JPS63200146A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、染色された親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性である
とともに写真処理過程において、容易に脱色および／ま
たは溶出される染料を含有する親水性コロイド層を有し
てなるハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層またはその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルタ一層と呼ばれる。

重層カラー感光材料の如（写真乳剤層が複数ある場合に
はフィルタ一層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとすく画像のボケ、すなわちハレーシランを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる０重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。

写真乳肘１中での光の散乱にもとすく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、゛水溶性染
色を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を
満足することが必要である。

Ｔｌ）　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）　　写真化学的に不活性であること、つまりハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
た゛とえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与
えないこと。

（３）　　写真処理過程において脱色されるか、溶解除
去されて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さ
ないこと。

これらの条件をみたす染料を見出すために当業者により
多くの努力がなされており以下に挙げる染料が知られて
いる０例えば英国特許第５０６，３８５号、同１，１７
７．４２９号、同１，３１１．８８４号、同１，３３８
，７９９号、同１．３８５，３７１号、同１，４６７．
２１４号、同１，４３３．１０２号、同１，５５３．５
１６号、特開昭４８−８５．１３０号、同４９−１１４
，４２０号、同５５−１６１．２３３号、同５９−１１
１．６４０号、米国特許第３．２４７．１２７号、同３
．４６９．９８５号、同４．０７８．１３３号等に記載
されたピラゾロン核やバルビッール酸核を有するオキソ
ノール染料、米国特許第２．５３３．４７２号、同３．
３７９．５３３号、英国特許第１゜２７８．６２１号等
記載されたその他のオキソノール染料、英国特許第５７
５．６９１号、同６８０．６３１号、同５９９゜６２３
号、同７８６．９０７号、同９０７．１２５号、同１，
０４５，６０９号、米国特許第４．２５５．３２６号、
特開昭５９−２１１，０４３号等に記載されたアゾ染料
、特開昭５０−１００．１１６号、同５４−１１８．２
４７号、英国特許第２．０１４．５９８号、同７５０．
０３１号等に記載されたアゾメチン染料、米国特許第２
．８６５，７５２号に記載されたアントラキノン染料、
米国特許第２．５３８，００９号、同２．６８８．５４
１号、同２、５３８．００８号、英国特許第５８４　、
６０９号、同１，２１０．２５２２号、特開昭５０−４
０．６２５号、同５１−３．６２３号、同５１−１０．
９２７号、同５４−１１８．２４７号、特公昭４Ｂ　−
３，２８６号、同５９−１１．．３９３号等に記載され
たアゾメチン染料、特公昭２Ｂ　−３，０８２号、同４
４−１６．５９４号、同５９−２８．８９８号等に記載
されたスチリル染料、英国特許第４４６．５８３号、同
１，３３５．４２２号、特開昭５９−２２８゜２５０号
等に記載されたトリアリールメタン染料、英国特許第１
．０７５．６５３号、同１，１５３．３４１号、同１．
２８４゜７３０号、同１，４７５，２２８号、同１，５
４２．８０７号等に記載されたメロシアニン染料、米国
特許第２．８４３．４８６号、同３，２９４．５３９号
等に記載されたシアニン染料などが挙げられる。

これらの中で２個のピラゾロン核を有するオキソノール
染料は亜硫酸塩を含む現像液中で脱色される性質をもち
、写真乳剤、に悪い作用を及ぼすことが少く有用な染料
として感光材料の染色に用いられてきた。

しかし、この系統に属する染料の中には写真乳剤そのも
のには影響が少くても分光増感された乳剤に対しては、
不必要な領域に分光増感したり、または増悪色素を脱着
せしめることに起因すると思われる感度の低下をひきお
こす欠点を有している。

また近年行われるようになった現像処理の迅速化によっ
ては処理後に残るものがある。これを解決するために亜
硫酸イオンとの反応性の高い染料を用いることが提案さ
れているが、この場合には写真膜中での安定性が充分で
なく、経時によっては濃度の低下をおこし、所望の写真
的効果を得られないという欠点を有している。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は第一にハロゲン化銀乳剤層の写真特性に
有害な影響を与えない新規な水溶性染料によって親水性
コロイド層が染色されたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

本発明の目的は第二に処理により脱色性のすぐれた新規
な水溶性染料によって親水性コロイド層が染色されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は、第三に染色された親水性コロイド層が
経時しても安定な新規な水溶性染料を含有するハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

（問題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は助色団が解離した状態で用いら
れる染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料において
該助色団のｐＫａが５．０以下である染料の少なくとも
一種を含有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成
された。

本発明で用いられる色素類は、助色団が解離した状態で
適切な色相を有するものである。

これらの色素類は、例えば、ジエイ・ファビアン、エッ
チ・ハルトマン（Ｊ、Ｆａｂｉａｎ、Ｈ，Ｈａｒｔｍａ
ｎｎ）著、′ライト・アブソープション・オプ・オーガ
ニック・カラランツ（Ｌｉｇｈｔ　Ａｂｓｏｒｐｔｉｏ
ｎ　ｏｆ　ＯｒｇａｎｉｃＣｏｌｏｒａｎｔｓ）”、　
（シュブリンガー・フエルラーク（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−
Ｖｅｒｌａｇ）刊）に記載されているもののうちから選
ぶことができるが、これらに限定されるものではない。

好ましい色素類として、次の一般式（１）で表わされる
ヒドロキシ基置換芳香属アゾ色素もしくは、ヒドロキシ
基置換へテロ環芳香族アゾ色素があげられる。

一般式（！） ＭＸ−Ｙ−Ｎ＝Ｎ−Ｚ 式中、Ｘは助色団であり、負に荷電したヘテロ原子を表
わし、Ｍは対カチオンを表わす、Ｙは、アゾ基と共役関
係にある不飽和結合を少なくとも一つ含みその不飽和結
合を構成する原子においてＸと連結する原子団を表わし
、Ｚはアゾ基と共役できる不飽和結合を少な（とも一つ
含む原子団を表わし、ＹおよびＺに含まれる炭素数は合
計して１０以上である。

一般式（１）においてＸは好ましくは炭素原子もしくは
イオウ原子である０Ｍは、アルカリ金属である。

一般式（１）においてＹおよび２は好ましくは芳香族基
または不飽和複素環基である。芳香族基としては置換ま
たは無置換のフェニル基もしくはナフチル基が好ましい
、不飽和複素環基としては、窒素原子、イオウ原子また
は酸素原子より選ばれるヘテロ原子を有する４員ないし
７員環の複素環基が好ましくベンゼン縮合環であっても
よい、複素環基は、たとえば、ピロール、チオフェン、
フラン、イミダゾール、１．２．４−）リアゾール、オ
キサゾール、チアジアゾール、ピリジン、インドール、
ベンゾチオフェン、ベンゾイミダゾールもしくはベンゾ
オキサゾールなどの環構造をもつ　・基である。

ＹはＸおよびアゾ基の他に置換基を有していてもよく、
置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基）を表わし、イソプロピル基、ブチル基など）、置換
アルキル基（置換基としてスルホ基（例えばスルホメチ
ル基、スルホエチル基など）、カルボキシル基（例えば
カルボキシメチル基、カルボキシエチル基など）、ヒド
ロキシ基（例えばヒドロキシエチル基、１．２−ジヒド
ロキシプロピル基など）、アルコキシ基（例えばメトキ
シエチル基、エトキシエチル基など）、ハロゲン原子（
フッソ原子、塩素原子、臭素原子（例えば２−クロロエ
チル、２−ブロモエチル、２．２．２−）リフルオロエ
チル基など）、シアノ基（例えばシアノエチル基など）
、スルホニル基（例えばメタンスルホニルエチル基）、
ニトロ基（例えば２−二トロブチル基、２−ニトロ−２
−メチルプロピル基など）、アミノ基（例えばジメチル
アミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基など）、ア
リール基（例えばベンジル基、ｐ−クロロベンジル基な
ど））、フェニル基、置換フェニル基（置換基としては
スルホ基（例えばｐ−スルホフェニルｉ、ｏ、ｍ−ジス
ルホフェニル基など）、カルボキシル基（例えばｐ−カ
ルボキシフェニル基、ｍ−カルボキシフェニル基など）
、ヒドロキシ基（例えばｐ−ヒドロキシフェニル基、ｍ
−ヒドロキシフェニル基など）、アルコキシ基（例えば
ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−エトキシフェニル基など
）、ハロゲン原子（例えばｐ−クロロフェニル基、ｐ−
ブロモフェニルＬ　ｐ−フルオロフェニル基など）、シ
アノ基（例えばｐ−シアノフェニル基、Ｏ−シアノフェ
ニル基など）、ニトロＭ（例、ｔばｐ−二トロフェニル
ｌ、ｍ−ニトロフェニル基など）、アミノ基（例えばｐ
−ジメチルアミノフェニル基、ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル基など）、アルキル基（例えばｐ−メチルフェニル
、０−メチルフェニル基など）、スルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド基など）カルボンアミド基（
例えばアセチルアミノ基など）力ｔＬバモイル基（例え
ばエチルアミノカルボニル基など）、スルファモイル基
（例えばエチルアミノスルホニル基など）、スルホ基、
カルボキシル基を表わし、これらは遊離の酸だけでなく
、塩（例えばＮａ塩、Ｋ塩、アンモニウム塩、４級アン
モニウム塩など）を形成していてもよい。

これらの基は、さらに置換されていてもよい。

Ｚが置換された芳香族基もしくは置換された不飽和複素
環基を表わすとき、置換基として前記Ｙについて列挙し
たものが挙げられる。

ＹおよびＺが置換基として脂肪族基の部分を含むとき、
炭素数１〜２０、好ましく−は１〜ｌＯの置換または無
置換、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状または
環状のいずれであってもよい。

ＹおよびＺが置換基として芳香族基の部分を含むとき、
炭素数６〜１０であり、好ましくは置換または無置換の
フェニル基である。

一般式（りで表わされる基のなかで好ましい例は以下の
ものである。

（Ｄ−６） 式中、Ｘ′は酸素原子もしくはイオウ原子を表わし、Ｗ
は一般式（１）においてＹおよび２装置ｗ４基として列
挙したものの中から選ばれる置換基を表わし、ｎは０、
ｌまたは２を表わし、ｑは０．１．２または３を表わし
、ｒは０、または１〜４の整数を表わす、Ｂ１、Ｂ２、
Ｂ、およびＢ４はそれぞれ水素原子もしくはＷについて
説明した置換基を表わすか、もしくはＢ１とＢ８、Ｂ、
とＢ４とが連結してベンゼン縮合環を表わしてもよい、
ベンゼン縮合環を表わすとき、その部分はＷで表わされ
る置換基によって置換されていてもよい。

式中、ｎ、ｑもしくはｒが２以上の数を表わすとき、Ｗ
は同じものであっても異なるものであってもよい。

Ｖｌは、酸素原子、硫黄原子、またはｗ換基を有しても
よいイミノ基を表わす。

■露は脂肪族炭化水素残基、アリール基、及びヘテロ環
残基を表わす、ｖｔが脂肪族炭化水素残基を表わす場合
、飽和、不飽和いずれでもよく直鎖、分岐、環状いずれ
でもよい、好ましくは炭素数１−１２のアルキル基（た
とえばメチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ドデシ
ル、オクタデシル、シクロヘキシル等の各基）、アルケ
ニル基（たとえばアリル、オクテニル等の各基）である
。

アリール基としては、好ましくはフェニル基、ナフチル
基、またへテロ環基としては、ピリジニル、キノリル、
チェニル、ピペリジル、イミダゾリル等である。

これら脂肪族炭化水素残基、了り−ル基、及びヘテロ環
基に導入される置換基としては前記一般式（１）のＹに
ついて列挙したものがあげられる。

■、は、炭素原子１〜２０、好ましくは１〜１０の直鎖
ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニル、環状アルキル
、アラルキル、環状アルケニル基、アリール基および複
素環基、アルコキシカルボニル基（たとえばメトキシカ
ルボニＪＱ基、ステアリルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（たとえばフェノキシカル
ボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキル
オキシカルボニル基（たとえばベンジルオキシカルボニ
ル基など）、アルコキシ基（たとえばメトキシ基、エト
キシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリールオキシ
基（たとえばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、ア
シルアミノ基（たとえばアセチルアミノ基、３−（２，
４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕
ベンズアミド基など）、ジアシルアミノ５．Ｎ−アルキ
ルアシルアミノ基（たとえばＮ−メチルプロピオンアミ
ド１５＞　、Ｎ−了り−ルアミルアミノ基（たとえばＮ
−フェニルアセタミド基）、ウレイド基（たとえばウレ
イド、Ｎ−了り−ルウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基
など）、アルキルアミノ基（たとえばｎ−ブチルアミノ
基、メチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）、
シクロアミノＳ＜たとえばピペリジノ基、ピリジノ基な
ど）、スルホンアシド基（たとえばアルキルスルホンア
シＦ基、アリールスルホンアシド基など）のいずれかを
表わす、これらの基には一般式（［）のＹについて列挙
した置換基を有していてもよい。

Ｖｓは、また、ハロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素
原子など）、シアノ基を表わす。

Ｚａ、　Ｚｂ、およびＺｃは、メチン、置換メチン、−
Ｎ−１または−ＮＨ−を表わし、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺ
ｂ　−Ｚｃ結合のうち一方は二重結合であり、他方は一
単結合である。ただし、ＺａＳＺｂｓ　Ｚｃが同時にＮ
であることはないｅＺｂ−Ｚｃが炭素−炭素二重結合の
場合は、それが芳香環の一部を構成してもよく、この芳
香環は、前記Ｙについて列挙した置換基を有していても
よい。

また、ＺａＳｚｂ、およびＺｃのいずれかは、Ｘ′と結
合し、−ｘ　’　−ｃ−の形をとる。

次に本明細書中で用いられているｒ　ｐＫａ値が５．０
以下の染料」について詳しく説明する。

本発明における、ｒｐＫａＪ即ち、酸解離定数の対数の
逆数の概念は、「大木道則著、１敗と塩基」培風館（１
９７６年）」１５頁〜２０真に記載されている概念によ
る。また、本発明に記載されているｐＫａの値は、特に
こだわらない限り、すべて、以下の測定方法で得られた
値である０本発明のｐＫａ６．０以下の芳香族・アゾ化
合物とは、以下の測定方法で得られる値が、６．０以下
のすべての芳香族・アゾ化合物を含むものである。

溶媒として、水／エタノール−２７１、あるいは、水／
テトラヒドロフラン−２／１を用い対象化合物を、■Ｉ
　Ｘｌ０−”ｍｏｌ、■Ｉ　Ｘｌ０−’ｍｏｌ、■１Ｘ
１０−’ｓｏｌの３種の濃度に調整する。０．２ＮＨＣ
１およびｐＪ　ａ　ＯＨを用いて、三菱化成製ＧＴ−０
５型自動滴定装置により測定する。Φ〜■の３点のｐＫ
ａの値より、濃度０での値を外挿より求めｐＫａの値と
する。この方法は、前述の「酸と塩基」に、詳しく記載
されている。

次に、本発明に用いられる染料の具体例、ならびに前述
した方法で測定した染料助色団、ｐＫａ値を示すが、本
発明は、これらに限定されるものではない。

１０、　　　　　　　０Ｎａ Ｃ）１３ ０　　　　　　　ＣＨｓ １５．０ １６゜ ＮＬＩ。

１Ｂ、　　　　　　　ＯＮａ ２１、　　　　　　　　　。

Ｏ １３，９ ＵｘＮＨｚ しｈ＝　　　　　　　　　　Ｓυ、ＮＨＵ４１１゜２４
゜ ＣＯオ）Ｉ −８式（１）に示す化合物は種々の合成法によりて合成
することができるが、例えば、特開昭６１−１５６０４
７、特願昭６１−４３６６６等に記載されている方法を
用いると容易に合成される。

一般式（１）に示される染料をフィルター染料、イラジ
エーシッン防止染料又はアンチハレーシラン染料として
使用するときは、効果のある任意の量を使用できるが、
光学濃度が０．０５ないし、３．０の範囲になるように
使用するのが好ましい、添加時期は塗布される前のいか
なる工程でもよい。

本発明による染料は、乳剤層その他の親水性コロイド層
（中間層、保護層、アンチハレーシラン層、フィルタ一
層など）中に種々の知られた方法で分散することができ
る。

■　本発明の染料を直接に乳剤層や親水性コロイド層に
溶解もしくは分散させる方法または水性溶液または溶媒
に溶解もしくは分散させた後、乳剤層や親水性コロイド
層に用いる方法、適当な溶媒、例エバ、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、プロピルアルコール、メチルセ
ルソルブ、特開昭４８−９７１５号、米国特許３，７５
６．８３０号に記載のハロゲン化アルコール、アセトン
、水、ピリジンなどあるいは、これらの混合溶媒などの
中に溶解され溶液の形で、乳剤へ添加することもできる
。

■　染料イオンと反対の荷電をもつ親木性ポリマーを媒
染剤として層に共存させ、これを染料分子との相互作用
によりて、染料を特定層中に局在化させる方法。

ポリマー媒染剤とは、二級および三級アミノ基を含むポ
リマー含窒素複素環部分をもつポリマーこれらの４級カ
チオン基を含むポリマーなどで分子量が５０００以上の
ものが特に好ましくはｔｏｏｏｏ以上のものである。

例えば米国特許２，５４８．５６４号明細書等に記載さ
れているビニルピリジンポリマー及びビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー：米国特許４，１２４．３８６号明
細書等に開示されているビニルイミダゾリウムカチオン
ポリマー；米国特許３，６２５．６１４号等に開示され
ているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米国特
許３，９５８，９９５号、特開昭５４−１１５２２８号
明細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許
３．８９８゜０８８号明細書に開示されている水不溶性
媒染剤；米国特許４．１６８．９７６号明細書等に開示
の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒染剤；英
国特許６８５，４７５号に記載されている如きジアルキ
ルアミノアルキルエステル残基を有するエチレン不飽和
化合物から導かれたポリマー；英国特許８５０．２８１
号に記載されているようなポリビニルアルキルケトンと
アミノグアニジンの反応によって得られる生成物；米国
特許３，４４５，２３１号に記載されているような２−
メチル−１−ビニルイミダゾールから導かれたポリマー
などを挙げることができる。

■　化合物を界面活性剤を用いて溶解する方法。

有用な界面活性剤としては、オリゴマーないしはポリマ
ーであってもよい。

この重合体の詳細については、特開昭６０−１５８４３
７号の明細書第１９頁〜２７真に記載されている。

また、上記で得た親水性コロイド分散中に、例えば特公
昭５１−３９８３５号記載の親油性ポリマーのヒドロシ
ルを添加してもよい。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるちのとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・デスクロージャー（ＲＤ）　、Ｎａ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、１■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　″、および同隘１８７１６　（１９
７９年１１月）、６４Ｂ頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学Ｊ、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉｄｅ
ｓ。

Ｃｈｅｍｉｃ、ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＋１９６７
）　、ダフィン著「写真乳剤化学］、フォーカルプレス
社刊（Ｇ、　Ｐ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｅ＋＋ｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（
Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６６））、ゼリクマン
ら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊
（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｓ＋ａｎ　ｅｔ　ａＬ　Ｍａ
ｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　Ｅ＋５ｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ、１９（ｉ４）などに記載された方法を用いて調製す
ることができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
４ｋ、２４８〜２５７頁（１９’７０年）；米国特許第
４．４３４．２２６号、同４，４１４．３１Ｏ号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー魚１７
６４３および同Ｎａ１８７１６に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６１
　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　　
　　　同上 ４　増　　白　　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左憫１０　
バインダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０真右欄本
発明には種々のカラーカプラーを使用することができ、
その具体例は前出のリサーチ・ディスクロジャー（ＲＤ
）阻１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特許に記載さ
れている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５，０２０号、
同第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３．７２５゜０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー隘２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャー阻２４２３０
（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、米国
特許第４．５００．６３０号、同第４，５４０゜６５４
号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５、　２．２
１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，
２３３号、同第４．２９６．２００号、第２．３６９．
９２９号、第２．８０１．１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．７７２
゜００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独特許公
開第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、米国特許第３．４４６，６２２号、同第４．３３
３．９９９号、同第４．４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー隘１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４゜１３８、２５８号、英国特許第１．１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
＋５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４　、３６７　、２８２号、英国特許第２．１０
２．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制側
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
．■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、米国特許第４，２４８．９６２号に記載されたもの
が好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同
第４，３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０等
に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、欧州特
許第１７３、３０２　Ａ号に記載の離脱後復色する色素
を放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

ラテックス分散法の工程、効果、および含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許第４，１９９．３６３号、西
独特許出＠（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同
第２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　１１ｈ１７６４３の２８頁、および同１’ｈｌＢ
７１６の６４７頁の右欄から６４８頁の左欄に記載され
ている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、−
１７６４３の２８〜２９頁、および回磁１Ｂ７１６の６
５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ°ζ現像
処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理又は安定化処理を施す。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。

本発明のカラーペーパー、カラー反転ペーパー、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーポジフィル
ム等のカラー写真感光材料のみならず、黒白印画紙、黒
白フィルム、リスフィルム、Ｘレイフィルム等の黒白写
真感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例−１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにしてｉＰｌ製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ　＋）１６．６　ｇおよ
び色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７
．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃを加え
溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム９　ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５
ｃｃに乳化分散させた。−力場臭化銀乳剤（臭化１１８
０．０モル％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示す青
感性増感色素をｉｍ　１モル当たり５．ＯＸ　１０−’
モル加えたものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳
削とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層
塗布液を調製した。

第二層から第七履用の塗布液も第−ｗ３ｆ！！！布液と
同様の方法で調製した。

各層のゼラチン硬化側としては、ｌ−オキシ−３，５−
ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ０ｓ− （ハロゲン化１１１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）
（ハロゲン化銀１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）（
ハロゲン化銀１モル当たり？、０Ｘ１０−％モル）赤感
性乳剤層 （ハロゲン化Ｉ１１モル当たり９．０Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化１
１１モル当たり２．６Ｘ１Ｇ−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化１１１モル当たり
４．０Ｘ１０−’モル、３．０ＸＩＯ−’モル、１．０
Ｘ１０−’モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、１−テトラザインデン
をそれぞれハロゲン化［１モル当たり１．２ｘｌｏ−”
モル、１．１　Ｘ　１０−”モル添加した。

以下に各層の組成を示す、数字は塗布！　（ｇ／Ｍ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）　　　　０．２６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８３イエロー
カプラー（ＥｘＹ＋）　　　　　　０．７２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　’　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　　　０．３５第五層（混色防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０８第五層（緑
感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ：８０％）　　　　０．１６ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタ
カプラー（ＥｘＭ＋）　　　　　　０．３２色像安定剤
（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　０．０１溶媒（Ｓｏｌｖ−２
）　　　　　　　　　０．６５第四Ｍ（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．６２混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒニア０％）　　　　０．２３ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカ
プラー（ＥｘＣ＋）　　　　　　　０．３０色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．１７ポリマー（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−４
）　　　　　　　　　０．２３第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３＞　　　　　　　　　０．０８第七層（保護［
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリ　　　　０．１フル変性共重合体
（変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　０．０３（Ｅｘ
Ｙ＋）イエローカプラー Ｉ （ＥＸＣ＋）シアンカプラー Ｈ （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ＯＨ υＩＩ （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｒ υ１ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 Ｌ；ａｌｌｑ（ｕＪ の５：８：９混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）ポリマー （Ｃｌ１ｌ−ＣＨ±「 」 Ｃ０ＮＩＣ４１１啼（１） 平均分子量ｓｏ、ｏｏ。

（ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の２：９７８混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 （ＳＯＩＶ−２）溶媒 の２：１混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ０＝Ｐ＋　ＯＣＪｔ＊（ｉｓｏ））ｓ （Ｓｏｌｖ−４）溶媒 前記の第四層に本発明の染料および比較染料を添加した
試料（１）〜（８）を作成した。各試料に添加された染
料は第１表に示した。添加量は各染料とも２　Ｘｌ０−
’モアＬｚ／ｎｒｉ？アル＊試料（１１〜（８）につい
て膜中の染料の安定性と露光湿度依存性を調べた。安定
性については、生試料を３５℃−８０％で２週間放置し
た後の試料の残存率で評価した。また露光湿度依存性は
、２５℃−５５％および２５℃−８５％の条件で露光し
た後、下記の処理を行い、光学濃度−１，０における相
対感度を、変化の大きい青感層について評価した。評価
結果は第２表に示した。

処ユニｆｆｉ！　　　　　朋 カラー現像　　　３３℃　　　３分３０秒漂白定着　　
３３℃　　１分３０秒 水　　　　洗　　２４〜３４℃　　　３分乾　　　　燥
　　７０〜８０℃　　　１分各処理液の組成は以下の通
りである。

左立二里像衣 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
〇−ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　　１．５ｇベンジルアル
コール　　　　　　　　　１５−ジエチレングリコール
　　　　　　　　１０．１！亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　
３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０　ｇヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　４．０ｇ螢光増白剤（賀
旧ＴＥＸ４Ｂ、住友化 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００．ｔ’ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　　　１０．２０星亘定
１辰 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇
−チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１５０−
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナト 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００．ｔ’ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　　　　　　　６．７０第２表
で明らかなように、本発明の試料を用いた試料＋１）〜
（７）は、膜中での安定性に優れまた２５℃−５５％の
相対感度が高く、２５℃−８５％での感度低下も少ない
。

実施例−２ 実施例−１の試料（１１〜（８）の露光湿度依存性につ
いて、処理を下記の工程にした以外は実施例−１と同様
に行い評価した。評価結果は第３表に示した。

五ユ五■　　　ｌ皮　　　　朋 カラー現像　　　３８℃　　　１分４０秒漂白定着　３
０〜３４℃　　１分００秒す　ンス■　　３０〜３４℃
　　　　２０秒リンス０　３０〜３４℃　　　　２０秒
リンス■　　３０〜３４℃　　　　２０秒乾　　　　燥
　　７０〜８０℃　　　　　５０秒（リンス■→■への
３タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通
りである。

左孟二里１浪 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
．ｅジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸く６０％”）　　　　　　２．Ｏｇニ
トリロ三酢酸　　　　　　　　　　　２．０ｇ１．３−
ジアミノ−２−プロパ ツール　　　　　　　　　　　　　４．０ｇグルタミン
酸　　　　　　　　　　　　６．０ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　５．５ｇヒドロキ
シルアミン硫酸塩　　　　　　４．０ｇ螢光増白剤（Ｕ
ＶＩＴＥＸ−ＣＫ　ｆハガ水を加えて　　　　　　　　
　　　　１００（ＩＪｐＨ（２５℃）　　　　　　　　
　　　１０．２５盪皇定ｌ鬼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０
０．ｅ千オ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　２０
０．１’亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０ｇ
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩり アンモニウム　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００．／ｐＨ
（２５℃）　　　　　　　　　　　　？、００ユヱ五底 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
−以下） 第３表 第３表で明らかなように、本発明の染料を用いた試料（
１１〜（７）は２５℃−８５％での感度低下が少ない。

実施例−３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ□）１９．１ｇおよび色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃ
および溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃを加え溶解し、
この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化
分散させた。−力場臭化銀乳剤（臭化１ｉ１１．０モル
％、Ａｇ７０ｇ／に＋ｒ金含有に下記に示す青感性増感
色素を銀１モル当たり５．０　Ｘ　１０−’モル加えた
ものを調製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合
溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調
製した。

第二層から第七要用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−
ジクロロ−３−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり５．ＯＸ　１０−’モル）
（ハロゲン化２艮１モル当たり７．０Ｘ１Ｇ−％モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｔｌ　１モル当たり９．０Ｘ１０−’モル
）赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５　Ｘ　１０−’モル、？、７　Ｘ　１０−’モル、
２．５　Ｘ　１０−’モル添加した。

以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／−）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０１）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） ハロゲン化１ｉ乳剤（Ｂ　ｒ　１モル％）　　　０．３
０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエ
ローカブラー（Ｅ　ｘ　Ｙｚ）　　　　　　０．８２色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏ　ｌ　ｖ−１）　　　　　　　　　０．３５第ニア
１（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０混色防止剤（
Ｃｐｄ−２）　　　　　　　０．０８第三Ｎ（緑感層） ハロゲン化ＩＪＨＬ剤（Ｂ　ｒ　１モル％＞　　　０．
３６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２４、
　マゼンタカプラー（Ｅ　ｘ　Ｍ＊）　　　　　　０．
３１色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．２５
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　０．１２溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　０．４２第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収削（ＵＶ−１）　　　　　　　０．６２混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ
−３）　　　　　　　　　０．２４第五層（赤感層） ハロゲン化銀乳剤（Ｂｒ１モル％）　　　０．２３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（Ｅ　ｘ　Ｃり　　　　　　　０．３４色像安定剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．１’７ポリマー（Ｃ
ｐｄ−７）　　　　　　　　０．４０溶媒（Ｓｏｌｖ−
４）　　　　　　　　　０．２３第六層（紫外線吸収層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．２１溶媒（Ｓｏ
　ｔｖ−３）　　　　　　　　　０．０８第七層（保護
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・３３ポリビ
ニルアルコールのアクリ ル変性共重合体（変性度１７％）　　　　０．１７流動
パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹｚ
）イエローカプラー Ｉ （Ｅ　ｘ　Ｍ　ｚ）マゼンタカプラー Ｃρ （ＥｘＣｔ）シアンカプラー い （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 前記の第四層に本発明の染料および比較染料を　゛添加
した試料（９）〜Ｑｌを作成した。各試料に添加された
染料は第４表に示した。添加量は各試料とも２Ｘ１０−
’モル／ｄである。

試料（９）〜αＱについて露光湿度依存性を調べた。

露光湿度依存性は、２５℃−５５％および２５℃−８５
％の条件で露光した後、下記の処理を行い、光学濃度＝
１．０における相対感度を、変化の大きい青感層につい
て評価した。評価結果は第５表に示した。

処理工■　　　■　　　朋 カラー現像　　　３５℃　　　４５秒 漂白定着　３０〜３６℃　４５秒 安定■　３０〜３７℃　２０秒 安定０３０〜３７℃　２０秒 安定■　３０〜３７℃　２０秒 安定■　３０〜３７℃　３０秒 乾　　　　燥　　７０〜８５℃　　　６０秒（安定■−
■への４タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以
下の通りである。

皇立二里做癒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ａｏ
ｏ、ｉｙエチレンジアミン四酢酸　　　　　　　２．０
ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　　１．４　ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ−
（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシル アミン　　　　　　　　　　　　４．２ｇ５．６−シヒ
ドロキシベンゼン ー１．２．４−１−リスルホン 酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ
螢光増白剤（４，４”−ジアミ ノスチルベン系）　　　　　　　　　　２．０　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１０００／ｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　　１０．１０星亘定Ｉ鬼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〇
−チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１００．
／亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１８ｇエチ
レンジアミン四酢［ｋ（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　　３ｇｐＨ（２５
℃）５．５ 天定丘 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　０．１ｇホ
ルマリン−亜硫酸付加物　　　　　０．７ｇ５−クロロ
−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　０．０２　ｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリ ノー３−オン　　　　　　　　　０．０１　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００．／ｐＨ（２５℃
）４．０ 第５表 第５表で明らかなように、本発明の染料を用いた試料（
９）〜（２）は高温露光における感度低下が少なく、優
れた染料であることを示している。

実施例−４ 銀１モル当りｌＸｌ０−’モルのＲｈを含有する塩臭化
１ｌ（５モル％の臭化銀平均粒径：　０．２５μ）から
なるハロゲン化銀乳剤を調製した。

この乳剤を７分割し、それぞれに硬膜剤として２−ヒド
ロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンナ
トリウム及び増粘剤としてポリスチレンスルホン酸カリ
ウムを添加し、ポリエチレンテレフタレートフィルム上
に塗布１１Ｆが４ｇ／ｄになるように塗布した。この７
つの乳剤層の上に保１！層として、染料を含むあるいは
含まないゼラチン溶液をゼラチン量が１．０ｇ／　ｃｄ
になるように塗布した。この保護層の塗布助剤として、
ｐ−ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、増粘剤は
乳剤層と同様の化合物を用いた。

このようにして得られた試料を光模を通して、大日本ス
クリーン社製Ｐ−６０７型プリンターで露光した後富士
写真フィルム社製現像液ＬＤ−８３５で現像処理をおこ
なった。

その結果を第６表に示す。

第６表及び第７表以下に示した性能試験方法は下記の通
りである。

１）相対感度：濃度１．５を与える露光量の逆数。

染料無添加の場合を各々１０Ｇとする。

２）セーフライト照射後のカプリ： 東芝製退色防止螢光灯（ＦＬＲ４０ＳＷ−ＤＬ−Ｘ　　
Ｎｕ／Ｍ）約２００ルツクス下で１時間照射後、現像処
理を行った時のカプリ。

３）残色：現像処理後のλ■ａｘの吸光度。

第６表の結果から明らかなように、本発明の染料は比較
染料に比べて写真乳剤への悪影響即ち感度の低下が少く
セーフライト性が大きく改善される。

実施例−５ ｆ１１モル当り０．９　Ｘ　１０−’モルのＲｈを含有
する塩臭化銀（５モル％の臭化銀を含む平均径：　０．
２２μ）からなるハロゲン化銀乳剤を調製した。

この乳剤を９分割し、硬膜剤及び増粘剤として実施例１
と同様の化合物を添加し、ポリエチレンテレフタレート
フィルム上に銀量が３．８ｇ／　ｒｄになるように塗布
した。この乳剤層の上にゼラチン・（Ｉｇ／ｎ＋になる
Ｍ）、下記に示す媒染剤（０，５ｇ／ｒｄになるｌ）及
び第６表に示す各種染料を水に溶解後保護層として塗布
した。塗布助剤は実施例４と同様の化合物を用いた。

媒染剤 このようにして得られた試料を実施例４と同様の処理を
おこない相対感度、セーフライト照射後のカプリ及び残
色を試験した。

その結果を第７表に示す。

第７表の結果から明らかなように媒染剤と併用すること
によって本発明の染料により写真感度への影響を比較染
料よりもより大きく改善でき、また、処理後の残色の悪
化も少い。

（発明の効果） 本発明によれば、写真処理において脱色され、かつ写真
乳剤の写真特性、特に分光増感性に悪影響を及ぼさない
新規な染料を含有する親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を得ることができる。

また本発明によれば、経時安定性に優れた、かつ露光依
存性の小さいハロゲン化銀写真感光材料を得ることがで
きる。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和ｔ２年特願第３参２４４＆
号２、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人連絡先　〒１ｑ
６ｆｉ京都港区西麻布２丁目２６番３０号４、補正の対
象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第１７頁ｉｓ行目の 「数と塩基」ｔ 「酸と塩基」 と補正する。

２）第２１頁の化合物ｌの構造式を と補正する。

３）第２３頁の化合物／／の構造式を 「 Ｎａ Ｎ＝Ｎ と補正する。

手続補正書 １、事件の表示　　　　昭和ｔ２年特願第３φわ１号２
、発明の名称　　　　ハロゲン化銀写真感光材料３、補
正をする者 事件との関係　　　　　　特許出願人 性　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　〒
１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号本　補正の
対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

ｌ）第３Ｊ￥ｉｆｆ行目の 「約３０モル嗟」から同頁ｌＯ行目までの記載を 「塩化銀、臭化銀、塩臭化銀および沃塩化銀である。」 と補正する。

コ）第３を頁ｌ遥行目の 「も好ましい。」を 「が、本発明には特に好ましい。」 と補正する。

Ｊ）第ダコ頁／ｒ行目から第４ｃ３頁参行目までの記載
を別紙の如く補正する。

ぴ）第≠３頁ｊ行目の 「本命−興の」を 「本発明は」 と補正する。

り第≠３頁／４１行目〜／１行目までの記載を削除する
。

ぶ）第ｉｔ頁の（ＥＸＹ２）イエローカプラーの構造式
を と補正する。

別紙 「　本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、定着
又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程
を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャ
ーナル・オプ・ザ・ソサエティ・オブ・モーション・ピ
クチャー・アンド・テレヴジョン・エンジニアズ（Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）第４４４巻。

Ｐ、コ参ｒ　ＳＪコ！！（／ｆ！ｒｊ年！月号）ｋ記載
の方法で、もとめることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
巾に減少し得るが、タンク内におけろ水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の時間が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、この様な問題の解決策として、特
願昭ｔ／−／Ｊ１６３コ号に記載のカルシウム、マグネ
シウムを低減させる方法を、極めて有効に用いることが
できる。また、特開昭１７−ｒ！弘２号に記載のイソチ
アゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化インシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾ
トリアゾール揶、堀口博著「防薗防徽剤の化学」、衛生
技術会編「微生物の減菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌
防赤学会編「防菌防徽剤稟典」、Ｋ記載の殺菌剤を用い
ることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、弘−
タであり好ましくは、ｊ−ｒである。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、ｌｊ−≠！０Ｃで２０秒−１０分、好ましくは
２！−弘０°Ｃで３０秒−３分の範囲が選択される。

更に１本発明の感光材料は、上記水洗に代ジ、直接安定
液によって処理することもできる。この様な安定化処理
においては、特開昭ｒ７−ｒｊｔ４Ａ３号、ＩＩ−／参
ｔ３μ号、！ターｉｔ弘３４！３号、４０−２２０３４
１１号、４Ｏ−２ＪＩＩＪ２号、４Ｏ−ＪＪり７１％号
、４Ｏ−ＪＪＦ７４Ｃり号、６／−参０ｊ４ｃ号、４１
−１１１７４４９号等に記載の公知の方法は、すべて用
いることができる。特に、／−ヒドロキシエチリデン−
／、／−ジホスホン酸、！−クロローコーメチルー参−
インチアゾリン−３−オン、ビスマス化合物、アンモニ
ウム化合物等を含有する安定浴が好ましく用いられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 助色団が解離した状態で用いられる染料を含有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、該助色団のｐＫａが５
   ．０以下である水溶性染料の少なくとも一種を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。