JPS59170036A - ２−（４−ブロモフエニル）−３−メチルブタン酸の光学分割方法 - Google Patents
２−（４−ブロモフエニル）−３−メチルブタン酸の光学分割方法Info
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- JPS59170036A JPS59170036A JP4326083A JP4326083A JPS59170036A JP S59170036 A JPS59170036 A JP S59170036A JP 4326083 A JP4326083 A JP 4326083A JP 4326083 A JP4326083 A JP 4326083A JP S59170036 A JPS59170036 A JP S59170036A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２− （４−ブロモフェニル）−３−メチルブ
タン酸（以下ＢＰＡと略記する）の光学分割法に関する
。さらに詳しく言えば本発明はジエチルアミン４（の過
飽和溶液から光学活性なりＰＡ ２モルに対しジエチル
アミン１モルの組成な俳する地〔以下、単に（２対１）
塩と称する。〕を優優先用させ、これを分離したのち分
解して、光学活性ｔ【ＢＰＡを得るＢＰＡの光学分割方
法に関する。
タン酸（以下ＢＰＡと略記する）の光学分割法に関する
。さらに詳しく言えば本発明はジエチルアミン４（の過
飽和溶液から光学活性なりＰＡ ２モルに対しジエチル
アミン１モルの組成な俳する地〔以下、単に（２対１）
塩と称する。〕を優優先用させ、これを分離したのち分
解して、光学活性ｔ【ＢＰＡを得るＢＰＡの光学分割方
法に関する。
ＢＰＡ は合成ピレスロイドエステルの酸成分として
有用であり、光学活性化することにより、エステルとし
ての殺虫効力の増強が期待される。
有用であり、光学活性化することにより、エステルとし
ての殺虫効力の増強が期待される。
従来ＢＰＡの光学分割方法としては、例えば（＋）又＋
ｔ、（−１−１−フェニルエチルアミンを用いる方法、
あるい（ま（＋）又＆ま（−Ｊ−１−フェニル−２−（
パラ−トリル）エチルアミンを用いる方法（Ｍ、Ｍｉｙ
ａｋａｄ。
ｔ、（−１−１−フェニルエチルアミンを用いる方法、
あるい（ま（＋）又＆ま（−Ｊ−１−フェニル−２−（
パラ−トリル）エチルアミンを用いる方法（Ｍ、Ｍｉｙ
ａｋａｄ。
ら、 Ａｇｒ、 Ｂｉｏ：Ｌ、 Ｃｈｅｍ、、 ３９．
２６７（１９７５））等があるか、これらはいずれか一
方の光学活性体のみを取得するのに適した方法であり、
もう一方の対掌体を純粋に得るに（・：′１′一旦ジア
ステレオマー塩を分解してＢＰＡを回収し、異なった光
学活性な塩基とのジアステレオマー塩を生成させて分別
結晶するという煩雑なシイ１作を必要とし、したがって
十分な分割方法とは言えない。
２６７（１９７５））等があるか、これらはいずれか一
方の光学活性体のみを取得するのに適した方法であり、
もう一方の対掌体を純粋に得るに（・：′１′一旦ジア
ステレオマー塩を分解してＢＰＡを回収し、異なった光
学活性な塩基とのジアステレオマー塩を生成させて分別
結晶するという煩雑なシイ１作を必要とし、したがって
十分な分割方法とは言えない。
したがってＢＰＡ を簡単に光学分割する方法が望ま
れている。
れている。
本発明者等はＢＰＡの光学分割について抑々検討を重ね
た結果、ＢＰＡのジエチルアミン塩を過飽和浴液とし、
そこから光学活性なりＰＡのジエチルアミン（２対１）
塩を優先晶出させてこれを分離し、次いで分解すること
によってＢＰＡの（＋）一体と（＝）一体を高純度且つ
高収率で容易に光学分割できる工業的に有利な方法を見
出し、本発明を完成した。
た結果、ＢＰＡのジエチルアミン塩を過飽和浴液とし、
そこから光学活性なりＰＡのジエチルアミン（２対１）
塩を優先晶出させてこれを分離し、次いで分解すること
によってＢＰＡの（＋）一体と（＝）一体を高純度且つ
高収率で容易に光学分割できる工業的に有利な方法を見
出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明はＢＰＡのジエチルアミン塩の過飽和
溶液に、（＋）又は（−）−ＢＰＡ のジエチルアミ
ン（２対１）塩の結晶を種晶として加えるか、あるいは
加えることな（、（＋ｌ又は（−）−ＢＰＡ のジエ
チルアミン（２対１）塩を優先晶出させ、これを分離し
たのち酸性条件下で分解することを特徴とするＢＰＡ
の光学分割方法である。
溶液に、（＋）又は（−）−ＢＰＡ のジエチルアミ
ン（２対１）塩の結晶を種晶として加えるか、あるいは
加えることな（、（＋ｌ又は（−）−ＢＰＡ のジエ
チルアミン（２対１）塩を優先晶出させ、これを分離し
たのち酸性条件下で分解することを特徴とするＢＰＡ
の光学分割方法である。
本発明を実施する罠当たってけ、ます因−ＢＰＡ又は一
方の光学活性体を過剰に含有″′４−ろＢＰＡと、これ
に対して０．５〜１．０モル此程度のジエチルアミンと
の堪を液体希釈剤に加熱溶解してと飽和とする。この場
合、ＢＰＡのジエチルアミン塩は別途に調製したものを
液体希釈剤に加熱浴ｍｔてもよいし２、或いは直接、
ＢＰＡとジエチルアミンとを液体希釈剤に加えて液体希
釈剤中でＢＰＡとジエチルアミンとの塩を生成させ、そ
れを加熱溶解させてもよい。
方の光学活性体を過剰に含有″′４−ろＢＰＡと、これ
に対して０．５〜１．０モル此程度のジエチルアミンと
の堪を液体希釈剤に加熱溶解してと飽和とする。この場
合、ＢＰＡのジエチルアミン塩は別途に調製したものを
液体希釈剤に加熱浴ｍｔてもよいし２、或いは直接、
ＢＰＡとジエチルアミンとを液体希釈剤に加えて液体希
釈剤中でＢＰＡとジエチルアミンとの塩を生成させ、そ
れを加熱溶解させてもよい。
このとき結晶の析出をより容易にするために、系を一力
の光学活性体が過剰になるようにしておくことか好まし
い。
の光学活性体が過剰になるようにしておくことか好まし
い。
種晶の接種は、本発明の目的遂行上好ましい手段であり
、接種した光学活性体し同種の光学活性体の塩を優先晶
出させて分＃、ｊることかできる。
、接種した光学活性体し同種の光学活性体の塩を優先晶
出させて分＃、ｊることかできる。
この場合、光学分割すべきＢＰＡが一方の光学活性体を
過剰に含有する場合には、まずそれと同種の光ずに自然
晶出によっても光学活性体の塩をイｐることができる。
過剰に含有する場合には、まずそれと同種の光ずに自然
晶出によっても光学活性体の塩をイｐることができる。
一方、結晶分離後の母液は、例えばこれに別途調製した
（Ｊ ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）堪を補充する
か、あるいはまた、直接（ト）ＢＰＡとジエチルアミン
とを２対１０モル比で補充したのち、前回晶出分離した
光学活性体と反対の旋光性をもつＢＰＡのジエチルアミ
ン（２対１）ゆの結晶を接種するか、又は接種すること
なく、ｆｉ］記の晶出分離した結晶と反対の旋光性をも
つ 光学活性体の塩の結晶を晶出させ、これを分離する
ことにより前回得た光学活性体とは反対の旋光性を有す
るＢＰＡのジエチルアミン（２対１）塩を得ることがで
きる。
（Ｊ ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）堪を補充する
か、あるいはまた、直接（ト）ＢＰＡとジエチルアミン
とを２対１０モル比で補充したのち、前回晶出分離した
光学活性体と反対の旋光性をもつＢＰＡのジエチルアミ
ン（２対１）ゆの結晶を接種するか、又は接種すること
なく、ｆｉ］記の晶出分離した結晶と反対の旋光性をも
つ 光学活性体の塩の結晶を晶出させ、これを分離する
ことにより前回得た光学活性体とは反対の旋光性を有す
るＢＰＡのジエチルアミン（２対１）塩を得ることがで
きる。
以下このような操作を繰返すことにより、結局ラセミ体
又は比較的光学純度の低いＢＰＡをジエチルアミンとの
（２対１）地として、答易月つ完全に光学分割すること
ができる。
又は比較的光学純度の低いＢＰＡをジエチルアミンとの
（２対１）地として、答易月つ完全に光学分割すること
ができる。
本発明方法においては、前記の液体希釈剤として、水の
ほかにメタノール、エタノール、１−プロパツール、２
−プロパツール、アセトンなどの有機溶媒、及びこれら
の混合溶媒が使用される。
ほかにメタノール、エタノール、１−プロパツール、２
−プロパツール、アセトンなどの有機溶媒、及びこれら
の混合溶媒が使用される。
次に、このように晶析、分離して得られた光学活性なり
ＰＡのジエチルアミン（２対１）塩を、必要に応じて再
結晶したのち水に溶かし、次に塩酸又は値酸等の酸の存
在下で分解して遊隙させた光学活性なりＰＡを、エーテ
ル、ベンゼン等の有機溶媒で抽出し、次いで溶媒を留去
することにより光学純度の高い（＋）又は（−） −Ｂ
ＰＡを得ることができる。
ＰＡのジエチルアミン（２対１）塩を、必要に応じて再
結晶したのち水に溶かし、次に塩酸又は値酸等の酸の存
在下で分解して遊隙させた光学活性なりＰＡを、エーテ
ル、ベンゼン等の有機溶媒で抽出し、次いで溶媒を留去
することにより光学純度の高い（＋）又は（−） −Ｂ
ＰＡを得ることができる。
このように本発明方法匠よれば、従来の方法のように対
掌体の種類によりそれぞれ異なる分割剤を用いることな
く、いずれの対掌体をも容易に得ることができるので、
工業的に実施する上で極めて音別である。
掌体の種類によりそれぞれ異なる分割剤を用いることな
く、いずれの対掌体をも容易に得ることができるので、
工業的に実施する上で極めて音別である。
以下実施例を挙げ本発明の方法を更に詳細に説明するが
、本発明はこの実施例の記載により限定さねるものでは
ない。
、本発明はこの実施例の記載により限定さねるものでは
ない。
実施例１
１：Ｊ−Ｂｐ＊７．７ｇｇ、ジエチルアミｙ２Ｊ１７を
水３５＋＋＋Ｊ中に加熱溶解したのち放冷した。液温が
３５７？付近になったとき、 （十） −ＢＰＡのジエ
チルアミン（２対１）塩１０■を接種し、−晩装置した
のち、析出した結晶を炉別して、０．７８ｉ％の（十）
−ＢＰＡのジエチルアミン（２対ｌ）塩を得た。Ｃ（Ｙ
〕”°５３５ ＝ ＋２１．２°（ｃ、＝１．９９％メタノール）。別
途に調製した純粋な（＋）−ＢＰＡのジエチルアミン（
２対１）塩（ｍ、ｐ、＝１３２−１３４．５ｔＴ）
の比旋光度〔α〕１ｇ５＝＋２３．２°（ｃ＝１．９９
％メタノール）から計算した光学純度は９１．４％であ
った。
水３５＋＋＋Ｊ中に加熱溶解したのち放冷した。液温が
３５７？付近になったとき、 （十） −ＢＰＡのジエ
チルアミン（２対１）塩１０■を接種し、−晩装置した
のち、析出した結晶を炉別して、０．７８ｉ％の（十）
−ＢＰＡのジエチルアミン（２対ｌ）塩を得た。Ｃ（Ｙ
〕”°５３５ ＝ ＋２１．２°（ｃ、＝１．９９％メタノール）。別
途に調製した純粋な（＋）−ＢＰＡのジエチルアミン（
２対１）塩（ｍ、ｐ、＝１３２−１３４．５ｔＴ）
の比旋光度〔α〕１ｇ５＝＋２３．２°（ｃ＝１．９９
％メタノール）から計算した光学純度は９１．４％であ
った。
次いでＰ液に（ト）−ＢＰＡ Ｏ，４４５’、 ジエ
チルアミン０．０６９−を追加し、加熱溶解して放冷し
、清洗゛１が３５ｔＴ伺近になったとき、（−） −Ｅ
３ＰＡのジエチルアミン（２対１）塩」Ｏｍ？を接種し
、−防・放置したのち、析出した結晶を炉別し、ｏ、５
ｏｙ−の（−）−ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）虫
を得た。
チルアミン０．０６９−を追加し、加熱溶解して放冷し
、清洗゛１が３５ｔＴ伺近になったとき、（−） −Ｅ
３ＰＡのジエチルアミン（２対１）塩」Ｏｍ？を接種し
、−防・放置したのち、析出した結晶を炉別し、ｏ、５
ｏｙ−の（−）−ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）虫
を得た。
〔α〕２７°５＝−１９．７°（ｃ＝ｌ、９９％メタノ
ール）３５ （光学純１！ｆｆ８４．９％）。
ール）３５ （光学純１！ｆｆ８４．９％）。
以下同様の操作を繰返して、光学純度８５％以上の（＋
）及び（−） −ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）地
を０．５〜０．９ｇ−ずつ交互に得た。
）及び（−） −ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）地
を０．５〜０．９ｇ−ずつ交互に得た。
上記で得た（＋） −ＢＰＡのジエチルアミン（２対１
）塩０．７８Ｐを、水−エタノール（１対１）の混合浴
／ｓ１．２ ｍｌから再結晶し、国−ＢＰＡのジエチル
アミン（２対１）ｔｇＯ，６０Ｐを得た。再結晶収率７
６．９％、 ＣａＪ ＝＋２３．１ °（ｃ
＝１ ．９９％メ タ３５ ノール）（光学純度９９．６％）。
）塩０．７８Ｐを、水−エタノール（１対１）の混合浴
／ｓ１．２ ｍｌから再結晶し、国−ＢＰＡのジエチル
アミン（２対１）ｔｇＯ，６０Ｐを得た。再結晶収率７
６．９％、 ＣａＪ ＝＋２３．１ °（ｃ
＝１ ．９９％メ タ３５ ノール）（光学純度９９．６％）。
この精製塩０．６０％に１規定の塩酸１０ｍＡ及びはン
ゼン１０ｒｎｅを加え、よくがくはんして地を分解し、
Ｓ筒抜、水層とはンゼン層を分液しｆ二、はンゼン層を
無水侯酸ナトリウムで乾燥したのち、ばンゼンを留去し
１、（＋）−ＢＰＡ Ｏ，４５Ｐを得た。
ゼン１０ｒｎｅを加え、よくがくはんして地を分解し、
Ｓ筒抜、水層とはンゼン層を分液しｆ二、はンゼン層を
無水侯酸ナトリウムで乾燥したのち、ばンゼンを留去し
１、（＋）−ＢＰＡ Ｏ，４５Ｐを得た。
〔Ｏ′〕２８°５＝＋３９−３ °（ｃ＝ｌ、クロロホ
ルム）（光学り 線用９９．２％）。塙からの回収率は８５，７％であっ
た。
ルム）（光学り 線用９９．２％）。塙からの回収率は８５，７％であっ
た。
また上記の（−ｊ−ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）
坦ｏ、５ｏｆｆを同様に水−メタノール（１対１）の混
合浴＄ １．２ ｍｌから再結晶し、（−） ＢＰＡの
ジエチルアミン（２対１）塩０．７３デを劉だ（再結晶
収率９１．３％）。〔α）４３５＝ −２２，５°（ｃ
＝１，９９％メタノール）（光学純＃９７．０％）。
坦ｏ、５ｏｆｆを同様に水−メタノール（１対１）の混
合浴＄ １．２ ｍｌから再結晶し、（−） ＢＰＡの
ジエチルアミン（２対１）塩０．７３デを劉だ（再結晶
収率９１．３％）。〔α）４３５＝ −２２，５°（ｃ
＝１，９９％メタノール）（光学純＃９７．０％）。
この精製塩、 ０．７３ ｆを（＋） −、ＢＰＡのジ
エチルアミン（２対１）塩の場合と同様ＩＺ処理 して
、（−）−ＢＰＡ Ｏ０６１％を得た。〔α１ −−３
８．１°（ｃ＝１゜クロロホルム）（光学純度９４．３
％）。堪からの回収出は９５．４％であった。
エチルアミン（２対１）塩の場合と同様ＩＺ処理 して
、（−）−ＢＰＡ Ｏ０６１％を得た。〔α１ −−３
８．１°（ｃ＝１゜クロロホルム）（光学純度９４．３
％）。堪からの回収出は９５．４％であった。
実施例２
（Ｊ ＢＰＡ ８．６７ ｙ−、ジエチルアミン２．３
３５Ｌを水３５ｍ１に加熱溶解した。この溶液をか＜
ｖ’、ｆんしながら水冷して液温か３２０になったとき
、（十） −ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）ｆ＝１
ｏｍｌを接種した。
３５Ｌを水３５ｍ１に加熱溶解した。この溶液をか＜
ｖ’、ｆんしながら水冷して液温か３２０になったとき
、（十） −ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）ｆ＝１
ｏｍｌを接種した。
かきまぜながら冷却し、３０分子＆ Ｍｆ温か１８Ｃに
なったとき、析出した結晶を炉別して１．０２５１−の
（十） −ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）塩を得た
。
なったとき、析出した結晶を炉別して１．０２５１−の
（十） −ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）塩を得た
。
４
〔α）４３５＝＋１９．８ ’（Ｃ＝１ 、９９％メタ
ノール）（光学純度８５，３％）。
ノール）（光学純度８５，３％）。
Ｐｉｉ（＋） −ＢＰＡ ｏ、ｓ ｓ ｙ、ジエチルア
ミｙＯ，１２７を追加し、加熱溶解したのち水冷した。
ミｙＯ，１２７を追加し、加熱溶解したのち水冷した。
液温が３０Ｃになったとき、（−） −ＢＰＡのジエチ
ルアミン（２対１）塩１０■を接種し、かきまぜながら
冷却した。３０分後、液流が２０ｔＴになったとき、析
出した結晶を戸別し、 テ１．０３１１ ノ（−） −
ＢＰＡノジエチルアミン（２対１）塩を得た。〔α〕−
−３５ １８．７°（ｃ＝１，９９％メタノール）（光学純度８
０．６％）。
ルアミン（２対１）塩１０■を接種し、かきまぜながら
冷却した。３０分後、液流が２０ｔＴになったとき、析
出した結晶を戸別し、 テ１．０３１１ ノ（−） −
ＢＰＡノジエチルアミン（２対１）塩を得た。〔α〕−
−３５ １８．７°（ｃ＝１，９９％メタノール）（光学純度８
０．６％）。
以下同様な操作を繰返して、光学純度８０％以上の（＋
）及び（−） −ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）塩
を１．０ｆ〜１．５ｙ−ずつ交互に得た。
）及び（−） −ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）塩
を１．０ｆ〜１．５ｙ−ずつ交互に得た。
こうして得た（十） −ＢＰＡのジエチルアミン（２対
ｌ）堪１．２４ｙ−を水−エタノール（１対１）の混合
溶媒２ばから再結晶し、←）−ＢＰＡのジエチルアミン
（２対１）地０．６７５’を得た。再結晶収率５０、０
％、 （ａ〕２２＝ ＋２２．０ °（ｃ ＝ １
＋ ９９ ％メタ３５ ノール）（光学純度９４．８％）。
ｌ）堪１．２４ｙ−を水−エタノール（１対１）の混合
溶媒２ばから再結晶し、←）−ＢＰＡのジエチルアミン
（２対１）地０．６７５’を得た。再結晶収率５０、０
％、 （ａ〕２２＝ ＋２２．０ °（ｃ ＝ １
＋ ９９ ％メタ３５ ノール）（光学純度９４．８％）。
この精製塩０．６７デに１規定の塩酸１０ｍ１及びベン
ゼンｘｏｍｌ！を加え、よくかくはんして塩を分解し、
静置後水層とベンゼン層を分液しＴこ。ベンゼン層を無
水懐酸す） ＩＪウムで乾燥したのち、ベンゼンを留去
して（＋） −ＢＰＡ Ｏ，５５７を得た。
ゼンｘｏｍｌ！を加え、よくかくはんして塩を分解し、
静置後水層とベンゼン層を分液しＴこ。ベンゼン層を無
水懐酸す） ＩＪウムで乾燥したのち、ベンゼンを留去
して（＋） −ＢＰＡ Ｏ，５５７を得た。
〔α〕９°５＝＋３９．６ °（ｃ−１＋クロロホルム
）（光学り 純度９８．２％）。堪からの回収率は９３．８％であっ
た。
）（光学り 純度９８．２％）。堪からの回収率は９３．８％であっ
た。
また（−） −Ｂｐへのジエチルアミン（２対１）塩１
．６８７を水−メタノール（２対３）の混合溶媒１、７
ｖｒｉから再結晶し、（−１−、ＢＰＡのジエチルア
ミン（２対１）塩０．９３９−を得た。再結晶収率５５
．４％。〔α］ ＝−２１，４°（Ｃ＝１，９９％
メタノール）３５ （光学純度９２．２％）。
．６８７を水−メタノール（２対３）の混合溶媒１、７
ｖｒｉから再結晶し、（−１−、ＢＰＡのジエチルア
ミン（２対１）塩０．９３９−を得た。再結晶収率５５
．４％。〔α］ ＝−２１，４°（Ｃ＝１，９９％
メタノール）３５ （光学純度９２．２％）。
この精製ｆｉＯ，９３Ｐを（＋ｌ −ＢＰＡのジエチル
アミン（２対１）塩の堵１合と同様の処理をして、（−
）−ＢＰＡ Ｏ，７７Ｐヲ得た。［］２０＝ −３８，
６°（ｃ−１＋クロロホルム）（光学純＃９６．３％）
。窃からの回収率は９４．６％であった。
アミン（２対１）塩の堵１合と同様の処理をして、（−
）−ＢＰＡ Ｏ，７７Ｐヲ得た。［］２０＝ −３８，
６°（ｃ−１＋クロロホルム）（光学純＃９６．３％）
。窃からの回収率は９４．６％であった。
実施例
光学純度６５％の（−） −ＢＰＡ Ｏ，４６！？とジ
エチルアミン０．１０ｆｉ−に水１．２ ｍｌを加え、
加熱溶解させ。
エチルアミン０．１０ｆｉ−に水１．２ ｍｌを加え、
加熱溶解させ。
室温で一晩放置した６析出した結晶を戸別して（−）−
ＢＰＡのジエチ／Ｉｚ７ ｑ’＝ン（２対１）塙０．２
２Ｐ’ａ−得たっ〔α） −＝−１９，８°（ｃ＝１
．９９％ メタン３５ 一ル（覚学純明８５．３％）。
ＢＰＡのジエチ／Ｉｚ７ ｑ’＝ン（２対１）塙０．２
２Ｐ’ａ−得たっ〔α） −＝−１９，８°（ｃ＝１
．９９％ メタン３５ 一ル（覚学純明８５．３％）。
この（−’ｌ −ＢＰＡのジエチルアミン（２対１）塩
をゆ酸で分解［て、はンゼン抽出したのち、溶媒を留去
して（−） −ＢＰＡ ｏ、ｔ ６ ｙを得た。〔αＴ
ｌ、＝−３５，２゜（ｃ＝１．クロロホルム）（光学純
度８７．６％）。用いたＢＰＡ中に含まＪ］る（−）
−ＢＰＡ に対する収率は３９．５％であった。
をゆ酸で分解［て、はンゼン抽出したのち、溶媒を留去
して（−） −ＢＰＡ ｏ、ｔ ６ ｙを得た。〔αＴ
ｌ、＝−３５，２゜（ｃ＝１．クロロホルム）（光学純
度８７．６％）。用いたＢＰＡ中に含まＪ］る（−）
−ＢＰＡ に対する収率は３９．５％であった。
実ＩＩ′ｉ”ｊ例４
光学純Ｆ４０％の（−） −ＢＰＡのジエチルアミン（
２，７１１）＃ｊ２．０１ ？に１．□ｍＡの水及び１
．０ｍｌのエタノールを加えて加熱＃解し、室温に一晩
放置した。析出した結晶苓・戸別して（−） −ＢＰ、
Ａのジエチルアミン（２対１）堪０．５Ｓｌ−を得へ−
０〔α〕２０−３５ −１８．９ °（ｃ＝１．９９％メタノール）（光学ｉ
Ｊｐ、度８１．４％）。中いｒ、：ＢＰＡのジエチルア
ミン（２対］）堪中産含まれる（−１−ＢＰＡのジエチ
ルアミン（２対１）塩に対する収率は３３５％であつ１
こ。 ・′・“７１、□、パ 、・１１、・。
２，７１１）＃ｊ２．０１ ？に１．□ｍＡの水及び１
．０ｍｌのエタノールを加えて加熱＃解し、室温に一晩
放置した。析出した結晶苓・戸別して（−） −ＢＰ、
Ａのジエチルアミン（２対１）堪０．５Ｓｌ−を得へ−
０〔α〕２０−３５ −１８．９ °（ｃ＝１．９９％メタノール）（光学ｉ
Ｊｐ、度８１．４％）。中いｒ、：ＢＰＡのジエチルア
ミン（２対］）堪中産含まれる（−１−ＢＰＡのジエチ
ルアミン（２対１）塩に対する収率は３３５％であつ１
こ。 ・′・“７１、□、パ 、・１１、・。
ゝ（−りｉ７ｉ。
Claims (1)
- １．２−（４−ブロモフェニル）−３−メチルブタン酸
のジエチルアミン埠の過飽和溶液に、（＋）又は（−）
−２−（４−ブロモフェニル）−３−メチルブタン酸２
モルに対しジエチルアミン１モルの組成を有する塩の結
晶を種晶として加えるか、あるいは加えることなく、（
＋）又は（−）−２−（４−ブロモフェニル）−３−メ
チルメタン酸２モルに対しジエチルアミン１モルの組成
を有する塩を優先晶出させ、これを分離したのち酸性条
件下で分解して、光学活性な酸を得ることを特徴とする
２−（４−、’ロモフェニル）−３−メチルブタン酸の
光学分割方法。 ２、２−（４−ブロモフェニル）−３−メチルブタン酸
のジエチルアミン塩の過飽和溶液に、（＋）又は（−）
−２−（４−ブロモフェニル）−３−メチルブタン酸２
モルに対しジエチルアミン１モルの組成を有する塙の結
晶を種晶として加えるか、あるいは加えることなく 、
（十）又は（−）−２−（４−ブロモフェニル）−３
−メチルブタン酸２モルに対しジエチルアミン１モルの
組成を有する嗜、を優先晶出させ、これを分離したのち
酸性条件下で分解して、光学活性な酸を得、上記の優先
晶出した結晶を分離した後に残る母液＋ｃ、（＝９−２
−（４−ブロモフェニル）−３−メチルブタン酸２モル
ニ対しジエチルアミン１モルの組成を有するゆを補充す
るか、アルいは（ト）−２−（４−７’ロモフエニル）
−３−メチルメタン酸とジエチルアミンとを２対１０モ
ル比で直接補充して、それに上記の晶出分離した結晶と
反対の旋光性をもつ、光学活性な２−（４−グロモフエ
ニル）−３−メチルブタン酸のジエチルアミン塩（２対
１のモル比の塩）の結晶を接種するか、又は接種するこ
となく、上記の晶出分離した結晶と反対の旋光性をもつ
光学活性な塩を優先晶出させ、これを分離し、酸性条件
下で分解して、光学活性な酸を得、さらに所望により優
先晶出分離と母液の処理とを繰返すことにより、交互に
反対の旋光性をもつ光学活性な酸を得ることを特徴とす
る２−（４−ブロモフェニル）−３−メチルブタン酸の
光学分割方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4326083A JPS59170036A (ja) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | ２−（４−ブロモフエニル）−３−メチルブタン酸の光学分割方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4326083A JPS59170036A (ja) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | ２−（４−ブロモフエニル）−３−メチルブタン酸の光学分割方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59170036A true JPS59170036A (ja) | 1984-09-26 |
Family
ID=12658877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4326083A Pending JPS59170036A (ja) | 1983-03-17 | 1983-03-17 | ２−（４−ブロモフエニル）−３−メチルブタン酸の光学分割方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59170036A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998032727A1 (fr) * | 1997-01-24 | 1998-07-30 | Kissei Pharmaceutical Co., Ltd. | Procede de production d'un acide benzylsuccinique optiquement actif et de substances intermediaires dudit acide |
-
1983
- 1983-03-17 JP JP4326083A patent/JPS59170036A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998032727A1 (fr) * | 1997-01-24 | 1998-07-30 | Kissei Pharmaceutical Co., Ltd. | Procede de production d'un acide benzylsuccinique optiquement actif et de substances intermediaires dudit acide |
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