JPS63198260A - 非水電解液電池 - Google Patents
非水電解液電池Info
- Publication number
- JPS63198260A JPS63198260A JP62030503A JP3050387A JPS63198260A JP S63198260 A JPS63198260 A JP S63198260A JP 62030503 A JP62030503 A JP 62030503A JP 3050387 A JP3050387 A JP 3050387A JP S63198260 A JPS63198260 A JP S63198260A
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- JP
- Japan
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- battery
- lithium
- aqueous electrolyte
- electrolyte
- electrolyte battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
- H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
- H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
- H01M50/117—Inorganic material
- H01M50/119—Metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ、 産業上の利用分野
本発明はリチウム合金いはリチウム合金を活物質とする
負極と、正極と、溶媒と溶質とからなる非水電解液とを
備えた非水電解液電池に関するものである。
負極と、正極と、溶媒と溶質とからなる非水電解液とを
備えた非水電解液電池に関するものである。
口、 従来の技術
この種電池は単位体積当りのエネルギー密度が高く、且
自己放電が小さいという利点がある。
自己放電が小さいという利点がある。
ところで電解液を構成する溶質としては一般に過塩素酸
リチウムが用いられているが、過塩素酸リチウムを用い
た場合には低温特性に難があり、又過塩素酸リチウムは
非常に酸化力が犬であるため有機溶媒を酸化してしまう
という問題がある。
リチウムが用いられているが、過塩素酸リチウムを用い
た場合には低温特性に難があり、又過塩素酸リチウムは
非常に酸化力が犬であるため有機溶媒を酸化してしまう
という問題がある。
そこで、例えば特開昭５８−６６２６４号公報、特開昭
５８−１６３１７６号公報に開示されている三フッ化メ
タンスルホン酸リチウム、六フッ化すン酸すチウム或い
は四フッ化ホウ酸リチウムなどのフッ素を含むリチウム
塩を溶質としで用いると低温特性を改善しろると共に、
フッ素を含むリチウム塩は酸化作用がないため有機溶媒
を酸化するという問題を解消することができる。
５８−１６３１７６号公報に開示されている三フッ化メ
タンスルホン酸リチウム、六フッ化すン酸すチウム或い
は四フッ化ホウ酸リチウムなどのフッ素を含むリチウム
塩を溶質としで用いると低温特性を改善しろると共に、
フッ素を含むリチウム塩は酸化作用がないため有機溶媒
を酸化するという問題を解消することができる。
ハ、 発明が解決しようとする問題点
しかしながらフッ素を含むリチウム塩を溶質に用いた場
合、電池缶材料が腐蝕し、電解液中に溶解した電池缶材
料が負極表面に析出して電圧降下、放電容量の減少など
を惹起し電池の保存特性を劣化させるという問題がある
。
合、電池缶材料が腐蝕し、電解液中に溶解した電池缶材
料が負極表面に析出して電圧降下、放電容量の減少など
を惹起し電池の保存特性を劣化させるという問題がある
。
二、 問題点を解決するための手段
非水電解液を構成する溶質としてフッ素を含むリチウム
塩を用いる非水電解液電池において、電解液に硝酸リチ
ウムを添加する。
塩を用いる非水電解液電池において、電解液に硝酸リチ
ウムを添加する。
ホ、 作用
溶質としてフッ素を含むリチウム塩を用いた場合の電池
缶材料の腐蝕は、電池缶を構成するステンレス鋼表面に
形成されている不働態のクロム酸化膜の破壊が要因と考
えられる。そしてフッ素を含むリグラム塩は酸化作用が
ないため腐蝕現象が進行するのである。
缶材料の腐蝕は、電池缶を構成するステンレス鋼表面に
形成されている不働態のクロム酸化膜の破壊が要因と考
えられる。そしてフッ素を含むリグラム塩は酸化作用が
ないため腐蝕現象が進行するのである。
しかしながら、本発明電池のように電解液に硝酸リチウ
ムを添加するとこの硝酸リチウムの酸化力により、電池
缶を構成するステンレス鋼表面に新たに不働態のクロム
酸化膜が形成きれ電池缶材料の腐蝕が抑制される。
ムを添加するとこの硝酸リチウムの酸化力により、電池
缶を構成するステンレス鋼表面に新たに不働態のクロム
酸化膜が形成きれ電池缶材料の腐蝕が抑制される。
へ 実施例
以下本発明の実施例について詳述する。
正極は３５０〜４３０°Ｃの温度で熱処理した二酸化マ
ンガン活物質に、導電剤としてのカーボン粉末及び結着
剤としてのフッ素樹脂粉末を８５：１０：５の重量比で
混合し、この混合物を加圧成形した後２５０〜３５０°
Ｃで熱処理したものである。又、負極はリチウム圧延板
を所定寸法に打抜いたものである。
ンガン活物質に、導電剤としてのカーボン粉末及び結着
剤としてのフッ素樹脂粉末を８５：１０：５の重量比で
混合し、この混合物を加圧成形した後２５０〜３５０°
Ｃで熱処理したものである。又、負極はリチウム圧延板
を所定寸法に打抜いたものである。
而して非水電解液は、プロピレンカーボネートと１，２
ジメトキシエタンとの等体積混合溶媒に溶質として三フ
ッ化メタンスルホン酸リチウムを１モル／１２溶解した
ものであり、そしてこの非水電解液には硝酸リチウムが
０．１ｇ／β添加されている。尚、電池缶としてはステ
ンレス鋼（ｓｕｓ４ｓｏ）ヲ使用した。これらの要素を
用いて組立てた径２０．０ｍ１厚み０．２５ｍｍ、電池
容量１２０ｍＡＨ（７）本発明電池を（Ａ）とする。
ジメトキシエタンとの等体積混合溶媒に溶質として三フ
ッ化メタンスルホン酸リチウムを１モル／１２溶解した
ものであり、そしてこの非水電解液には硝酸リチウムが
０．１ｇ／β添加されている。尚、電池缶としてはステ
ンレス鋼（ｓｕｓ４ｓｏ）ヲ使用した。これらの要素を
用いて組立てた径２０．０ｍ１厚み０．２５ｍｍ、電池
容量１２０ｍＡＨ（７）本発明電池を（Ａ）とする。
又、硝酸リチウムの添加量を１．０ｇ／ｆとした以外は
本発明電池（Ａ）と同様の本発明電池（Ｂ）を作成した
。
本発明電池（Ａ）と同様の本発明電池（Ｂ）を作成した
。
更に、比較のために硝酸リチウムを添加しないことを除
いて他は本発明電池（Ａ）と同様の比較電池（Ｃ）を作
成した。
いて他は本発明電池（Ａ）と同様の比較電池（Ｃ）を作
成した。
第１図及び第２図は本発明電池と比較電池との放電特性
比較図を示し、第１図は電池組立後、直ちに室温におい
て５００Ωの定抵抗で放電した時の放電特性図であり、
又第２図は電池組立後、６０°Ｃで３ケ月保存したのち
室温において５００Ωの定抵抗で放電した時の放電特性
図である。
比較図を示し、第１図は電池組立後、直ちに室温におい
て５００Ωの定抵抗で放電した時の放電特性図であり、
又第２図は電池組立後、６０°Ｃで３ケ月保存したのち
室温において５００Ωの定抵抗で放電した時の放電特性
図である。
第１図及び第２図から明らかなように、電池組立直後の
放電においては硝酸リチウムの有無による特性の差異は
認められないが、高温保存後における放電では顕著な差
異が認められた。
放電においては硝酸リチウムの有無による特性の差異は
認められないが、高温保存後における放電では顕著な差
異が認められた。
次に各電池の保存前と高温保存後における内部インピー
ダンスを下表に示す。尚、測定は１ ｋＨｚの周波数で
行なった。
ダンスを下表に示す。尚、測定は１ ｋＨｚの周波数で
行なった。
表
上表の結果から明らかなように、比較電池（Ｃ）では保
存後に内部インピーダンスが増大しているのに対し、本
発明電池（Ａ ）（Ｂ ）では保存後も内部インピーダ
ンスの増大はほとんどない。
存後に内部インピーダンスが増大しているのに対し、本
発明電池（Ａ ）（Ｂ ）では保存後も内部インピーダ
ンスの増大はほとんどない。
又、保存後の電池を分解したところ比較電池（Ｃ）はリ
チウム負極の表面が黒く変色していたが本発明電池（Ａ
）（Ｂ ）ではそのような現象は認められなかった。
チウム負極の表面が黒く変色していたが本発明電池（Ａ
）（Ｂ ）ではそのような現象は認められなかった。
更に、保存後の正極缶を金属顕微鏡で観察したところ、
比較電池（Ｃ）の場合にはかなりの孔蝕が認められたが
本発明電池（Ａ）（Ｂ）の場合にはほとんど腐蝕されて
いなかった。
比較電池（Ｃ）の場合にはかなりの孔蝕が認められたが
本発明電池（Ａ）（Ｂ）の場合にはほとんど腐蝕されて
いなかった。
（ト）発明の効果
上述した如く、非水電解液を構成する溶質として特にフ
ッ素を含むリチウム塩を用いる非水電解液電池において
、電解液に硝酸リチウムを添加することによりこの種電
池特有の問題である電池缶材料の腐蝕現象を抑制するこ
とができるものであり、その工業的価値は極めて犬であ
る。
ッ素を含むリチウム塩を用いる非水電解液電池において
、電解液に硝酸リチウムを添加することによりこの種電
池特有の問題である電池缶材料の腐蝕現象を抑制するこ
とができるものであり、その工業的価値は極めて犬であ
る。
図面は電池電圧と放電時間との関係を示し、第１図は初
期放電特性図、第２図は６０°Ｃで３ケ月保存した後の
放電特性図である。 （Ａ＞（Ｂ）・・・本発明電池、（Ｃ）・・・比較電池
。
期放電特性図、第２図は６０°Ｃで３ケ月保存した後の
放電特性図である。 （Ａ＞（Ｂ）・・・本発明電池、（Ｃ）・・・比較電池
。
Claims (1)
- （１）リチウム或いはリチウム合金を活物質とする負極
と、正極と、溶媒とフッ素を含むリチウム塩よりなる溶
質とからなる非水電解液とを備えるものであって、前記
電解液に硝酸リチウムを添加したことを特徴とする非水
電解液電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62030503A JPS63198260A (ja) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | 非水電解液電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62030503A JPS63198260A (ja) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | 非水電解液電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63198260A true JPS63198260A (ja) | 1988-08-16 |
| JPH0432505B2 JPH0432505B2 (ja) | 1992-05-29 |
Family
ID=12305619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62030503A Granted JPS63198260A (ja) | 1987-02-12 | 1987-02-12 | 非水電解液電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63198260A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0215567A (ja) * | 1988-07-01 | 1990-01-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系電解液電池 |
| JPH0343960A (ja) * | 1989-07-11 | 1991-02-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| FR2674518A1 (fr) * | 1991-03-26 | 1992-10-02 | Centre Nat Rech Scient | Electrolytes fluides a base d'ammoniacates de sel(s) de lithium. |
| US20130202950A1 (en) * | 2012-02-07 | 2013-08-08 | Sb Limotive Co., Ltd. | Lithium Rechargeable Battery and Method of Making the Same |
| WO2014188503A1 (ja) * | 2013-05-21 | 2014-11-27 | 株式会社日立製作所 | 蓄電デバイスおよびその製造方法 |
-
1987
- 1987-02-12 JP JP62030503A patent/JPS63198260A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0215567A (ja) * | 1988-07-01 | 1990-01-19 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水系電解液電池 |
| JPH0343960A (ja) * | 1989-07-11 | 1991-02-25 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解液電池 |
| FR2674518A1 (fr) * | 1991-03-26 | 1992-10-02 | Centre Nat Rech Scient | Electrolytes fluides a base d'ammoniacates de sel(s) de lithium. |
| WO1992017911A1 (fr) * | 1991-03-26 | 1992-10-15 | Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs) | Electrolytes fluides a base d'ammoniacates de sel(s) de lithium |
| US20130202950A1 (en) * | 2012-02-07 | 2013-08-08 | Sb Limotive Co., Ltd. | Lithium Rechargeable Battery and Method of Making the Same |
| US8916288B2 (en) * | 2012-02-07 | 2014-12-23 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Lithium rechargeable battery and method of making the same |
| WO2014188503A1 (ja) * | 2013-05-21 | 2014-11-27 | 株式会社日立製作所 | 蓄電デバイスおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0432505B2 (ja) | 1992-05-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |