JPS63189426A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明は、積層品等に用いるところの、耐熱性、耐湿性
、及びプリプレグ保存安定性に優れたエポキシ樹脂組成
物に関し、特にエポキシ樹脂硬化剤の選択に係るもので
ある。

（従来の技術） 印刷配線の分野では、配線の高密欧化に伴って多層化、
スルーホール小径（Ｌなどが進み、ドリル加工時のスミ
アの発生がない、かつドリル加工性の良好な金属張積層
板が要求されている。　また、コンピュータ、工業計測
機器などの産業用機器においては、小形化、軽量化の傾
向につれて、その配線用基板は、従来のＧ−１０（ＦＲ
−４＞より耐熱性の良い（ガラス転移点の高いこと）ま
た耐湿性の良い配線用基板の需要が多くなって来ている
。　ところで、スミアの発生原因は、基板のマトリック
スに使用されている樹脂がドリル加工時の摩擦熱により
軟化することによるものである。

また、ドリル加工性を良くするには樹脂のガラス転移点
を高くして、耐熱性を良くすることが必要である。　か
かる耐熱性の良い金属張積層板として、ポリイミドある
いは変性ポリイミド等をマトリックス樹脂とした積層板
がつくられているが、それは高価格、かつ過剰品質であ
るという欠点があり、むしろコストパフォーマンスの良
いＧ−１１（ＦＲ−５）などの耐熱基板が使われるよう
になってきている。

Ｇ−１１（ＦＲ−５）笠には、耐熱性向上のために、エ
ポキシ樹脂の硬化剤として芳香族アミンを使用して、優
れた特性をもたせている。　しかしながら、硬化剤とし
て芳香族アミンを使用した場合、硬化促進剤を添加して
成形に適したゲルタイムのプリプレグを作ったとき、そ
の保存中にゲルタイムが大きく変化して成形性が悪くな
り、プリプレグの長期保管ができないという問題点があ
る。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、その目
的は、耐熱性がよくてドリルスミアの発生がなく、耐湿
性に優れ、かつプリプレグの保存安定性に優れて成形性
のよいエポキシ樹脂組成物を提供しようとするものであ
る。

［発明の構成］ （問題点を解決するための手段と作用）本発明者らは、
上記の目的を達成するため、エポキシ樹脂の各種の硬化
剤系を検討した結果、硬化剤として後述の芳香族アミン
とジシアンジアミドを併用することによって耐熱性、耐
湿性、プリプレグの保存安定性に優れたエポキシ樹脂組
成物が得られることを見いだし、本発明を完成させたも
のである。

すなわち、本発明は、 （Ａ）エポキシ樹脂 （Ｂ）次の一般式を有する芳香族アミン（但し、式中Ｒ
’　、Ｒ２，Ｒ”　、Ｒ’は同−又は異なるアルギル基
を表す） ＜Ｃ＞ジシアンジアミドおよび （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物
である。　そして、エポキシ樹脂１００重量部に対し、
（Ｂ）の芳香族アミンを３〜３０重量部、また（Ｃ）の
ジシアンジアミドを０．１〜４重量部配合するエポキシ
樹脂組成物である。

本発明に用いる（Ａ＞エポキシ樹脂としては、１分子中
に２個以上のエポキシ基を有する通常知られているもの
が広（使用可能で、特に限定されることはない。　この
ようなエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂
、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、クレゾ
ールノボラック型エポキシ樹脂、グリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、
複素環型エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂等が挙
げられ、これらは単独又は２種以上混合して用いる。

本発明に用いる（Ｂ）芳香族アミンとしては、一般式 （但し、式中Ｒ’　、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ’は同−又は異な
るアルキル−基を表す） で示される化合物を広く使用することができる。

具体的な化合物としては、例えば４．４′　−ジアミノ
−３，３’　、５．５’　−テトラプロピルジフェニル
メタン、４，４′　−ジアミノ−３，３′　−ジエチル
−５，５’　−ジメチルジフェニルメタン、４．４′　
−ジアミノ−３，３’　、５．５’　−テトラエチルジ
フェニルメタン等が挙げられ、これらは単独もしくは２
種以上混合して使用する。　この芳香族アミンの配合割
合は、エポキシ樹脂１００重量部に対し、３〜３０重屋
部配合することが望ましい。　配合量が３重量部未満で
は、十分な耐熱性が得られず、また３０重ｆｉ部を超え
ると未反応アミノ基による耐湿性への悪影響があり好ま
しくない。

本発明に用いる（Ｃ）ジシアンジアミドとしては、通常
使用されているものであればよく、特に限定はない。　
ジシアンジアミドの配合割合は、エポキシ樹脂１００重
母部に対し、０．１〜４重同部であることが望ましい。

　配合硲が０．１重量部未満では硬化促進剤を多聞に加
えないと適正なゲルタイムが得られず、また４重量部を
超えると耐熱性、耐湿性が悪くなり好ましくない。

本発明に用いる（Ｄ）硬化促進剤としては、イミダゾー
ル類、ＢＦ、−アミン系化合物、アルミニウム・シリコ
ーン系化合物、第３級アミン類、トリフェニルフォスフ
イン等のリン系の化合物等が挙げら−れ、これらは単独
もしくは２種以上の混合系として用いる。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、上述した各成分を溶剤
を用いて均一に溶解反応させるが、これらの溶剤として
はアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン
、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、ジメチルホルムアミド等が挙げられ、こ
れらは単独もしくは２種以上混合して用いてもよい。

本発明のエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂、芳香族
アミン、ジシアンジアミド、硬化促進剤、その他成分お
よび溶剤を混ぜて容易に製造することができる。　また
、本発明の主旨、特性を損わない限り、微粉末無機フィ
ラー、顔料、カーボンブラック、その他成分を添加配合
することができる。　こうして得られたエポキシ樹脂組
成物は、例えばガラスクロス又はガラス不織布に塗布含
浸させ、乾燥炉中で８０〜２００℃の範囲で乾燥させて
プリプレグをつくる。　このプリプレグの所定枚数と銅
箔とを重ね、加熱加圧して銅張積層板を製造することが
できる。

（実施例） 次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例によって制限されるものではない。

実施例　１〜４ 第１表に示した組成をフラスコに仕込み攪拌して均一な
樹脂溶液とした。　この樹脂溶液をガラスクロス７６２
８／ＡＳ４３１　（旭シェーベル社製、商品名）に含浸
させ、１００℃で３分間、１５０℃で３分間乾燥させて
プリプレグをつくった。

このプリプレグの８枚と厚さ３５μｍの銅箔とを重ね、
１８０℃、４０ｋｇ／　ｃｍ”の条件で９０分間プレス
成形して、厚さ１．６ｍｍの銅張積層板をつくった。

評価についてはプリプレグのゲルタイムおよびゲルタイ
ムの経時変化、成形性、吸水率、並びに半田耐熱性を試
験した。　いずれも本発明の顕著な効果が確認された。

比較例　１〜４ 第１表に示した組成を実施例と同様にしてフラスコに仕
込み攪拌して均一な樹脂溶液とした。

この樹脂溶液を実施例と同様にして、プリプレグおよび
銅張Ｍ４１１板をつくった。　また、同様にして諸試験
を行ったのでその結果を第１表に示した。

［発明の効果］ 以上の説明および第１表から明らかなように、本発明の
エポキシ樹脂組成物は、特定の組成によって、耐熱性が
良くてドリルスミアの発生がなく、また耐湿性に優れ、
しかもプリプレグの保存安定性に優れて成形性のよいも
のである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）エポキシ樹脂 （Ｂ）次の一般式を有する芳香族アミン ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４は同一又
   は異なるアルキル基を表す） （Ｃ）ジシアンジアミドおよび （Ｄ）硬化促進剤 を必須成分とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物
   。 ２　エポキシ樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）の芳香族
   アミンを３〜３０重量部、また（Ｃ）のジシアンジアミ
   ドを０．１〜４重量部配合する特許請求の範囲第１項記
   載のエポキシ樹脂組成物。