドロフラン（１００ｍｌ）溶
液にマグネシウム１．２１ｇ　（４９，８ｍｍｏｎ　）
を加え室温にて２時間反応させた。その溶液に、アセト
ン７．５０ｍ１　（１０２ｍｓｏｎ　）を加え、０℃に
て１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液
を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗
した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて分離精製をおこなった。

ジクロロメタン−メタノール（１００：１）で溶離する
ことにより４−　（α−ヒドロキシイソプロピル）ベン
ジル　ベンジルエーテル３．４５ｇ　（１３，５Ｉ＋ｍ
ｏＮ　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物３．４５ｇ　（１３，５ｍ−０１
）にエーテル１０ｍ１．３０％過酸化水素水溶液２０ｍ
１と濃硫酸０．５０ｍ１と加え、室温にて１４時間反応
させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。

有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなっ
た。酢酸エチル−へ牛サン（１：　２）で溶離すること
により４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベ
ンジル　ベンジルエーテル３．２３ｇ　（１１，９ｍ■
ｏｎ　）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐｍ、ＣＤ　Ｃ１３） ８．２３（ｂｓ、１１１）　、　７．５２〜７．２０（
ｍ、！ＩＨＩ）。

４．５２（ｓ、４１１）、　１５７（ｓ、６１１）１　
Ｒ（νｃｍ　　、　ＣＨＣｌ　３）　３５３０．３３２
０（以下余白） 実施例　７ ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンジル
　４−ニトロベンジル　エーテルアルゴン雰囲気下、鉱
油中６０％含有の水素化ナトリウム８１２■（２０，３
ａｍｏｆ　）の乾燥ジメチルホルムアミド（１００ｍｌ
）溶液に４−ブロモベンジルアルコール３．０１ｇ　（
１８，１ｍｗｏｊ７）を加え４０”　〜５Ｇ℃にて３０
分間反応させた後、４−ニトロベンジル　ブロマイド２
．８５ｇ　（１３，２ａ＋ｓｏＮ　）を加え室温にて１
７時間反応させた。０℃にて反応液に飽和塩化アンモニ
ウム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有
機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなった
。ジクロロメタン−ヘキサン（１：　１）で溶離するこ
とにより４−ブロモベンジル　４−ニトロベンジル　エ
ーテル２．７６ｇ（８，５７ｓｎｏ１）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物２．７８ｇ（８，５７ｍ
ｍｏＮ　）の乾燥テトラヒドロフラン（９０ｍｌ）溶液
にｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（６，
４３ｍ１Ｓ１０．３　ｍ５ｏｆＩ）を−７８℃にて加え
た後、３０分間反応させた。その溶液に、アセトン３．
２０ｍ１（４３，８ｍ■ｏｌ　）を加え一７８℃にて１
０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加
え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗した
後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロロメタ
ン−メタノール（５０：１）で溶離することにより４−
　（α−ヒドロキシイソプロピル）ベンジル　４−ニト
ロベンジル　エーテル１．３７ｇ（４，５５厘■ｏｌ　
）を得た。

上記ヒドロキシ化合物り、３ｈｒ　（４，５５ｍ５＋ｏ
Ｉ）にエーテル１０ｍ１．３０％過酸化水素水溶・液２
０ｍ１と濃硫酸０．５０ｍ１を加え、室温にて１６時間
反応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこなっ
た。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこ
なった。酢酸メチル−へキサン（１：　１）で溶離する
ことにより４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル
）ベンジル　４−ニトロベンジルエーテル１．０１　ｇ
　（３，１９ｍｍｏｆ　）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤ　ＣＤ　３） ８．２３（ｓ、ＩＨ）、　　８．０８（ｄ、２Ｈ，Ｊ−
７Ｈｚ）。

７．５５〜７．２３（ｍ、８Ｈ）、　４．７８（ｓ、２
■）。

４．５５（ｓ、２Ｈ）、　１．５８（ｓ、６Ｈ）＝１ １Ｒ（ν備　、　ＣＨＣｆＩ３）３５３０．３３３０実
施例　８ ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンジル
　３．４．５−　トリメトキシフェニルエーテル アルゴン雰囲気下、鉱油中６０％含有の水素化ナトリウ
ム１．４６　ｇ　（３８，５ｍｗｏＩｌ）の乾燥ジメチ
ルホルムアミド（５０ｍｌ）溶液に３．４．５−トリメ
トキシフェノール２．０２ｇ　（１１，０＋ｎｏＩＩ）
を加え０℃にて１５分間反応させた後、４−ブロモベン
ジルブロマイド３．８０ｇ　（１４，４ｓｍｏＩ）を加
え室温にて２４時間反応させた。０℃にて反応液に飽和
塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出をお
こなった。

有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなっ
た。ジクロロメタン−ヘキサン（１：　１）で溶離する
ことにより４−ブロモベンジル　３．４．５−トリメト
キシフェニル　エーテル３．２８ｇ　（９，２８ｓ＋ｇ
ｏＮ　）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物３．２８　ｇ（９，２８
ｇｍｏｊ！　）の乾燥テトラヒドロフラン（１２０ｍｌ
）溶液にｎ−ブチルリチウムの１．８０　Ｍヘキサン溶
液（８，７０ｍｌ、　１３．９　ｍ５ｏｆ　）を−７８
℃にて加えた後、３０分間反応させた。その溶液に、ア
セトン３．４０ｍ１（４６，３ｍ■ａｌｌ　）を加え一
７８℃にて１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウ
ム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機
層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲル
力ラムクロマドグラフィーにて分離精製をおこなった。

酢酸エチル−へキサン（１：　３）で溶離することによ
り４−　（α−ヒドロキシイソプロピル）ベンジル１．
７２ｇ　（５，１７ｍ５＋ｏｆ　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物１．７２ｇ　（５，１７＋ｎｏ１
）にエーテルｆｏｍｌ、　３０％過酸化水素水溶液２０
ｍ１と濃硫酸０．５００ｍ１を加え、室温にて１５時間
反応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこなっ
た。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこ
なった。酢酸エチル−ヘキサン（１：　１）で溶離する
ことにより４−　（α−ヒドロキシイソプロピル）ベン
ジル　３．４．５−トリメトキシフェニル　エーテルｌ
、ｔａｇ　（４，２５ｇｍｏｊ！　）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐ■、ＣＤＣｆｌ８） ８．８７（ｂｓ、ＩＨ）　、　　７．５３〜７．２７（
ｍ、４Ｈ）。

４．９５（ｓ、２Ｈ）、　３．７７（ｓ、９Ｈ）、　１
．５７（ｓ、ＩＨ）ＩＲ（ν備　、　ＣＨＣｌ　３）　
３５３０．３１３０（以下余白） 実施例　９ ポリエチレングリコール　４−　（α−ヒドロペルオキ
シイソプロビル）ベンジル　４−　＜１．３−ジメチル
ブチル）フェニルエーテル （ｎの平均値が１０） アルゴン雰囲気下、鉱油中６０％含有の水素化ナトリウ
ム２．１４ｇ　（５Ｌ４ｓ−ｏｆ　）の乾燥ジメチルホ
ルムアミド（１２０ｍｌ）溶液にトリトン　ｘ　−ｉｏ
。

５．６６ｇ　（平均して８．７６１ｍｏｌ　）を加え４
０１１〜５０℃にて３０分間反応させた後、４−ブロモ
ベンジルブロマイド４．４１ｇ　（１７，６ｍｇｇｏｎ
　）を加え６０℃にて３０分間反応させた後、０℃にて
反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチル
にて抽出をおこなった。有機層を水洗した後、減圧濃縮
し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて分離精製をおこなった。ジクロロメタン−へキサン
（４：１）で溶離することにより下記の構造を有する化
合物２．５４ｇ　（平均して’ａ、Ｌ２ＩＩｍｏｌ　）
を得た。

（ｎの平均値は１０） アルゴン雰囲気下、上記化合物２．５４ｇ　（平均して
３．１２Ｉｌｉｏｉｌ　）の乾燥テトラヒドロフラン（
８０ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムの１．８０Ｍヘキ
サン溶液（４，００ｍ１．８．４０ｓｉｏＩ）を−７８
℃にて加えた後、３０分間反応させた。その溶液に、ア
セトン５．００１！１１（８８，１ｍ■ｏｊ！　）を加
え一７８℃にて１０分間反応させた。

飽和塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出
をおこなった。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られ
る残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離
精製をおこなった。ジクロロメタン−メタノール（２５
：１）で溶離することにより、下記の構造を存する化合
物２．８９ｇ　（平均して、３．８４ｍｍｏｆＩ）を得
た。

（以下余白） 該ヒドロキシ化合物２．８９ｇ（平均して３．６４　ｍ
５ｏ１）にエーテル１０ｍ１．３０％過酸化水素水溶液
２０ｍ１と濃硫酸０．５００　ｍｌを加え、室温にて４
８時間反応させた後、水を加え酢酸エチル仲て抽出をお
こなった。

有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなっ
た。ジクロロメタン−メタノール（２５：１）で溶離す
ることにより、所望の生成物Ｌ４０ｔｒ　（平均して１
．７３ｓｉｏＩ）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐｍ、ＣＤＣｇ３） ９．０７（ｂｓ、ＬＨ）　、　７．８２〜８．８３（ｍ
、８Ｈ）。

４．８０（ｓ、４Ｈ）、　　３．７３（ｓ、４０Ｈ）　
、　　１．８２（ｓ、２Ｈ）、　１．８７（ｓ、６Ｈ）
、　１．４８（ｓ、８Ｈ）。

０．８３（ｓ、９Ｈ） ＩＲ（シｃｍ−’、　ＣＨＣＩＩ　　）　３５２０実施
例　１０ ３．４−ビス（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサ
ペンタデカニル）クメンヒドロペルオキシド アルゴン雰囲気下、３．４−ジメチル−１−ブロモベン
ゼン４．１３ｇ　（２２，３＊ｓｏｊ！　）の四塩化炭
素（１６０ｍｌ）溶液に、Ｎ−ブロモスクシンイミド８
．７３ｇ　（４９，Ｏｕ＋ｏＮ　）と過酸化ベンゾイル
１５０ｍｇ（０，８２ｓｓｏ１）を加え、１８時間還流
した。その反応液に水を加えベンゼンにて抽出をおこな
い、有機層を水洗し減圧濃縮をおこなった。得られる残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製
をおこない、ヘキサン−ジクロロメタン（ｌｏｌｌ）で
溶離することにより３．４−ビス（ブロモメチル）−１
−ブロモベンゼン２．５７ｇ（７，４９ｓ■０１）を得
た。

次に、アルゴン雰囲気下、鉱油中６０％含有の水素化ナ
トリウム１．９２ｇ　（４ｇ、Ｏｎ＋ｏＩ）の乾燥ジメ
チルホルムアミド（６５ｍｌ）溶液に３．８．９．１２
−テトラオキサ−１−トリデカノール３．７４ｇ　（１
８，０ｍＩＩｏＮ　）を加え４０＠〜５０℃にて３０分
間反応させた後、３．４−ビス（ブロモメチル）−１−
ブロモベンゼン２．５７ｇ　（７，４９＋ｕｏ１）を加
え室温にて１９時間反応させた。０℃にて反応液に飽和
塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出をお
こなった。

有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなっ
た。ジクロロメタンで溶離することにより３，４−ビス
（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサペンタデカニ
ル）−１−ブロモベンゼン３．０８ｇ（５，１８ｇｍｏ
Ｉ）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物３．０８ｇ　（５，１６
１−ｏｌ　）の乾燥テトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）
溶液にｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（
４，８０ｍ１．７．６８ｓｓｏＮ　）を−７８℃にて加
えた後、３０分間反応させた。その溶液に、アセトン１
．９０ｍ１（２５，９ｗｍｏ１）を加え一７８℃にて１
０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加
え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗した
後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロロメタ
ン−メタノール（５０：１）で溶離することにより３．
４−ビス（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサペン
タデカニル）−１−（α−ヒドロキシイソプロピル）ベ
ンゼン２．５８ｇ　（４，４４−ｌｏｌｌ　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物は２．５８　ｇ　（４，４４ｇｇ
ｏｆＩ）にエーテル１０ｍ１．８０％過酸化水素水溶液
２０ｍ１と濃硫酸０．５０ｍ１を加え、室温にて１５時
間反応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこな
った。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をお
こなった。酢酸エチル−ヘキサン（２：１）で溶離する
ことにより３，４−ビス（２，５，Ｌｌｌ、１４−ペン
タオキサペンタデカニル）クメンヒドロペルオキシド２
．２８ｇ　（３，８２ｓｉｏ＃　）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐｓ、ｃＤｃｆＩ３） ８．１２（ｓ、１ｔｌ）、　　７．５３〜７．２１（１
，３１１）。

４．５８（Ｓ、４Ｈ）、　　３．６８（ｓ、３２１１）
　、　　３．３５（ｓ、ＯＲ）、　　１．５１（ｓ、６
Ｈ）１　Ｒ（νｃｍ　　、　ＣＨＣＲａ　）　３５３０
．３３２０実施例　１１ ３．４．５−トリス（２−オキサ−３−フェニルプロピ
ル）クメンヒドロペルオキシド アルゴン雰囲気下、３，４．５−　）ジメチル−１−ブ
ロモベンゼン３．６３ｇ　（１８，２ｍｍｏｎ　）の四
塩化炭素（２００ｍｌ）溶液にＮ−ブロモスクシンイミ
ド１０．７ｇ　（６０，１ｓｎｏｆＩ）と過酸化ベンゾ
イル１ｆｔ５ｍｇ（０，６１１１ｍｍｏｆ　）を加え２
４時間還流した。その反応液に水を加えベンゼンにて抽
出をおこない、有機層を水洗し減圧濃縮をおこなった。

得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て分離精製をおこないヘキサン−ジクロロメタン（１０
：１）で溶離することにより３．４．５−トリス（ブロ
モメチル）−１−ブロモベンゼン１．５１ｇ　（３，４
６ｇｍｏｆＩ）を得た。

アルゴン雰囲気下、鉱油中６０％含有の水素化ナトリウ
ム７２６　ｍｇ（１８，２ｍ１ｏＪ２　）の乾燥ジメチ
ルホルムアミド（３０ｍｌ）溶液にベンジルアルコール
１．３１ｇ　（１２，１１ｇｍｏｆＩ）を加え４０”　
〜５０℃にて３０分間反応させた後、３，４．５−　ト
リス（ブロモメチル）−１−ブロモベンゼン１．５１ｇ
　（３，４６−−ｏｆｌ　）を加え室温にて４００時間
反応せた。０℃にて反応液に飽和塩化アンモニウム水溶
液を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水
洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロ
ロメタン（１：　１）で溶離することにより３．４．５
−トリス（２−オキサ−３−フェニルプロピル）−１−
ブロモベンゼン１．０４ｇ　（２，０１−−ａｌｌ　）
を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物１．０４ｇ（２，０１ｍ
ｍｏｆＩ）の乾燥テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液
にｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍへキサン溶液（１，
９０ｍ１．　３．０４ａ＋ｍｏＮ　）を−７８℃にて加
えた後、３０分間反応させた。その溶液に、アセトン１
．５０ｍ１（２０，４℃ｇ＋ｏ＃　）を加え一７８℃に
て１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液
を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗
した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロロ
メタン−メタノール（１００：１）で溶離することによ
り３，４．５−　）リス（２−オキサ−３−フェニルプ
ロピル）−１−（α−ヒドロキシイソプロピル）ベンゼ
ン９１７　ｍｇ（１，８５ｍ５ｏｆ　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物は９１７■（１，８５ｓｎｏＮ　
）にエーテル５ｍｌ、３０％過酸化水素水溶液ｆｏｗｌ
と濃硫酸０．２５　ｍｌを加え、室温にて１８時間反応
させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。

有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をおこなっ
た。酢酸エチル−ヘキサン（１：　２）で溶離すること
により３．４．５−　トリス（２−オキサ−３−フェニ
ルプロピル）クメンヒドロペルオキシド８３１　ｇ　（
１，６２ｓ＋ｗｏＮ　）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐｍ、　ＣＤ　Ｃｆｌ　ａ　）８．３０
（ｓ、ＩＨ）、　　７．３８（ｓ、２Ｈ）、　　７．３
０（ｓ、１５Ｈ）　、　４．５５（ｓ、１２Ｈ）　、　
１．５３（Ｓ、８Ｈ）Ｉ　Ｒ（シミｎ−１，ＣＨＣｊ！
　　）　３５３０．３３８０実施例　１２ １−クロロ−４−（α−ヒドロペルオキシイソプロビル
）−２−（２−メトキシエトキシメトキシメチル）ベン
ゼン アルゴン雰囲気下、５−ブロモ−２−クロロベンジルア
ルコール１．００＋ｒ　（４，５２ｇ１ｓｏ１）の乾燥
ジクロロメタン（２０ｍｌ）溶液に２−メトキシエトキ
シメチルクロライド６７５　ｍｇ（５，４２厘口０１）
とＮ、Ｎ　−ジイソプロピルエチルアミン１．２０ｍ１
　（８，８９−一０１）を加え室温にて１８時間反応さ
せた。０℃にて反応溶液に飽和塩化アンモニウム水溶液
を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗
した後、減圧濃縮して得られる残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィーにて分離精製した。ジクロロメタン
−へキサン（１：　５）で溶離することにより４−ブロ
モ−１−クロロ−２−（２−メトキシエトキシメトキシ
メチル）ベンゼン１．２３　ｇ（３，９８ｍ５ｏ＃　）
を得た。

アルゴン雰囲気下上記化合物１．２３ｇ　（３，９８ｇ
ｍｏＮ　）の乾燥テトラヒドロフラン（３０ｍｌ）溶液
にｎ−ブチルリチウムの１．８０Ｍヘキサン溶液（２，
９９ｍ１゜４．７８　ｇｇｍｏｆｌ）を−７８℃にて加
えた後、３０分間反応させた。その溶液にアセトン５．
０　ｍｌ（６８，０ｓｓｏｊ！　）を加え一７８℃にて
１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を
加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗し
た後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロロメ
タン−メタノール（５０：１）で溶離することにより、
１−クロロ−４−（α−ヒドロキシイソプロピル）−２
−（２−メトキシエトキシメトキシメチル）ベンゼン８
２９　ａ＋ｇ（２，８７ａ＋ｍｏｊ！　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物８２９　ｍｇ（２，８７＋ｕｏＮ
　）にエーテル５．０　ｍＬ　５０％過酸化水素水溶液
３０ｍ１、濃硫酸０．２　ｍｌを加え、室温にて１７時
間反応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこな
った。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製をお
こなった。酢酸エチル−へ牛サン（３：　１）で溶離す
ることにより１−クロロ−４−（α−ヒドロペルオキシ
イソプロピル）−２−（２−メトキシエトキシメトキシ
メチル）ベンゼン６９９ｍｇ（２，１８ｍｍｏｎ　）を
得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐｍ、ＣＤ　ＣＩＩ　ａ　）８．２１（
Ｓ、ＩＨ）、　７．４１〜７．０８（ｓ、３Ｈ）、　４
．７３（ｓ、２Ｈ）、　４．５２（ｓ、２Ｈ）、　　３
．８２〜３．４３（＋ｇ、４Ｈ）、　３．３５（ｓ、３
Ｈ）、　１．５６（ｓ、８Ｈ）ＩＲ（シロ　、　ＣＨＣ
ｌ　３）　３５３０．３３３０（以下余白） 実施例　１３ 〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）−２−メ
チル〕ベンジル　ベンジルエーテル アルゴン雰囲気下、鉱油中６０％含有の水素化ナトリウ
ム２９８■（７，４６ｍｍｏｆ　）の乾燥ジメチルホル
ムアミド（２０ｍｌ）溶液に４−ブロモ−２−メチルベ
ンジルアルコール１．００ｇ　＜４．９７ｍｍｏｌ　）
を加え４０〜５０℃にて３０分間反応させた後ベンジル
ブロマイド１．０２ｇ　（５，９８＋ｎｏＩ）を加え室
温にて１７時間反応させた。０℃にて反応溶液に飽和塩
化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルにて抽出をおこ
なった。有機層を水洗した後、減圧濃縮して得られる残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製
した。酢酸エチル−ヘキサン（１７３）で溶離すること
により（４−ブロモ−２−メチル）ベンジル　ベンジル
エーテル１．２８ｇ　（４，３２℃１ｍｏｉ）　）を得
た。

アルゴン雰囲気上上記化合物１．２８ｇ　（４４２ｗａ
ｏｆＩ）の乾燥テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液に
ｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（３，２
４ｍ１．５．１８　ｒｉｍｏＯ）を−７８℃にて加えた
後、３０分間反応させた。その溶液にアセトン５．０　
ｍｌ（８８，０−■ｏｆｌ　）を加え一７８℃にて１０
分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え
酢酸エチルにて抽出を□　おこなった。有機層を水洗し
た後、減圧濃縮し得られる残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにて分離精製をおこなった。ジクロロメ
タン−メタノール（ｔｏｏ：１）で溶離することにより
、　（４−（α−ヒドロキシイソプロピル）−２−メチ
ル〕ベンジル　ベンジルエーテル８１８ｍｇ（３，３２
ｍａｏＮ　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物８９８　ｍｇ（３，３２ｇｍｏｊ
！　）にエーテル５．０　ｍｌ、　５０％過酸化水素水
溶液３０ｍ１．濃硫酸０．２ｍｌを加え、室温にて１７
時間反応させた後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこ
なった。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得られる残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製を
おこなった。酢酸エチル−ヘキサン（１：４）で溶離す
ることにより〔４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピ
ル）−２−メチル〕ベンジル　ベンジルエーテル７８３
　＠ｇ（２，５９ａ＋ａ＋ｏｆｆ　）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒ（ｐｐｍ、ＣＤ　ＣＲａ　）８．２２（ｂｒ
、１１１）　、　７．５１〜７．１８（ｎ＋、８１１）
。

４．４８（ｓ、４１１）、　２．２８（ｓ、３１１）、
　１．５７（ｓ、ｅｌｌ）１Ｒ（ν（至）、　ＣＨＣｌ
　３）　３５３０．３３２０実施例　１４ ４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）−２，６
−ジクロロベンジル　ベンジルエーテルアルゴン雰囲気
下、鉱油中６０％含有の水素化ナトリウム３３８　ｍｇ
（８，３９ｍ５ｏｊ？　）の乾燥ジメチルホルムアミド
（３０ｍｌ）溶液に、４−ブロモ−２，６−ジクロロ−
ベンジルアルコール１．４３ｇ（５，５９ｍｍｏＮ　）
を加え、４０″〜５０℃にて、３０分間反応させた後、
ベンジルブロマイド１．１５ｇ　（６，７１ｗ５ｏＮ　
）を加え室温にて１８時間反応させた。０℃にて反応液
に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え酢酸エチルにて抽
出をおこなった。有機層を水洗した後、減圧濃縮し得ら
れる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分
離精製をおこなった。ジクロロメタン−ヘキサン（１：
　１）で溶離することにより（４−ブロモ−２，８−ジ
クロロ）ベンジル　ベンジルエーテル１．８８ｇ　（４
，８６ｔｓｏｆＩ）を得た。

アルゴン雰囲気下、上記化合物１．８８ｇ（４，８６ｍ
５ｏｊＪ　）の乾燥テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）溶
液にｎ−ブチルリチウムの１．６０Ｍヘキサン溶液（３
，６５ｍ１．５．８３　ｓｍａｉｌ　）を−７８℃にて
加えた後、３０分間反応させた。その溶液にアセトン５
．００ｍ１（６８，１ｓｓｏＩｌ）を加え一７８℃にて
１０分間反応させた後、飽和塩化アンモニウム水溶液を
加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層を水洗し
た後、得られる残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーにて分離精製をおこなった。ジクロロメタン−メタ
ノール（１００：１）で溶離することにより　〔２，６
−ジクロロ−４−（α−ヒドロキシイソプロピル）ベン
ジルコベンジルエーテル１．１７ｇ（３，５９ｓａｏＮ
　）を得た。

上記ヒドロキシ化合物１．１７ｇ　（Ｌ５９■ｏＮ　）
にエーテル５ｍｌ、３０％過酸化水素水溶液２０ｍ１と
濃硫酸０．５０ｍ１を加え室温にて１８時間反応させた
後、水を加え酢酸エチルにて抽出をおこなった。有機層
を水洗した後、得られる残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにて分離精製をおこなった。

ジクロロメタン−メタノール（１００：１）で溶離する
ことにより４−　（α−ヒドロペルオキシイソプロピル
）−２，８−ジクロロベンジル　ベンジルエーテル８７
０■（２，５５−■ｏｉｌ　）を得た。

ＮＭＲ（ｐｐ■、ＣＤＣｌｌ３） ７．９５（ｓ、ＩＨ）、　７．４３〜７．０８（ｓ、７
）１）、　４．５３（ｓ、４Ｈ）、　１．５７（ｓ、６
Ｈ）ｌ Ｉ　Ｒ（νｃｓｅ　　、ＣＨＣｌ　ａ　）　３５３０．
３３３０（以下余白） 参考例 試験紙の製造法 溶液エ クメンヒドロベルオキシド化合物（１）分子量ｘ　４．
４８　ｘ　１Ｏ−３ｔｒｐ−トルエンスルホニル−Ｎ−
ジエチルアミド８０ｇ ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１．５゜エ　　タ
　　ノ　　−　　ル　　　　　　　　　　　　　　　１
００゜濾紙を溶液Ｉに充分湿潤して、４０℃の乾燥オー
ブンで２０分間乾燥する。

溶液■ アクリルアミド　　　　　　　　　　　　１０ｇポリエ
チレングリコール　　　　　　　１０ｇクエン酸三ナト
リウム・二水和物　　　９ｇクエン酸・−水和物　　　
　　　　　　１ｇ：サポニン　　　　　　　　　　　　
　　１００■ＥＤＴＡ　−２Ｎａ　　　　　　　　　　
　　３０＋ａｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１００ｍ１溶液Ｉで乾燥したン戸紙を溶液■
に充分浸潤して４０℃の乾燥オーブンで５０分間乾燥す
る。

溶液■ オルトトリジン　　　　　　　　　１．２０　［３−ア
ミノキノリン　　　　　　　　０．５にベンゼン　　　
　　　　　　　　　　１００　　ｍｌ溶液■で乾燥した
ン戸紙を溶液■に充分浸潤して４０℃の乾燥オーブンで
１０分間乾燥する。これを、性能評価用の試験紙として
使用する。

試験例　１ 上記試験紙の製造例で示したようにして得られた試験片
を試料中に１秒間浸漬させる。前記試験片の呈色を時間
の経過につれて所定の色調表と照らし合わせて色調表に
記された判定符号を目視により読みとる。前記色調表に
よって呈色の度合から試料中潜血の濃度を判定する。そ
の判定符号と、ヘモグロビン濃度との相関を下に示す。

（以下余白） 表　　　　１ なお、色調表のヘモグロビン濃度と相関する色調は、過
酸化物２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロベ
ルオキシドを用いて前記製造例で示した方法により作製
した試験片の判定時間６０秒後の色を示している。

その結果、４−　（２，４，７−トリオキサオクチル）
クメンヒドロペルオキシドと４−　（α−ヒドロペルオ
キシイソプロピル）ベンジル　ベンジルエーテルは、約
１０秒の判定時間で色調表に相当する呈色をしていた。

一方、クメンヒドロペルオキシドを用いた試験紙が色調
表に相当する呈色をするのに約２５秒要した。なお色調
表を作成するに用いた２、５−ジメチルヘキサン−２，
５−ジヒドロペルオキシドは８０秒を要している。

以上のことから、本発明のクメンヒドロペルオキシド化
合物（１）は、市販されている尿中潜血測定試験紙に用
いられている過酸化物２．５−ジメチルヘキサン−２，
５−ジヒドロペルオキシドとクメンヒドロペルオキシド
よりも高い感度を有していることがわかった。

次に、６０℃で貯蔵後に試験をおこなった判定結果を表
２および３に示す。

（以下余白） 表２および表３から側鎖にエーテル結合を有するクメン
ヒドロペルオキシドが、経時変化に対する安定性に優れ
ていることがわかる。特に４−オクチルクメンヒドロペ
ルオキシドとの比較からエーテル結合の有用性がわかる
。

試験例　２ 人尿の中には、飲料水やビタミン剤などによりビタミン
Ｃが含まれている。このビタミンＣにより潜血測定用試
験紙は偽陰性反応をうける。

本発明のクメンヒドロペルオキシド化合物（１）を用い
て前記製造例で示した方法によって作製した試験片で、
尿中のビタミンＣ濃度２０ｍｇ／ｄ１と１００　ｍｇ／
ｄ１における性能検査を行なった。結果を表４および５
に示す。

（以下余白） 表４および５の結果から、本発明の過酸化物４−　（α
−ヒドロペルオキシイソプロビル）ベンジル　ベンジル
エーテルと４−　（２，４，７−ドリオキサオクチル）
クメンヒドロペルオキシドは、クメンヒドロペルオキシ
ドと同等かそれ以上のビタミンＣ抑制効果があった。ま
た、４−　（２，４，７−ドリオキサオクチル）クメン
ヒドロペルオキシドと４−オクチルクメンヒドロペルオ
キシドの結果を比べるとエーテル結合を有する側鎖が有
効であることがわかった。

試験例　３ スティック上で、潜血測定用試験片とブドウ糖測定用試
験片が隣接している場合、ブドウ糖試験紙に変色が生ず
ることが知られている。

過酸化物として４−　（２，４，７−ドリオキサオクチ
ル）クメンヒドロペルオキシドを用いて前記製造例で示
した方法により作製した試験片と２．５−ジメチルヘキ
サン−２，５−ジヒドロペルオキシドを用いた試験片と
を、別々のスティック上に貼り、その各々のスティック
上の隣接する部位にブドウ糖試験片を貼り、４０℃１力
月間保管した。その結果は、前者がブドウ糖試験片に、
変色がないのに対して、後者は変色が生じていた。この
ことから、本発明の過酸化物（Ｉ）は隣接する他の尿中
試験項目への影響が少ない。

［発明の効果］ 本発明のクメンヒドロペルオキシド化合物（Ｉ）は過酸
化物活性化物質、特に血液またはヘモグロビンの検出に
有効に利用される。即ち、有機ヒドロペルオキシド、呈
色指示薬からなる過酸化物活性化物質測定組成物におい
て有機ヒドロペルオキシドとして本発明のクメンヒドロ
ペルオキシド化合物（Ｉ）を使用すると下記の特長を有
する該ｎ１定組成物が得られる。

（１）　　経時的に安定であり、長期間貯蔵しても良好
な検出感度を維持することができる。

（２）尿のようにビタミンＣを含む試料の試験において
も偽陰性が発生しにくい。

（３）　　尿中成分検出用多項目試験片の場合、ブドウ
糖試験片等隣接する他の試験片を変色させることがなく
、性能低下をもたらさない。

（４）従来の測定組成物より呈色反応の速度が力く、呈
色感度が高い。

このように本発明のクメンヒドロペルオキシｌ化合物（
１）は過酸化物活性化物質測定用の有利ヒドロペルオキ
シドとして非常に優れた性質をイしている。

さらに本発明によれば、かかるクメンヒトロールオキシ
ド化合物（１）の有利な製造法が提供きれる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または異なっ
   て水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、カルボキ
   シル基、ニトロ基または鎖中にエーテル基を１つ以上含
   む直鎖状もしくは分枝鎖状の酸素含有アルキル基を示す
   。但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３の少くとも１つは上
   記酸素含有アルキル基を示す〕 で示されるクメンヒドロペルオキシド化合物。 ２）Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３の少くとも１つが下記
   の式で示される酸素含有アルキル基のいずれかである特
   許請求の範囲第１項記載のクメンヒドロペルオキシド化
   合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（ｍ：０〜２０） ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｒ＾４〜Ｒ＾６は
   同一 または異なって 水素原子または 低級アルキル基 を示す） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｎ：０〜１５） ３）４−（２，４，７−トリオキサオクチル）クメンヒ
   ドロペルオキシド； ４−（２，５，８，１１，１４，１６，１９−ヘプタオ
   キサエイコサニル）クメンヒドロペルオキシド； ポリエチレングリコール４−（α−ヒドロペルオキシイ
   ソプロピル）ベンジルメチルエーテル； ４−（８−ヒドロキシ−４−オキサオクチル）クメンヒ
   ドロペルオキシド； ３−（１，１−ジメチル−２，４，７−トリオキサオク
   チル）クメンヒドロペルオキシド； ４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンジルベ
   ンジルエーテル； ４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンジル４
   −ニトロベンジルエーテル； ４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル）ベンジル３
   ，４，５−トリメトキシフェニルエーテル； ポリエチレングリコール４−（α−ヒド ロペルオキシイソプロピル）ベンジル４− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニルエー
   テル； ３，４−ビス（２，５，８，１１，１４−ペンタオキサ
   ペンタデカニル）クメンヒドロペルオキシド； ３，４，５−トリス（２−オキサ−３−フェニルプロピ
   ル）クメンヒドロペルオキシド； １−クロロ−４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピル
   ）−２−（２−メトキシエトキシメトキシメチル）ベン
   ゼン； ４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピ ル）−２−メチルベンジルベンジルエーテル；または ４−（α−ヒドロペルオキシイソプロピ ル）−２，６−ジクロロベンジルベンジルエーテル である特許請求の範囲第１項または第２項に記載のクメ
   ンヒドロペルオキシド化合物。 ４）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は同一または異なっ
   て水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子、カルボキ
   シル基、ニトロ基または鎖中にエーテル基を１つ以上含
   む直鎖状もしくは分枝鎖状の酸素含有アルキル基を示す
   。但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３の少くとも１つは上
   記酸素含有アルキル基を示す〕 で示されるα−ヒドロキシクメン化合物を過酸化水素水
   溶液で酸化することを特徴とする 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は前述したものと同
   一意義を有する〕 で示されるクメンヒドロペルオキシド化合物の製造法。