JPH02284358A - 有機電解質電池 - Google Patents
有機電解質電池Info
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- JPH02284358A JPH02284358A JP10490489A JP10490489A JPH02284358A JP H02284358 A JPH02284358 A JP H02284358A JP 10490489 A JP10490489 A JP 10490489A JP 10490489 A JP10490489 A JP 10490489A JP H02284358 A JPH02284358 A JP H02284358A
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- Japan
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- lithium
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- battery
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Links
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/16—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte
- H01M6/162—Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte characterised by the electrolyte
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、有機電解質電池の改良に関するものである。
従来の技術
有機電解質電池は、高エネルギー密度で貯蔵性、耐漏液
性に優れているところから時計、電卓に代表される小型
電子機器に多く使用されてきた。
性に優れているところから時計、電卓に代表される小型
電子機器に多く使用されてきた。
近年はコンピュータや複写機等のマイコン投戦機器のメ
モリーバックアップ用電源としての用途が急増しており
、長期間の貯蔵性が増々求められるようになってきた。
モリーバックアップ用電源としての用途が急増しており
、長期間の貯蔵性が増々求められるようになってきた。
従来、有機電解質電池の中で特に正極に二酸化マンガン
、負極にリチウム、電解液にプロピレンカーボネイト、
ジメトキシエタンの混合溶媒に無機塩を溶解したものを
用いた二酸化マンガンリチウム電池は、安価でかつ貯蔵
性も比較的優れていることから、多く用いられてきたが
、その貯蔵中の容量劣化率は年率２−４％程度であり、
他の水溶液系の電池に比較し優れているものの、近年増
加しているメモリーバックアップ用途のように１０年又
はそれ以上の期間使用される用途においては、その累積
劣化率が数１０％になり無視できないものになってきた
。
、負極にリチウム、電解液にプロピレンカーボネイト、
ジメトキシエタンの混合溶媒に無機塩を溶解したものを
用いた二酸化マンガンリチウム電池は、安価でかつ貯蔵
性も比較的優れていることから、多く用いられてきたが
、その貯蔵中の容量劣化率は年率２−４％程度であり、
他の水溶液系の電池に比較し優れているものの、近年増
加しているメモリーバックアップ用途のように１０年又
はそれ以上の期間使用される用途においては、その累積
劣化率が数１０％になり無視できないものになってきた
。
この貯蔵中の容量劣化は電池内での自己放電によるもの
が主要因と考えられる。
が主要因と考えられる。
発明が解決しようとする課題
このような従来の構成の電池では、近年求められている
長期貯蔵性を十分に満足することができないという問題
点があった。
長期貯蔵性を十分に満足することができないという問題
点があった。
本発明はこのような問題点を解決するもので。
貯蔵中の容量劣化を減少させることを目的としたもので
ある。
ある。
課題を解決するための手段
この問題点を解決するために本発明は、電池内にアルコ
ール化合物を添加したものである。
ール化合物を添加したものである。
作用
この構成により、添加されたアルコール化合物が負極と
反応して負極表面にアルコラートの被膜を形成し、自己
放電電流が流れることを抑制し、自己放電による容量劣
化を減少させることとなる。
反応して負極表面にアルコラートの被膜を形成し、自己
放電電流が流れることを抑制し、自己放電による容量劣
化を減少させることとなる。
実施例
以下本発明の実施例を第１図を参照して説明する。第１
図には偏平形の二酸化マンガンリチウム電池を示す。
図には偏平形の二酸化マンガンリチウム電池を示す。
図において１はステンレス綱よりなる電池ケース、２は
同材料よりなる封目板、３は金属リチウムからなる負極
活物質で封口板２に圧着されている。４は二酸化マンガ
ン、導電材からなる正極合剤、５はポリプロピレンより
なるセパレータ、６は絶縁ガスケットである。
同材料よりなる封目板、３は金属リチウムからなる負極
活物質で封口板２に圧着されている。４は二酸化マンガ
ン、導電材からなる正極合剤、５はポリプロピレンより
なるセパレータ、６は絶縁ガスケットである。
正極合剤４．セパレータ５にはプロピレンカーボネイト
、ジメトキシエタン、過塩素酸リチウムからなる電解液
が含浸されている。更にこの電解液中にはプロピレング
リコール ＯＨ （ＨＯ−ＣＨ２−Ｃ■−ＣＩ５） を添加した。
、ジメトキシエタン、過塩素酸リチウムからなる電解液
が含浸されている。更にこの電解液中にはプロピレング
リコール ＯＨ （ＨＯ−ＣＨ２−Ｃ■−ＣＩ５） を添加した。
プロピレングリコールの添加量は電解液の重量比でそれ
ぞれ０．１％、０．２％、０．４％、１％。
ぞれ０．１％、０．２％、０．４％、１％。
２％、４％とし、未添加のものも含め７種の電池を作成
した。
した。
電池は直径２０ ｔｒａ 、厚さ２．５ｍで電気容量１
５０ｍＡｈのものとした。
５０ｍＡｈのものとした。
前記種々のプロピレングリコール添加量の電池の自己放
電率を調べるためマイクロカロリーメーターを用いてそ
れぞれの電池の発熱量を調べた。
電率を調べるためマイクロカロリーメーターを用いてそ
れぞれの電池の発熱量を調べた。
電池が自己放電している場合、その放電電流により微少
の熱を発する。マイクロカロリーメーターはこの微少の
発熱量を測定できる。この発熱量の値から自己放電率が
算出できる。この電池の場合、発熱量０．５４μＷで自
己放電は年率約１％となる。
の熱を発する。マイクロカロリーメーターはこの微少の
発熱量を測定できる。この発熱量の値から自己放電率が
算出できる。この電池の場合、発熱量０．５４μＷで自
己放電は年率約１％となる。
第２図にプロピレングリコールの添加量と発熱量との図
を示す。第２図に示すようにプロピレングリコールの添
加量が０ 、２ ｗ ｔ％を超えると発熱量（自己放電
率）が急激に低下するが、２ｗｔ％を超えるとその変化
は小さ（なる。
を示す。第２図に示すようにプロピレングリコールの添
加量が０ 、２ ｗ ｔ％を超えると発熱量（自己放電
率）が急激に低下するが、２ｗｔ％を超えるとその変化
は小さ（なる。
また第３図にはプロピレングリコールの添加量と電池の
内部抵抗の関係を示す。プロピレングリコールの添加量
の増加にしたがい内部抵抗は上昇傾向にあり、特に２
ｗ ｔ％を超えるとその上昇は急激に大きくなる。
内部抵抗の関係を示す。プロピレングリコールの添加量
の増加にしたがい内部抵抗は上昇傾向にあり、特に２
ｗ ｔ％を超えるとその上昇は急激に大きくなる。
これらは添加されたプロピレングリコールと負極リチウ
ム３が反応し、負極リチウム３の表面にリチウムアルコ
ラートの被膜を形成するため、ＯＨ０Ｌｉ １１０−ＣＨ２−ＣＩ−Ｃｔｈ＋Ｌｉ Ｌｉ０
−Ｃ１ｈ−ＣＩ−Ｃ１ｈこの被膜が保護被膜となり、自
己放電電流が流れるのを抑制するため発熱量が低下する
と考えられる。しかし添加量が多くなりすぎると被膜が
強固になり絶縁抵抗となって電池の内部抵抗が上昇し、
大きな電流を流す用途では支障となるので、添加量とし
ては０．２〜２ ｗ ｔ％の範囲、好ましくは１ｗｔ％
程度である。
ム３が反応し、負極リチウム３の表面にリチウムアルコ
ラートの被膜を形成するため、ＯＨ０Ｌｉ １１０−ＣＨ２−ＣＩ−Ｃｔｈ＋Ｌｉ Ｌｉ０
−Ｃ１ｈ−ＣＩ−Ｃ１ｈこの被膜が保護被膜となり、自
己放電電流が流れるのを抑制するため発熱量が低下する
と考えられる。しかし添加量が多くなりすぎると被膜が
強固になり絶縁抵抗となって電池の内部抵抗が上昇し、
大きな電流を流す用途では支障となるので、添加量とし
ては０．２〜２ ｗ ｔ％の範囲、好ましくは１ｗｔ％
程度である。
発明の効果
以上の説明から明らかなように、電池内にアルコール化
合物を添加した本発明の電池は、アルコラートの形成に
より自己放電が少ないため貯蔵中の容量劣化が小さく、
長期貯蔵、長期使用における特性が向上するという効果
が得られる。
合物を添加した本発明の電池は、アルコラートの形成に
より自己放電が少ないため貯蔵中の容量劣化が小さく、
長期貯蔵、長期使用における特性が向上するという効果
が得られる。
第１図は本発明の実施例における電池の断面図第２図は
プロピレングリコール添加量と電池の発熱量の関係を示
す図、第３図はプロピレンゲコール添加量と電池の内部
抵抗との関係を示す図である。 １・・・・・・ケース、２・・・・・・封口板、３・・
・・・・負極、４・・・・・・正極合剤、５・・・・・
・セパレータ、６・・・・・・絶縁ガスケット。 代理人の氏名 弁理士 粟野重孝 ほか１名ｆ−・−ケ
ース ２−一壬ＴｒＪ状 ３−・−夕礒 第２図
プロピレングリコール添加量と電池の発熱量の関係を示
す図、第３図はプロピレンゲコール添加量と電池の内部
抵抗との関係を示す図である。 １・・・・・・ケース、２・・・・・・封口板、３・・
・・・・負極、４・・・・・・正極合剤、５・・・・・
・セパレータ、６・・・・・・絶縁ガスケット。 代理人の氏名 弁理士 粟野重孝 ほか１名ｆ−・−ケ
ース ２−一壬ＴｒＪ状 ３−・−夕礒 第２図
Claims (2)
- （１）正極活物質に金属の酸化物又はカーボンのフッ化
物、負極活物質にアルカリ金属、電解液に無機塩を溶解
した有機溶媒を用い、電池内にアルコール化合物（Ｒ−
ＯＨ）を添加して前記負極活物質のアルカリ金属表面に
アルコラート（Ｒ−ＯＭ）を形成したことを特徴とする
有機電解質電池。 - （２）添加するアルコール化合物が、プロピレングリコ
ールであり、その添加量が電解液量に対し０．２−２ｗ
ｔ％である特許請求の範囲第１項記載の有機電解質電池
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10490489A JPH02284358A (ja) | 1989-04-25 | 1989-04-25 | 有機電解質電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10490489A JPH02284358A (ja) | 1989-04-25 | 1989-04-25 | 有機電解質電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02284358A true JPH02284358A (ja) | 1990-11-21 |
Family
ID=14393117
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10490489A Pending JPH02284358A (ja) | 1989-04-25 | 1989-04-25 | 有機電解質電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02284358A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001118599A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-27 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
| US6395423B1 (en) | 1992-11-30 | 2002-05-28 | Canon Kabushiki Kaisha | High energy density secondary battery for repeated use |
-
1989
- 1989-04-25 JP JP10490489A patent/JPH02284358A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6395423B1 (en) | 1992-11-30 | 2002-05-28 | Canon Kabushiki Kaisha | High energy density secondary battery for repeated use |
| US7081320B2 (en) | 1992-11-30 | 2006-07-25 | Canon Kabushiki Kaisha | High energy density secondary battery for repeated use |
| JP2001118599A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-27 | Sony Corp | 非水電解液二次電池 |
| JP4505897B2 (ja) * | 1999-10-20 | 2010-07-21 | ソニー株式会社 | 非水電解液二次電池 |
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