JPS63211379A - セルロ−ス系繊維の吸尽染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、反応染料を用いた、セルロース繊維又はセル
ロース繊維を含有する繊維製品の吸尽染色法に関する。

〈従来技術〉 反応染料を用いて工業的に吸尽染色する場合、反応染料
と共に多源の無Ｍ塩やアルカリ剤を染浴内へ添加して実
施される。塩の存在は、セルロース系繊維上の染料の吸
収を促進するために必要であり、一方アルカリ剤は反応
染料とセルロース繊維との固着に必要である。一般に、
塩及びアルカリ剤の染浴への添加は均一な染色物を得る
為Ｉこは重要な要素であることが知られている。従来公
知の染色プロセスにおいては、塩はプロセスの開始時に
適宜分割して添加され、アルカリ剤も塩添加後に適宜分
割して添加される。

或いは、公開特許公報昭６０−２５９６８７に記載され
ている塩やアルカリ剤を正または負の指数、対数、また
は累乗関数に従って添加される方法等が知られている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかし、従来知られている公知の技術では、染色に多く
の時間がかかり、しかも、染色操作の点においても、塩
やアルカリ剤の分割添加が必要であり又染色終了後の洗
浄作業も煩雑であった。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、反応染料を用いてセルロースｍ紬又はセ
ルロース繊維を含有する繊維製品を吸尽染色する方法に
おいて、染色時間の短縮化、染色操作の簡素化、洗浄作
業の簡素化に対して効果的な方法について鋭意検討した
結果、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は下記一般式（Ｉ） ［式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｒ
１，Ｒ２及びＲｓは互いに独立に水素又は置換基を有し
ていてもよい低級アルキルＢ１及びＢ！は互いに独立ｆ
ζ、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、クロロ、ブ
ロモ、ニトロ、カルボキシ及びスルホの群から選ばれる
ｌ又は、２個の置換基により置換されて０てもよいフェ
ニレン又はスルホで置換されて０てもよいナフチレン、
ｚｌ及びＺｚは互ＬＮＩこ独立にビニル又は−ＣＨｇＣ
ＨｚＬ　（　Ｌはアルカリの作用で脱離する基）、ｎは
１〜８を表わす。〕で示された反応染料を用いることを
特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維を含有す
る繊維製品を吸尽染色する方法を提供する。

本発明において、Ｒｒ，　Ｒ露，　Ｒｓで表わされる低
級アルキル基としては、ｌ−４個の炭素原子を有するフ
ルキル基が好ましく、置換されていてもよい基としては
、ヒドロキシ基゛、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン
、カルボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルカルボニルオキシ基、スルホン酸基、ス
ルファモイル基が好ましい。

Ｒ１，Ｒ意，Ｒｓとしては、たとえば、水素原子、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ＳｅＣ−ブチル基
、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基
、８−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基
、８−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、
２。

８−ジヒドロキシプロピル基、８，４−ジヒドロキシブ
チル基、シアノメチル基、２−シアノエチル基、８−シ
アノプロピル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基
、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、８−
メトキシプロピル基、８−エトキシプロピル基、２−ヒ
ドロキシ−８−メトキシプロピル基、クロロメチル基、
ブロモメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチ
ル基、３−クロロプロピル基、８−ブロモプロピル基、
４−クロロブチル基、４−ブロモブチル基、カルボキシ
メチル基、２−カルボキシエチル基、８−カルボキシプ
ロピル基、４−カルボキシブチル基、１，２−ジカルボ
キシエチル基、カルバモイルメチル基、２−カルバモイ
ルエチル基、８−カルバモイルプロピル基、４−カルバ
モイルブチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキ
シカルボニルメチル基、２−メトキシカルボニルエチル
基、２−エトキシカルボニルエチル基、３−メトキシカ
ルボニルプロピル基、８−エトキシカルボニルプロビル
基、４−メトキシカルボニルブチル基、４−エトキシカ
ルボニルブチル基、メチルカルボニルオキシメチル基、
エチルカルボニルオキシメチル基、２−メチルカルボニ
ルオキシエチル基、２−エチルカルボニルオキシエチル
基、８−メチルカルボニルオキシプロピル基、８−エチ
ルカルボニルオキシプロビル基、４−メチルカルボニル
オキシブチル基、４−エチルカルボニルオキシブチル基
、スルホメチル基、２−スルホエチル基、８−スルホプ
ロピル基、４−スルホブチル基、スルファモイルメチル
基、２−スルフ１モイルエチル基、８−スルフ１モイル
プロピル基、４−スルファモイルブチル基等をあげるこ
とができ、とりわけ、水紫原子、メチル基、エチル基の
場合が好ましい。

本発明において、Ｂｔ、Ｂｇ　で表わされる基とは、例
えば、 （式中、星印で示した結合は、Ｓｏｗ−ＺｌまたはＳｏ
ｗ−Ｚｚに通じている結合を意味する。）等をあげるこ
とができる。

本発明において、Ｄ″Ｃ”表わされるスルホン酸基を有
する有機染料としては、モノ又はポリアゾ系、金属錯塩
系、ホルマザン系、アントラキノン系、フタロシアニン
系、スチルベン系、オキサジン系、ジオキサジン系、ト
リフェニルメタン系、ニトロ系又はアゾメチン系のスル
ホン酸基を持った染料が挙げられる。

この中で、特にモノ又はポリアゾ系、金属錯塩系、ホル
マザン系、フタロシアニン系の染料は化合物形成性中心
原子として、Ｃｕ、　Ｃｒ、　Ｇｏ。

Ｎｉ又はＦｅなどを有する形で存在できる。

前記一般式（Ｉ）においてして示されるアルカリの作用
によって脱離する基としては、たとえば、硫酸エステル
基、チオ硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エス
テル基、ハロゲン原子等がこれに該当する。

本発明の染料はたとえば次のようにして製造することが
できる。

一般式（ＩＩ） （式中、Ｄ、Ｒｓ、ｎは前記の意味を有する。）で示さ
れるスルホン酸基を持っている有機染料と、一般式（２
） （式中、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で示される２、
４．６−ドリハゲノー１，８゜６−トリアジンと、一般
式（ロ） ■ Ｈ−Ｎ−Ｂ１−８Ｏ！−Ｚｔ　　　　　　（ｙ）（式中
Ｒｔ、　Ｂｔ　、　Ｚｔは前記の意味を有する。）と一
般式（７） ％式％（） （式中、Ｒ１，Ｂｇ、　Ｚｌは前記の意味を有する。）
で示される２個の同穏或いは異種アミン成分とを任意の
順序で縮合させて式（Ｉ）で表わされる二官能型反応染
料を得ることができる。

本発明方法におけるセルロース繊維製品としでは、木綿
、リネン、麻、ジュート、ラミー機紬、ビスコース等の
可成セルロース、或いはそれらと他のｍ紬との混交品な
どが例示される。

本発明方法に用いられる無機塩としては無水芒硝や食塩
等が例示され、アルカリ剤としては炭酸ナトリウムや第
８燐酸ナトリウム、苛性ソーダ等が例示されるが特にこ
れらに限定されるものではない。また、これらの無機塩
やアルカリ剤は好ましくは一括して、或いは常法に従っ
て数回に分割して東浴内に添加される。また、その他均
染剤、緩染剤、浴中柔軟剤、分散剤等の公知の染色助剤
を公知の方法で併用してもよい。また、液量についても
限定されることなく、通常、好ましくは浴比４倍以上で
行なわれる。

染色は８０〜１００℃の温度で、更に好ましくは４０〜
８０℃の温度で行なわれる。

これらの染色温度での処理時間は染色物の色相の再現性
や染色機械の処理能力を考慮して適宜決定することがで
きるが、通常６分以上、好ましくは１０分以上である。

また、本発明によれば、従来の方法に比べて著しく短か
い時間での染色プロセスの終了が可能であり、工業的な
観点から１時間以内の処理で行なうことが好ましい。

本発明に用いられる染色機械としては、特に限定するも
のではないが、常圧液流型染色機、高圧液流型染色機、
常圧ウィンス式染色機、チーズ染色機、かせ染め染色機
、オーバマイヤー染色機等、公知の染色機が例示される
。

本発明方法において被染物である！ａ維製品がセルロー
ス繊維紀を含有する混紡品の場合は、セルロース繊細以
外の１Ｉ４Ｉ＆について公知の染色方法と組み合わせて
染色することができる。

本発明において、洗浄作業としては公知の方法でよいが
、通常浴比５倍以上で４０”Ｃ以上の温度、更に好まし
くは７０”Ｃ以上の温度で１分以上の時間を行なうプロ
セスの少なくとも１回と、浴比５倍９上で少なくとも１
分以上の少なくとも１回の水洗工程を任意に組み合わせ
ることにより行なうことができる。また、この場合、任
意の公知の洗浄剤や分散剤、柔軟剤、フィックス剤等の
助剤を公知の方法で浴内に夫々独立に或いは同時に添加
することができる。

本発明方法は、前記一般式［Ｉ］で示される反応染料を
用いることにより、セルロース繊Ｗ＆又はセルロースａ
ｍを含有するａ両製品を吸尽染色する方法において、短
時間染色の可能なこと、又、塩やアルカリ剤を染色プロ
セスの開始時に一括して添加できるオールインワン染色
法が採用でき染色操作の簡素化が可能なこと、染色終了
後の洗浄作業が容易なことにより特徴づけられる。

以下実施例Ｅこより本発明を更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。例中
、特記しない限り部及び％は夫々！處部及び重量％であ
る。

実施例１ セルロース繊維からなる編物１００部をウィンス式染色
装置にセットし、浴比１：１５、水温８０℃にした。

予め溶解させた遊離酸の形で式（Ｉ） なる反応染料８部を含む水溶液、無水芒硝７５部及び炭
酸ナトリウム８０部を一括して公知の方法で浴中に投入
した後、１０分間で染浴を５０℃迄昇温した。昇温後こ
の温度で８０分間編物を処理し、染色を終了した。得ら
れた染色布は常法で水洗した後、モノゲンパウダー（第
−工ｉ製薬社製）　０．３　ｗ／ｖ％を含む９５℃の熱
湯溶液中でソーピングし、水洗したのち乾燥して仕上げ
た。得られた染色物は洗浄性の良好な、均一で濃い帯緑
味の黄色であった。

また、比較の為、遊離酸の形で下式（２）、（８）で示
される染料を夫々単独で上記と同様の操作を行なったと
ころ、所々に斑のある染色であった。

また、この時の水洗工程、ソービング工程における染料
の脱落は第１表に示す通りであるが、式（２）、（８）
の染料いずれも式（Ｉ）の染料に比べ脱落は大きかった
。

尚、表中の脱落率は使用染料に対する重量比である。

第　　１　　表 実施例２ セルロース繊維紬からなる細物１００部を液流型染色装
証とセットし、浴比１：１０、水温４０℃にした。

予め溶解させた遊ｇｌ酸の形で式（４）なる反応染料６
部を含む水溶液、食塩６０部及び第８燐酸ナトリウム１
０部を一括して公知の方法で浴中に投入した後、２０分
間で６０℃迄昇温した。

昇温後この温度で８０分間編物を処理し、染色を終了し
た。得られた染色布は実施例１の方法と同じ方法で洗浄
したのち乾燥して仕上げた。得られた染色物は洗浄性の
良好な、均一で濃い赤色であった。

また、比較の為、下式遊離酸の形で（６）　、　（６）
で示される染料を夫々単独で上記と同様の操作を行なっ
たところ、ところどころに斑のある染色であった。

また、この時の水洗工程、ソービング工程における染料
の脱落は第２表に示す通りであるが、式（５）　、　（
６）の染料いずれも式（４）の染料に比べ脱落は大きか
った。

尚、表中の脱落率は使用染料に対する重量比である。

第　　２　　表 実施例８ セルロース繊維５０％及びポリエステル繊Ｎ、５０％か
らなる混交編物１００部を高圧型サーキュラ一式染色装
置にセットし、浴比１：８、水温８０℃にし、酢酸を用
いてｐＨを６とした。

予め十分分散させた式（７） なる分散染料２部を含む分散液を用いて４０分で１８０
”Ｃ迄昇温し４０分間でポリエステル側を染色した。次
いで染液を排水し、その後、給水し、浴比１：８、水温
を６０°Ｃにした。

予め溶解させた遊離酸の形で式（８） なる反応染料４部を含む水溶液、無水芒硝８２部及び第
８１１酸ナトリウム８部を一括して公知の方法で浴中に
投入した後、６０℃で４０分間編物を処理し、染色を終
了した。得られた染色布は実施例１の方法と同じ方法で
洗浄したのち乾燥して仕上げた。得られた染色物は洗浄
性の良好な、均一で濃い青色であった。

また、比較の為、遊離酸の形で下式（９）　＃　（Ｉ０
）で示される染料を夫々単独で上記と同様の操作を行な
ったところ、ところどころに斑のある染色であった。

また、この時の水洗工程、ソーピング工程における染料
の脱落は第８表に示す通りであるが、式（９）、（ｌＯ
）の染料いずれも式（８）の染料に比べ脱落は大きかっ
た。

尚、表中の脱落率は使用染料に対するＮｊｌ比である。

第　　８　　表 実施例４ セルロース繊維からなるチーズ糸１００部をチーズ染色
装置にセットし、浴比１：１０、水温４０℃にした。

予め溶解させた遊離酸の形で式（Ｉ１）％式％ なる反応染料２部を含む水溶液、及び予め溶解させた遊
離酸の形で式（Ｉ２） なる反応染料１部を含む水溶液、食塩５０部及び炭酸ナ
トリウム２０部を一括して公知の方法で浴中に投入した
後、１０分間で染浴を６０℃迄昇温した。昇温後この温
度で８０分間糸を処理し、染色を終了した。得られた染
色糸は常法で洗浄した後乾燥して仕上げた。

得られた染色糸は内外１で色の差や濃度の差のない均一
な紫色の染色であった。また、洗浄性も極めて良好であ
った。

実施例５へ２３ 遊１ｍｆｌｋの形で表４乃至７に示す染料を用いて実施
例１乃至４に記載した方法に準じて染色を行なった。

夫々の染料は染色の作業性が良く、シかも洗浄性の良好
な均一な染色物を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｒ
   ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は互いに独立に水素又は置換基
   を有していてもよい低級アルキル、Ｂ＿１及びＢ＿２は
   互いに独立に、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、
   クロロ、ブロモ、ニトロ、カルボキシ及びスルホの群か
   ら選ばれる１又は２個の置換基により置換されていても
   よいフェニレン又はスルホで置換されていてもよいナフ
   チレン、Ｚ＿１及びＺ＿２は互いに独立にビニル又は−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｌ（Ｌはアルカリの作用で脱離する基
   ）、ｎは１〜３を表わす。］で示される反応染料を用い
   ることを特徴とするセルロース繊維又はセルロース繊維
   を含有する繊維製品の吸尽染色法。