JPS6321654B2 - - Google Patents
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- JPS6321654B2 JPS6321654B2 JP56031248A JP3124881A JPS6321654B2 JP S6321654 B2 JPS6321654 B2 JP S6321654B2 JP 56031248 A JP56031248 A JP 56031248A JP 3124881 A JP3124881 A JP 3124881A JP S6321654 B2 JPS6321654 B2 JP S6321654B2
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- chlorophenyl
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２―（４―クロロフエニル）―３―
メチルブタン酸（以下CPAと略記する）のジエ
チルアミン塩の過飽和溶液から、光学活性な
CPA2モルに対しジエチルアミン１モルの組成を
有する塩〔以下、単に（２対１）塩と称する〕を
優先晶出させ、これを分離したのち、分解して、
光学活性なCPAを得ることからなる、CPAの光
学分割方法に関する。
メチルブタン酸（以下CPAと略記する）のジエ
チルアミン塩の過飽和溶液から、光学活性な
CPA2モルに対しジエチルアミン１モルの組成を
有する塩〔以下、単に（２対１）塩と称する〕を
優先晶出させ、これを分離したのち、分解して、
光学活性なCPAを得ることからなる、CPAの光
学分割方法に関する。
CPAは合成ピレスロイドの酸成分として重要
な物質である。光学活性なCPAを用いた合成ピ
レスロイドフエンバレレートAα体は、ラセミ体
を用いた場合の４〜10倍相当の効力増があること
が知られており、CPAの簡単な光学分割方法の
開発が望まれている。
な物質である。光学活性なCPAを用いた合成ピ
レスロイドフエンバレレートAα体は、ラセミ体
を用いた場合の４〜10倍相当の効力増があること
が知られており、CPAの簡単な光学分割方法の
開発が望まれている。
従来公知のCPAの光学分割方法としては、例
えば（＋）又は（−）―１―フエニルエチルアミ
ンを用いる方法、あるいは（＋）又は（−）―１
―フエニル―２―（パラ―トリル）エチルアミン
を用いる方法等があるが、これらはいずれか一方
の光学活性体のみを取得する方法としては適して
いるものの、もう一方の対掌体を純粋に得るに
は、一旦ジアステレオマー塩を分解してCPAを
回収し、異なつた光学活性を塩基とのジアステレ
オマー塩を生成させて分別結晶するという煩雑な
操作を必要とするという欠点をもつており、した
がつて、完全な分割方法とは言えない。
えば（＋）又は（−）―１―フエニルエチルアミ
ンを用いる方法、あるいは（＋）又は（−）―１
―フエニル―２―（パラ―トリル）エチルアミン
を用いる方法等があるが、これらはいずれか一方
の光学活性体のみを取得する方法としては適して
いるものの、もう一方の対掌体を純粋に得るに
は、一旦ジアステレオマー塩を分解してCPAを
回収し、異なつた光学活性を塩基とのジアステレ
オマー塩を生成させて分別結晶するという煩雑な
操作を必要とするという欠点をもつており、した
がつて、完全な分割方法とは言えない。
本発明者等は、工業的に有利なCPAの光学分
割について種々検討を重ねた結果、CPAのジエ
チルアミン塩を過飽和溶液とし、そこから優先晶
出させることにより、光学活性なCPAのジエチ
ルアミン（２対１）塩を析出させ、これを分離
し、次いで分解することによりCPAの（＋）―
体と（−）―体を高純度且つ高収率で容易に光学
分割できることを見出し、本発明を完成した。
割について種々検討を重ねた結果、CPAのジエ
チルアミン塩を過飽和溶液とし、そこから優先晶
出させることにより、光学活性なCPAのジエチ
ルアミン（２対１）塩を析出させ、これを分離
し、次いで分解することによりCPAの（＋）―
体と（−）―体を高純度且つ高収率で容易に光学
分割できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は、CPAのジエチルアミン塩
の過飽和溶液に、（＋）又は（−）―CPAのジエ
チルアミン（２対１）塩の結晶を種晶として加え
るか、あるいは加えることなく、（＋）又は（−）
―CPAのジエチルアミン（２対１）塩を優先晶
出させ、これを分離したのち、酸性条件下に分解
することを特徴とする、CPAの光学分割方法で
ある。
の過飽和溶液に、（＋）又は（−）―CPAのジエ
チルアミン（２対１）塩の結晶を種晶として加え
るか、あるいは加えることなく、（＋）又は（−）
―CPAのジエチルアミン（２対１）塩を優先晶
出させ、これを分離したのち、酸性条件下に分解
することを特徴とする、CPAの光学分割方法で
ある。
本発明の実施に当つては、まず、（±）―CPA
又は一方の光学活性体を過剰に含有するCPAと、
これに対して0.5〜1.0モル比程度のジエチルアミ
ンとの塩を、液体希釈剤に加熱溶解して過飽和と
する。この場合、CPAのジエチルアミン塩は別
途に調製したものを液体希釈剤に加熱溶解しても
よいし、或いは直接、CPAとジエチルアミンと
を液体希釈剤に加えて液体希釈剤中でCPAとジ
エチルアミンとの塩を生成させ、それを加熱溶解
させてもよい。
又は一方の光学活性体を過剰に含有するCPAと、
これに対して0.5〜1.0モル比程度のジエチルアミ
ンとの塩を、液体希釈剤に加熱溶解して過飽和と
する。この場合、CPAのジエチルアミン塩は別
途に調製したものを液体希釈剤に加熱溶解しても
よいし、或いは直接、CPAとジエチルアミンと
を液体希釈剤に加えて液体希釈剤中でCPAとジ
エチルアミンとの塩を生成させ、それを加熱溶解
させてもよい。
またこのとき、結晶の析出をより容易にするた
めに、系を一方の光学活性体が過剰になるように
しておくことが好ましい。
めに、系を一方の光学活性体が過剰になるように
しておくことが好ましい。
次に種晶の接種は、本発明の目的遂行上、好ま
しい手段であり、接種した光学活性体と同種の光
学活性体の塩を析出させ分離することができる。
この場合、光学分割すべきCPAが、一方の光学
活性体を過剰に含有する場合には、それと同種の
光学活性体塩を接種するのが好ましい。また過剰
の度合が大きい場合には、光学活性体塩の接種を
行わずに、自然晶出によつても光学活性体の塩を
得ることができる。
しい手段であり、接種した光学活性体と同種の光
学活性体の塩を析出させ分離することができる。
この場合、光学分割すべきCPAが、一方の光学
活性体を過剰に含有する場合には、それと同種の
光学活性体塩を接種するのが好ましい。また過剰
の度合が大きい場合には、光学活性体塩の接種を
行わずに、自然晶出によつても光学活性体の塩を
得ることができる。
一方、結晶分離後の母液は、例えばこれに別途
調製した（±）CPAのジエチルアミン（２対１）
塩を補充するか、あるいはまた、直接（±）―
CPAとジエチルアミンとを２対１のモル比で補
充して、前回晶出分離した光学活性体と反対の旋
光性をもつCPAのジエチルアミン塩（２対１）
塩の結晶を接種するか、又はすることなく、前記
の晶出分離した結晶と反対の旋光性をもつ光学活
性体の塩の結晶を晶出させ、これを分離すること
により、前回得た光学活性体と反対の旋光性を有
するCPAのジエチルアミン塩（２対１）塩を得
ることができる。以下このような操作を繰返すこ
とにより、結局ラセミ体又は比較的低い光学純度
のCPAを、ジエチルアミンとの２対１の組成を
有する塩として、容易且つ完全に光学分割するこ
とができる。
調製した（±）CPAのジエチルアミン（２対１）
塩を補充するか、あるいはまた、直接（±）―
CPAとジエチルアミンとを２対１のモル比で補
充して、前回晶出分離した光学活性体と反対の旋
光性をもつCPAのジエチルアミン塩（２対１）
塩の結晶を接種するか、又はすることなく、前記
の晶出分離した結晶と反対の旋光性をもつ光学活
性体の塩の結晶を晶出させ、これを分離すること
により、前回得た光学活性体と反対の旋光性を有
するCPAのジエチルアミン塩（２対１）塩を得
ることができる。以下このような操作を繰返すこ
とにより、結局ラセミ体又は比較的低い光学純度
のCPAを、ジエチルアミンとの２対１の組成を
有する塩として、容易且つ完全に光学分割するこ
とができる。
本発明方法において、前記の液体希釈剤として
は、水のほかに、メタノール、エタノール、１―
プロパノール、２―プロパノール、アセトンなど
の有機溶媒、及びこれらを混合した溶媒が使用さ
れる。
は、水のほかに、メタノール、エタノール、１―
プロパノール、２―プロパノール、アセトンなど
の有機溶媒、及びこれらを混合した溶媒が使用さ
れる。
次に、このように晶析、分離して得られた光学
活性なCPAのジエチルアミン（２対１）塩は、
必要に応じて再結晶操作を行つた後、水に溶か
し、次いで塩酸又は硫酸等の酸の存在下で分解
し、遊離した光学活性なCPAを、エーテル、ベ
ンゼン等の有機溶媒で抽出し、溶媒を留去する
と、光学純度の高い（＋）又は（−）―CPAを
得ることができる。
活性なCPAのジエチルアミン（２対１）塩は、
必要に応じて再結晶操作を行つた後、水に溶か
し、次いで塩酸又は硫酸等の酸の存在下で分解
し、遊離した光学活性なCPAを、エーテル、ベ
ンゼン等の有機溶媒で抽出し、溶媒を留去する
と、光学純度の高い（＋）又は（−）―CPAを
得ることができる。
このように本発明方法によれば、従来方法のよ
うに対掌体の種類によりそれぞれ異なる分割剤を
用いることなく、いずれの対掌体をも容易に得る
ことができ、工業的に実施する上で極めて有利に
なる。
うに対掌体の種類によりそれぞれ異なる分割剤を
用いることなく、いずれの対掌体をも容易に得る
ことができ、工業的に実施する上で極めて有利に
なる。
以下実施例を挙げ本発明方法を更に詳細に説明
するが、本発明はそれに限定されるものではな
い。
するが、本発明はそれに限定されるものではな
い。
実施例 １
（±）―CPA37ｇ、ジエチルアミン12.7ｇ、
（±）―CPAのジエチルアミン（２対１）塩3.5ｇ
及び（＋）―CPAのジエチルアミン塩（２対１）
塩1.5ｇを水150ml中に加熱溶解したのち放冷し
た。液温が35℃付近になつたとき、（＋）―CPA
のジエチルアミン（２対１）塩250mgを接種し、
一晩放置したのち、析出した結晶を別して、
5.96ｇの（＋）―CPAのジエチルアミン（２対
１）塩を得た。〔α〕17 435＋24.9゜（Ｃ＝２、99％メ
タ
ノール）。別途に調製した純粋な（＋）―CPAの
ジエチルアミン（２対１）塩（m.p.135〜136.5
℃）の比旋光度〔α〕21 435＋30.5゜（Ｃ＝２、99％タ
ノール）から計算した光学純度は81.6％であつ
た。
（±）―CPAのジエチルアミン（２対１）塩3.5ｇ
及び（＋）―CPAのジエチルアミン塩（２対１）
塩1.5ｇを水150ml中に加熱溶解したのち放冷し
た。液温が35℃付近になつたとき、（＋）―CPA
のジエチルアミン（２対１）塩250mgを接種し、
一晩放置したのち、析出した結晶を別して、
5.96ｇの（＋）―CPAのジエチルアミン（２対
１）塩を得た。〔α〕17 435＋24.9゜（Ｃ＝２、99％メ
タ
ノール）。別途に調製した純粋な（＋）―CPAの
ジエチルアミン（２対１）塩（m.p.135〜136.5
℃）の比旋光度〔α〕21 435＋30.5゜（Ｃ＝２、99％タ
ノール）から計算した光学純度は81.6％であつ
た。
液に（±）―CPAのジエチルアミン（２対
１）塩5.5ｇを追加し、加熱溶解して放冷し、液
温が35℃付近になつたとき、（−）―CPAのジエ
チルアミン（２対１）塩250mgを接種し、一晩放
置したのち、析出した結晶を別し、5.5ｇの
（−）―CPAのジエチルアミン（２対１）塩を得
た。〔α〕22 435−26.0゜（Ｃ＝２、99％メタノール）
。
別途に調製した純粋な（−）―CPAのジエチル
アミン（２対１）塩（m.p.135〜136.5℃）の比旋
光度〔α〕19 435−30.5゜（Ｃ＝２、99％メタノール）
から計算した光学純度は85.2％であつた。
１）塩5.5ｇを追加し、加熱溶解して放冷し、液
温が35℃付近になつたとき、（−）―CPAのジエ
チルアミン（２対１）塩250mgを接種し、一晩放
置したのち、析出した結晶を別し、5.5ｇの
（−）―CPAのジエチルアミン（２対１）塩を得
た。〔α〕22 435−26.0゜（Ｃ＝２、99％メタノール）
。
別途に調製した純粋な（−）―CPAのジエチル
アミン（２対１）塩（m.p.135〜136.5℃）の比旋
光度〔α〕19 435−30.5゜（Ｃ＝２、99％メタノール）
から計算した光学純度は85.2％であつた。
以下同様の操作を繰返して、光学純度80％以上
の（＋）及び（−）―CPAのジエチルアミン
（２対１）塩5.0〜6.0ｇずつを交互に得た。
の（＋）及び（−）―CPAのジエチルアミン
（２対１）塩5.0〜6.0ｇずつを交互に得た。
こうして得た（＋）―CPAのジエチルアミン
（２対１）塩10.0ｇを、水―２―プロパノール
（１対１）の混合溶媒18mlを用いて再結晶し、
（＋）―CPAのジエチルアミン（２対１）塩7.4ｇ
を得た。再結晶収率74.0％、〔α〕21 435＋30.1゜（Ｃ
＝
２、99％メタノール）（光学純度98.7％）。
（２対１）塩10.0ｇを、水―２―プロパノール
（１対１）の混合溶媒18mlを用いて再結晶し、
（＋）―CPAのジエチルアミン（２対１）塩7.4ｇ
を得た。再結晶収率74.0％、〔α〕21 435＋30.1゜（Ｃ
＝
２、99％メタノール）（光学純度98.7％）。
この精製塩7.4ｇに、１規定の塩酸80ml及びエ
ーテル80mlを加え、よくかくはんして塩を分解
し、静置後、水層とエーテル層を分液した。エー
テル層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、
エーテルを留去し、（＋）―CPA6.06ｇを得た。
〔α〕11 D＋47.5゜（Ｃ＝２、クロロホルム）（光学純
度
99.0％）。塩からの回収率は96.0％であつた。
ーテル80mlを加え、よくかくはんして塩を分解
し、静置後、水層とエーテル層を分液した。エー
テル層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、
エーテルを留去し、（＋）―CPA6.06ｇを得た。
〔α〕11 D＋47.5゜（Ｃ＝２、クロロホルム）（光学純
度
99.0％）。塩からの回収率は96.0％であつた。
また、（−）―CPAのジエチルアミン（２対
１）塩10.0ｇを、水―２―プロパノール（１対
１）の混合溶媒18mlを用いて再結晶し、（−）―
CPAのジエチルアミン（２対１）塩7.50ｇを得た
（再結晶収率75.0％）。〔α〕24 435−29.5゜（Ｃ＝２
、99
％メタノール）（光学純度96.7％）。
１）塩10.0ｇを、水―２―プロパノール（１対
１）の混合溶媒18mlを用いて再結晶し、（−）―
CPAのジエチルアミン（２対１）塩7.50ｇを得た
（再結晶収率75.0％）。〔α〕24 435−29.5゜（Ｃ＝２
、99
％メタノール）（光学純度96.7％）。
この精製塩7.5ｇを、（＋）―CPAのジエチルア
ミン（２対１）塩と同様の処理をして、（−）―
CPA6.2ｇを得た。〔α〕25 D−46.9゜（Ｃ＝２、クロロ
ホルム）（光学純度97.7％）。塩からの回収率は
97.0％であつた。
ミン（２対１）塩と同様の処理をして、（−）―
CPA6.2ｇを得た。〔α〕25 D−46.9゜（Ｃ＝２、クロロ
ホルム）（光学純度97.7％）。塩からの回収率は
97.0％であつた。
実施例 ２
（±）―CPA36.2ｇ、ジエチルアミン12.4ｇ、
（±）―CPAのジエチルアミン（２対１）塩５ｇ
及び（＋）―CPAのジエチルアミン（２対１）
塩1.5ｇを、水152ml中に加熱溶解した。この溶液
をかくはんしながら水冷して液温が45℃になつた
とき、（＋）―CPAのジエチルアミン（２対１）
塩250mgを接種した。かきまぜながら冷却し、３
時間後、液温が23℃になつたとき、析出した結晶
を別して4.38ｇの（＋）―CPAのジエチルアミ
ン（２対１）塩を得た。〔α〕17 435＋26.3゜（Ｃ＝２
、
99％メタノール）（光学純度86.2％）。
（±）―CPAのジエチルアミン（２対１）塩５ｇ
及び（＋）―CPAのジエチルアミン（２対１）
塩1.5ｇを、水152ml中に加熱溶解した。この溶液
をかくはんしながら水冷して液温が45℃になつた
とき、（＋）―CPAのジエチルアミン（２対１）
塩250mgを接種した。かきまぜながら冷却し、３
時間後、液温が23℃になつたとき、析出した結晶
を別して4.38ｇの（＋）―CPAのジエチルアミ
ン（２対１）塩を得た。〔α〕17 435＋26.3゜（Ｃ＝２
、
99％メタノール）（光学純度86.2％）。
液に（±）―CPAのジエチルアミン（２対
１）塩5.5ｇを追加し、加熱溶解して水冷した。
液温が45℃になつたとき、（−）―CPAのジエチ
ルアミン（２対１）塩250mgを接種し、かきまぜ
ながら冷却した。２時間半後、液温が25℃になつ
たとき、析出した結晶を別して5.6ｇの（−）
―CPAのジエチルアミン（２対１）塩を得た。
〔α〕23 435−24.9゜（Ｃ＝２、99％メタノール）（光
学
純度81.6％）。
１）塩5.5ｇを追加し、加熱溶解して水冷した。
液温が45℃になつたとき、（−）―CPAのジエチ
ルアミン（２対１）塩250mgを接種し、かきまぜ
ながら冷却した。２時間半後、液温が25℃になつ
たとき、析出した結晶を別して5.6ｇの（−）
―CPAのジエチルアミン（２対１）塩を得た。
〔α〕23 435−24.9゜（Ｃ＝２、99％メタノール）（光
学
純度81.6％）。
以下同様な操作を繰返して、光学純度80％以上
の（＋）及び（−）―CPAのジエチルアミン
（２対１）塩5.0〜6.0ｇずつを交互に得た。
の（＋）及び（−）―CPAのジエチルアミン
（２対１）塩5.0〜6.0ｇずつを交互に得た。
こうして得た（＋）―CPAのジエチルアミン
（２対１）塩5.7ｇを、水―２―プロパノール（１
対１）の混合溶媒10mlを用いて再結晶し、（＋）
―CPAのジエチルアミン（２対１）塩4.2ｇを得
た。再結晶収率73.7％、〔α〕21 435＋29.5゜（Ｃ＝２
、
99％メタノール）（光学純度96.7％） この精製塩4.20ｇに１規定の塩酸50ml及びエー
テル50mlを加え、よくかくはんして塩を分解し、
静置後、水層とエーテル層を分液した。エーテル
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、エーテ
ルを留去して、（＋）―CPA3.36ｇを得た。〔α〕
11 D＋46.9゜（Ｃ＝２、クロロホルム）（光学純度97.7
％）。塩からの回収率は93.7％であつた。
（２対１）塩5.7ｇを、水―２―プロパノール（１
対１）の混合溶媒10mlを用いて再結晶し、（＋）
―CPAのジエチルアミン（２対１）塩4.2ｇを得
た。再結晶収率73.7％、〔α〕21 435＋29.5゜（Ｃ＝２
、
99％メタノール）（光学純度96.7％） この精製塩4.20ｇに１規定の塩酸50ml及びエー
テル50mlを加え、よくかくはんして塩を分解し、
静置後、水層とエーテル層を分液した。エーテル
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち、エーテ
ルを留去して、（＋）―CPA3.36ｇを得た。〔α〕
11 D＋46.9゜（Ｃ＝２、クロロホルム）（光学純度97.7
％）。塩からの回収率は93.7％であつた。
また、（−）―CPAのジエチルアミン（２対
１）塩5.3ｇを、水―２―プロパノール（１対１）
の混合溶媒10mlを用いて再結晶し、（−）―CPA
のジエチルアミン（２対１）塩3.90ｇを得た（再
結晶収率73.6％）、〔α〕24 435―29.1゜（Ｃ＝２、99
％メ
タノール）（光学純度95.5％） この精製塩3.7ｇを（＋）―CPAのジエチルア
ミン（２対１）塩と同様の処理をして、（−）―
CPA3.1ｇを得た。〔α〕25 D−46.1゜（Ｃ＝２、クロロ
ホルム）（光学純度96.0％）。塩からの回収率は
98.2％であつた。
１）塩5.3ｇを、水―２―プロパノール（１対１）
の混合溶媒10mlを用いて再結晶し、（−）―CPA
のジエチルアミン（２対１）塩3.90ｇを得た（再
結晶収率73.6％）、〔α〕24 435―29.1゜（Ｃ＝２、99
％メ
タノール）（光学純度95.5％） この精製塩3.7ｇを（＋）―CPAのジエチルア
ミン（２対１）塩と同様の処理をして、（−）―
CPA3.1ｇを得た。〔α〕25 D−46.1゜（Ｃ＝２、クロロ
ホルム）（光学純度96.0％）。塩からの回収率は
98.2％であつた。
実施例 ３
光学純度63％の（＋）―CPA7.3ｇとジエチル
アミン1.8ｇに水22mlを加え、加熱溶解させ、室
温で一晩放置した。析出した結晶を別して
（＋）―CPAのジエチルアミン（２対１）塩3.8ｇ
を得た。〔α〕18 435＋29.0゜（Ｃ＝１、99％メタノー
ル）（光学純度95.1％） この（＋）―CPAのジエチルアミン（２対１）
塩を、塩酸で分解してエーテル抽出したのち、溶
媒を留去して（＋）―CPA3.2ｇを得た。〔α〕14 D
＋45.4゜（Ｃ＝２、クロロホルム）（光学純度94.6
％）。用いたCPA中に含まれる（＋）―CPAに対
する収率は52.6％であつた。
アミン1.8ｇに水22mlを加え、加熱溶解させ、室
温で一晩放置した。析出した結晶を別して
（＋）―CPAのジエチルアミン（２対１）塩3.8ｇ
を得た。〔α〕18 435＋29.0゜（Ｃ＝１、99％メタノー
ル）（光学純度95.1％） この（＋）―CPAのジエチルアミン（２対１）
塩を、塩酸で分解してエーテル抽出したのち、溶
媒を留去して（＋）―CPA3.2ｇを得た。〔α〕14 D
＋45.4゜（Ｃ＝２、クロロホルム）（光学純度94.6
％）。用いたCPA中に含まれる（＋）―CPAに対
する収率は52.6％であつた。
実施例 ４
光学純度40％の（＋）―CPAのジエチルアミ
ン（２対１）塩5.8ｇに、５mlの水及び５mlの２
―プロパノールを加えて加熱溶解し、室温に一晩
放置した。析出した結晶を別して（＋）―
CPAのジエチルアミン（２対１）塩1.9ｇを得た。
〔α〕15 435＋28.4゜（Ｃ＝1.6、99％メタノール）（光
学
純度93.1％）。用いたCPAのジエチルアミン（２
対１）塩中に含まれる（＋）―CPAのジエチル
アミン（２対１）塩に対する収率は45.2％であつ
た。
ン（２対１）塩5.8ｇに、５mlの水及び５mlの２
―プロパノールを加えて加熱溶解し、室温に一晩
放置した。析出した結晶を別して（＋）―
CPAのジエチルアミン（２対１）塩1.9ｇを得た。
〔α〕15 435＋28.4゜（Ｃ＝1.6、99％メタノール）（光
学
純度93.1％）。用いたCPAのジエチルアミン（２
対１）塩中に含まれる（＋）―CPAのジエチル
アミン（２対１）塩に対する収率は45.2％であつ
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２―（４―クロロフエニル）―３―メチルブ
タン酸のジエチルアミン塩の過飽和溶液に、（＋）
又は（−）―２―（４―クロロフエニル）―３―
メチルブタン酸２モルに対しジエチルアミン１モ
ルの組成を有する塩の結晶を種晶として加える
か、あるいは加えることなく、（＋）又は（−）
―２―（４―クロロフエニル）―３―メチルブタ
ン酸２モルに対しジエチルアミン１モルの組成を
有する塩を優先晶出させ、これを分離したのち、
酸性条件下に分解して、光学活性な酸を得ること
を特徴とする、２―（４―クロロフエニル）―３
―メチルブタン酸の光学分割方法。 ２ 特許請求の範囲第１項に記載の方法におい
て、優先晶出した結晶を分離した後に残る母液
に、（±）―２―（４―クロロフエニル）―３―
メチルブタン酸２モルに対しジエチルアミン１モ
ルの組成を有する塩を補充するか、あるいは、
（±）―２―（４―クロロフエニル）―３―メチ
ルブタン酸とジエチルアミンとを２対１のモル比
で直接補充して、それに、上記の晶出分離した結
晶と反対の旋光性をもつ、光学活性な２―（４―
クロロフエニル）―３―メチルブタン酸のジエチ
ルアミン塩（２対１のモル比の塩）の結晶を接種
するか、又はすることなく、上記の晶出分離した
結晶と反対の旋光性をもつ光学活性な塩を優先晶
出させ、それを分離し、酸性条件下に分解して、
光学活性な酸を得ることを特徴とする、特許請求
の範囲第１項に記載の光学分割方法。 ３ 特許請求の範囲第２項に記載の方法におい
て、優先晶出分離と、母液の処理とを繰返すこと
により、交互に反対の旋光性をもつ光学活性な酸
を得ることを特徴とする、特許請求の範囲第２項
に記載の光学分割方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56031248A JPS57145830A (en) | 1981-03-06 | 1981-03-06 | Optical resolution of 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanoic acid |
| US06/344,523 US4376213A (en) | 1981-03-06 | 1982-02-01 | Method for optical resolution of 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanoic acid |
| HU82691A HU191349B (en) | 1981-03-06 | 1982-03-05 | Process for preparing optically active isomers from 2-/4-chloro-phenyl/-3-methyl-butyric acid |
| DE8282101759T DE3260350D1 (en) | 1981-03-06 | 1982-03-05 | Method for optical resolution of 2-(4-chlorophenyl)-3-methyl-butanoic acid |
| EP82101759A EP0060466B1 (en) | 1981-03-06 | 1982-03-05 | Method for optical resolution of 2-(4-chlorophenyl)-3-methyl-butanoic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56031248A JPS57145830A (en) | 1981-03-06 | 1981-03-06 | Optical resolution of 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanoic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57145830A JPS57145830A (en) | 1982-09-09 |
| JPS6321654B2 true JPS6321654B2 (ja) | 1988-05-09 |
Family
ID=12326063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56031248A Granted JPS57145830A (en) | 1981-03-06 | 1981-03-06 | Optical resolution of 2-(4-chlorophenyl)-3-methylbutanoic acid |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4376213A (ja) |
| EP (1) | EP0060466B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57145830A (ja) |
| DE (1) | DE3260350D1 (ja) |
| HU (1) | HU191349B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61186355A (ja) * | 1985-02-13 | 1986-08-20 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光学活性バリンの新規製造法 |
| JPH0684332B2 (ja) * | 1985-06-20 | 1994-10-26 | 住友化学工業株式会社 | ａ−イソプロピル−ｐ−クロルフエニル酢酸の光学分割法 |
| IT1222013B (it) * | 1987-07-10 | 1990-08-31 | Chimica Profarmaco Spa Ind | Processo di risoluzione ottica di acido 2 (6 metossi 2 naftil) propionico |
| US5302751A (en) * | 1992-01-21 | 1994-04-12 | Ethyl Corporation | Profen resolution |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3450751A (en) * | 1963-06-15 | 1969-06-17 | Noguchi Inst The | Continuous optical resolution of racemic glutamic acid or its salts |
| US3405159A (en) * | 1964-11-17 | 1968-10-08 | Merck & Co Inc | Process for resolving racemic mixtures of optically-active enantiomorphs |
| JPS535134A (en) * | 1976-06-30 | 1978-01-18 | Sumitomo Chem Co Ltd | Racemization of optical active 2-(4)chlorophenyl)-3-methylbutylic acid |
| PT67743A (en) * | 1977-03-08 | 1978-04-01 | Boots Co Ltd | Preparation of therapeutic agents |
| US4230860A (en) * | 1978-11-06 | 1980-10-28 | American Cyanamid Company | Processes for the separation of enantiomers by selective crystallization |
-
1981
- 1981-03-06 JP JP56031248A patent/JPS57145830A/ja active Granted
-
1982
- 1982-02-01 US US06/344,523 patent/US4376213A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-03-05 DE DE8282101759T patent/DE3260350D1/de not_active Expired
- 1982-03-05 EP EP82101759A patent/EP0060466B1/en not_active Expired
- 1982-03-05 HU HU82691A patent/HU191349B/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3260350D1 (en) | 1984-08-16 |
| HU191349B (en) | 1987-02-27 |
| EP0060466B1 (en) | 1984-07-11 |
| US4376213A (en) | 1983-03-08 |
| EP0060466A1 (en) | 1982-09-22 |
| JPS57145830A (en) | 1982-09-09 |
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