JPS63188140A - 衛生上の問題および現像性が改良されるネガ型感光性平版印刷版の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版の現像処理方法に関し、更
に詳しくは、衛生上の問題および現像性が改良されたネ
が型患光性平版印刷版の現像処理方法に関するものであ
る。

〔従来の技術〕

従来、ネガ型感光性平版印刷版（以下、ネ〃型ＰＳ版と
略記する）の現像方法としては、アルカリ剤および有機
溶剤を含有し、９Ｈが１０〜１１の範囲である現像液を
用いて現像するのが一般的であり、更に、非画像部への
インキ着肉を防止するために亜硫酸塩を含む現像液を用
いる方法が広く行われている。

しかしながら、有機溶剤を含む現像液で現像する方法は
、有機溶剤が一般に毒性および臭気を有し、火災に対す
る危険性を有すること、また廃液を処理する場合に公害
上の種々の規制を受ける等多くの不都合な点を有してい
る。

また、亜硫酸塩を含む現像液で処理する方法は、同一の
現像液で多量のネ〃型ＰＳ版を処理すると、現像液中に
沈澱を生成し場くな９、大量に処理できないことがある
等の問題を有している。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、前記有機溶剤による問題、即ち作業性
や（臭気等による）や労働衛生上の問題、危険性の問題
、公害上の問題等が無−１ネ〃型ＰＳ版の現像処理方法
を提供することであり、さらに別の目的は、安定して大
量のネガ型２８版を処理できる現像処理方法を提供する
ことである。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、自動現像機を用いて画像露光され
たネガ型２８版を自動的に搬送し、現像処理する処理方
法において、実質的に有機溶剤を含まず、アルカリ剤、
ならびにアニオン界面活性剤および有機カルボン酸塩か
ら選ばれる少なくとも１種を含み、かつｐＨ１２，０以
上の現像液で現像処理することを特徴とするネガ型２８
版の現像処理方法によって達成される。

以下、本発明について詳述する。

本発明における前記「実質的に有機溶剤を含まず」とは
、前記したように、毒性、臭気、引火性および廃液の問
題を生ずるほど有機溶剤を含有しないことをいい、一般
的に現像液中１重量％以下であれば問題はない。現像液
中の有機溶剤の含有量は０．５重量％以下であることが
好ましく、最も好ましいのは有機溶剤を全く含有しない
ことである。

本発明１よ、前記特定の添加剤を含有し、かつ特定のｐ
Ｈ値を有する現像液で現像処理することにより、ネが型
２５版に対して、有機溶剤なしで安定して大量の処理を
良好に為し得ることを見いだしたことに基づくものであ
る。

本発明における現像液のｐＨは１２．０以上であるが、
好ましくは、１２．０〜１３．５の範囲である。ｐＨが
１２．０よ、りも低いと現像性が低下し、細部の再現性
が悪８くなり、ｐｉが１３．５を題えると、印刷におい
て非画像部にインキ汚れ（印刷汚れ）を生じやすくなる
。

本発明に用いられる現像液のｐＨを１２以上とするため
のアルカリ剤としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリ
ウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸
ナトリウム、第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウ
ム、第ニリン酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第
ニリン酸アンモニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アン
モニウム、ホウ酸塩などのような無機アルカリ剤、モノ
−、シーまたはトリエタノールアミンおよび水酸化テト
ラアルキルアンモニアのような有機アルカリ金属のアル
カリ剤および有機珪酸アンモニウム等が有用である。

アルカリ剤は前記ｐｎ範囲の調整の容易さおよび現像液
のｐｔｔの安定性、支持体を侵食する程度等からアルカ
リ金属のケイ酸塩、リン酸塩が好ましく、より好ましい
のはアルカリ金属のケイ酸塩である。

本発明で使用される現像液に用いるアニオン型界面活性
剤としては、高級アルコール（Ｃｓ−Ｃ２２）硫酸エス
テル塩類〔例えば、ラウリルアルコールサルフェートの
ナトリム塩、オクチルアルコールサルフェートのナトリ
ウム塩、ラウリルアルコールサルフェートのアンモニウ
ム塩、［ティーボールＢ−８１］（商品名、シェル化学
製）、第二ナトリウムアルキルサルフェートなど〕、脂
肪族アルコールリン酸エステル塩Ｍ（例えば、セチルア
ルコールリン酸エステルのナトリウム塩など）、アルキ
ル７リールスルホンａ塩類＜例えば、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム塩、イソプロピルナフタレンスル
ホン酸のナトリウム塩、シナフタリンジスルホン酸のナ
トリウム塩、メタニトロベンゼンスルホン酸のナトリウ
ム塩など）、アルキルアミドのスルホニ塩基性脂肪酸エ
ステルのスルホン酸塩類（例えば、ナトリウムスルホフ
ハク酸ジオクチルエステル、ナトリウムスルホコハク酸
ジヘキシルエステルなど）が講る。これらの中で特にス
ルホン酸塩類が好適に用いられる。

本発明に用いられる有機カルボン酸には脂肪族および芳
香族カルボン酸が含まれ、脂肪族カルボン酸にはデカン
酸、オクタン酸、ヘキサン酸等の脂肪族飽和モノカルボ
ン酸、デカンニ酸、ノナンニ酸、オクタンニ酸等の脂肪
族飽和ジカルボン酸、オにイン酸等の不飽和カルボン酸
が含まれる。芳香族カルボン酸には安息香酸、７タル酸
、ナフトエ酸等のカルボン酸、サリチル酸、２−７ミノ
安息香酸、２−クロロ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ
安息香酸、２−ヒドロキシ−１−す７トエ酸、ボン酸、
３−ヒドロキシ−２−す７トエ酸等の置換カルボン酸が
含まれる。これらのうちデカン酸、サリチル酸、３−ヒ
ドロキシ−２−す７トエ酸等が特に好ましい。

本発明においては現像液がアニオン型界面活性剤および
有機カルボン酸から選ばれる少なくとも１つを含むこと
が必要であるが、その含有量は０．００１〜４０重量％
のｍ囲で用いられ、０．０１〜２０１！量％の範囲が好
ましく、更に０．０５〜１０重量％の範囲が特に好まし
い、また、本発明においてはアニオン型界面活性剤と有
機カルボン酸の両者を共に含む場合には更に効果が着し
い。これらのうちでも特にアニオン型界面活性としてア
ルキルナフタレンスルホン酸等のスルホン酸基を持つ界
面活性剤お上ジヒドロキシナフトエ酸等の芳香族置換カ
ルボン酸が特に好ましく用いられる。更に、複数の７ニ
オン界面活性剤と複数の有機カルホン酸とを組み合せて
使用してもよい。

また、本発明に用いられる現像液には更に現像性能を高
めるために以下のような添加剤を加えることができる１
例えば、特開昭５８−７５１５２号公報記載のＮａＣｆ
１ＫＣＩ、Ｋ［１ｒ等の中性塩、特開昭５８−１９０９
５２号公報記載のＥＤＴ＾、ＮＴＡ等のキレート剤、特
開昭５９−１２１３３６号公報記載の［ＣＯ（ＭＨｚ）
ｓ　）　ＣＬ、ＣＯＣｌ・６Ｈ２０等の錯体、特開昭５
０−５１３２４号公報記載の両性界面活性剤、米国特許
第４，３７４，９２０号明細書記載のテトラメチルデシ
ンジオール等の非イオン性界面活性剤、特開昭５５−９
５９４６号公報記載のｐ−ツメチルアミノメチルポリス
チレンのメチルクロライド４級化物等のカチオニツクボ
リマー、特開昭５６−１４２５２８号公報記載のビニル
ベンノルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリル
酸ナトリウムの共重合体等の両性高分子電界質、特開昭
５８−５９４４４号公報記載の塩化リチウム等の無機リ
チウム化合物、特公昭５０−３４４４２号公報記載の安
息香酸リチウム等の有機リチウム化合物、特開昭５９−
７５２５５号公報記載のＳｉ。

Ｔｉ等を含む有機金属界面活性剤、特開昭５９−８４２
４１号公報記載の有機硼素化合物、ヨーロッパ特許第１
０１０１０号明細書記載のテトラアルキルアンモニウム
オキサイド等の４級アンモニウム塩等の添加剤が挙げら
れる。

本発明の方法が適用されるネ〃型ＰＳ版に使用される支
持体としては、紙、プラスチック（例えばポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）ラミネート紙、
アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅な
どのような金属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネ
ート、ポリビニルアセクールなどのようなプラスチック
のフィルム、上記の如軽金属がラミネートもしくは蒸着
された紙もしくはプラスチックフィルム、アルミニウム
もしくはクロームメッキが施された鋼板などが挙げられ
、これらのうち特にアルミニウムおよびアルミニウム被
覆された複合支持体が好ましい。

また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め、感光層
と密着性を向上させる目的で粗面化処理されていること
が望ましい。

粗面化方法としては、一般に公知のブラシ研摩法、ボー
ル研摩法、電解エツチング、化学的エツチング、液体ホ
ーニング、サンドブラスト等の方法およびこれらの組合
せが挙げられ、好ましくはブラシ研摩法、電解エツチン
グ、化学的エツチングおよび液体ホーニングが挙げられ
、これらのうちで特に電解エツチングの使用を含む粗面
化方法が好ましい。

また、電解エツチングの際に用いられる電−解浴として
は、酸、アルカリまたはそれらの塩を含む水溶液あるい
は有機溶剤を含む水性溶液が用いられ、これらのうちで
□特に塩酸、硝酸またはそれらの塩を含む電解液が好ま
しい。

さらに粗面化処理の施されたアルミニウム板は、必要に
応じて酸またはアルカリの水溶液にてデスマット処理さ
れる。

こうして得られたアルミニウム板は陽極酸化処理される
ことが望ましく、特に好ましくは、硫ｌ！！またはリン
酸を含む浴で処理する方法が挙げられる。

また、さらに必要に応じて熱水、＠酸アルカリ等による
封孔処理、その他弗化ジルコニウム酸カリウム水溶液へ
の浸漬などによる表面処理を行うことができる。

本発明を適用するネガ型２８版のネガ型感光層の感光成
分の代表的なものはジアゾ化合物であり、例えば、ジア
ゾニウム塩および／またはｐ−ジアゾフェニルアミンと
ホルムアルデヒドとの縮合物であるジアゾ樹脂、特公昭
５２−７３６４号公報に記載されているｐ−ジアゾジフ
ェニルアミンの７エノール塩またはフルオロカプリン酸
塩等、特公昭４９−４８００１号公報に記載されでいる
３−メトキシジフェニルアミン−４−ノアゾニウムクロ
ライドと４−二トロジ７ユニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの共重縮合物の有機溶媒可溶性塩からなるジアゾＵ
（脂、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとホルムアルデヒド
との縮合物の２−７トキシー４−ヒドロキシ−５−ベン
ゾイルベンゼンスルホン酸塩、ｐ−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒドとの縮合物のテトラブルオロホ
ウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩等が挙げられる。これ
らを感光成分とするネガ型２８版に対しで少なくとも本
発明を好ましく適用できる。

これらのジアゾ化合物を単独で使用したもののほかに感
光層の物性を向上させるため、種々の樹脂と混合して用
いたものに対しても本発明を適用できる。かかる樹脂と
しては、シェラツク、ポリビニルアルコールの誘導体等
のほか特開昭５０−１１８８０２号公報中に記載されて
いる側鎖にアルコール性水酸基を有する共重合体、特開
昭５５−１５５３５５号公報中に記載されている７エ／
−ル性水酸基を側鎖に持つ共重合体が挙げられる。

これらの樹脂には下記一般式で示される構造単位を少な
くとも５０重量％含む共重合体、一般式 ％式％ （式中％Ｒ＋は水素原子またはメチル基を示し％Ｒ２は
水素原子、メチル基、エチル基またはクロロメチル基を
示し、ｎは１〜１０の整数である。）、および芳香族水
酸基を有する単量体単位を１〜８０モル％、ならびにア
クリル酸エステルお上り／またはメタクリル酸エステル
単量体単位を５〜９０モル％有する高分子化合物が包含
される。これらの内でも酸価が１０〜３００のものが本
発明では好適に使用できる。１０以下では現像遠度が遅
くなり、３００以上では印刷インキ着肉性が悪くなる。

本発明の現像方法が適用されるネガ型２８版の感光層に
は更に、染料、可塑剤、プリントアウト性能を与える成
分等の添加剤を加えることができる。

上記感光層の単位面積当たりの量は少なくとも０゜１〜
７ｇ７ｍ”の範囲について本発明を適用できる。

本発明の現像処理方法で現像するネガ型２８版の画像露
光は特に変える必要はな（常法に従えばよい、　また、
本発明の現像処理方法は、その現像処理工程の後に必要
ならば、現像停止処理工程（停止処理液は使い捨て方式
や循環使用の方式を含む）、不感脂化処理工程、界面活
性剤を含む水溶液による処理工程（リンス工程）等の各
々個々の処理工程、現像停止処理工程とそれに引続く不
感脂化処理工程、リンス工程等を組み合せた後処理工程
等を含んでいてもよい。

〔実施例〕

以下、具体的実施例により本発明を更に詳細に茨明する
が、本発明はこれらにより限定されるものではない。

実施例１ 厚さ０．２４ｉ＋ｚのアルミニウム板を２０％リン酸ナ
トリウム水溶液に浸漬して脱脂し、これを０．２Ｎ塩酸
浴中で３八／１１２の電流密度で電解研摩したのち、硫
酸浴中で陽極酸化した。このとき陽極酸化量は４ｇ／肩
２であった。更にメタケイ酸ナトリウム水溶液で封孔処
理し、平版印刷版に用いるアルミニウム板を作製した０
次に、このアルミニウム版上に次の感光液＾を塗布して
ネガ型２８版を得た。塗布膜厚重量は２．０ｇ／ｚ”で
あった。

感光液晶 ・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド：
７クリロニトリル：エチル７クリレート：メタクリル酸
＝　２７：３３：４１：６（重量比）の共重合体（酸価
８０）　　　　　　　　　　　　・・・５．０ｇ・ｐ−
ノアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒドの縮合
物のへキサフルオロリン酸塩・・・０．５ｇ 、ジュリマ−＾Ｃｌ０Ｌ（商品名、日本純薬（株）製・
アリクル酸ポリマー）　　　　　　　　　・・・０．０
５ｇ・酒石酸　　　　　　　　　　　　　　・・・０．
０５゜・ビクトリアピュアプル−Ｂｏｌｔ （商品名、保止ケ谷化学工業（株）製、染料）・・・０
．１ｇ このようにして得られたネ〃型ＰＳ版をネが原稿を通し
て２ｋｍメタルハライドランプを用いて多数枚露光し、
下記組成の現像液を用い、自動現像眠で２５℃で４０秒
問現像処理したところ、良好な印刷版が得られ、印刷機
にかけて印刷したところ、良好な印刷物が得られた。更
に、同様にして多数枚処理を行い、現像液１１当たり２
０Ｉ１１２のネ〃型ＰＳ版を処理し、同様に印刷したと
ころ、良好な印刷物が得られた。

珪酸カリウム水溶液（Ｓｉ０□４％、５ｉＯｚ／に２０
モル比１．８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・・・５０重量部アニオン界面活性剤 （商品名ペレックスＮローＬ、花王アトラス（株）製）
・・・１５重量部 ３−ヒドロキシ−２−す７トエ酸　　　・・・ｔｏｍｎ
ｓ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　・・・５０重１部１０％水酸化ナトリウム溶液でｐＨ
を１２．５に調整した。

実施例２ 現像液として下記組成の現像液を用いた他は実施例１と
同様の実験を行ったところ、実施例１と同様の結果が得
られた。

珪酸ナトリウム水溶液 （ＳｉＯｚ２％、５ｉＯｚ／ＮａｚＯモル比１．５）　
　・５０重量部３．５−ノヒドロキシ安息香酸　　　・
・・１０重量部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　・・・４０重量部１０％水酸化ナトリウ
ム水溶液でｐＨを１３．０に調整した。

実施例３ 現像液として下記組成の現像液を用いた他は実施例１と
同様の実験を行ったところ、実施例１と同様の結果が得
られた。

珪酸カリウム水溶液 （Ｓｉ０２３％、５ｉ（ｈ／ＫｚＯモル比１．７）　　
・５０＠ｉＬ部アニオン界面活性剤 （商品名ペレック・スＮＢ−Ｌ、花王アトラス（株）製
）・・・１０重量部 デカン酸　　　　　　　　　　　　・・・１０ｉｉ　ｉ
１部ｐ−ヒドロキシ安息香酸　　　　　　・・・５！Ｉ
ＩＩＬ部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・
・４０重量部１０％水酸化す）　＋７ウム水溶液でｐＨ
を１２．８に調整した。

実施例４ 現像液として下記組成の現像液を用いた他は実施例１と
同様の実験を行ったところ、実施例１と同様の結果が得
られた。

珪酸カリウム水溶液 （ＳｉＯｚ４％、５ｉ（ｈ／ＫｚＯモル比１．７）　　
・・・５０重量部デカン酸　　　　　　　　　　　　・
・・１０重量部１−ヒドロキシナフトエ酸　　　　　・
・・１０１３量部亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　・
・・０．５重量部水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　・・・５０重量部１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液でｐＨを１３．０に調整した。

実施例５ 現像液として下記組成の現像液を用い、ネ〃型ＰＳ版と
して実施例１で使用した共重合体のモノマー比を変えて
酸価５０としたものを用いた他は実施例１と同様の実験
を行ったところ、実施例１と同様の結果が得られた。

珪酸ナトリウム （Ｓｉ０２３％、５ｉ０２７Ｎａ２０モル比１．７）　
−５０重量部ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　・・・
１０ｆｉ５１部水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　・・・５０ｆｉ量部１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液でｐＨを１２．８に調整した。

比較例１ 現像液として大の組成のものを用いた外は実施例１と同
様の実験を行ったところ、現像液１１当たりの処理量が
１５鋤２／１を超える辺りから現像液中に沈澱が発生し
始め、これが版面に付層して印刷物に汚れを生じた。

珪酸ナトリウム水溶液 （Ｓｉｎ、　０．８％、５ｉＯｚ／ＫｚＯモル比３．０
）・・・５０重量部亜硫酸す）　ＩＪウム　　　　　　
　　・・・０．１重量部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　・・・５０重量部１％水酸化ナ
トリウム溶液でｐＨを１１．０に調整した。

〔発明の効果〕

本発明によれば、作業性、労働衛生、危険性、公害等の
問題のある有機溶剤を含有する現像液を用いる必要がな
く、かつ安定して大量のネ〃型ＰＳ版を現像処理するこ
とができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）自動現像機を用いて画像露光されたネガ型感光性
   平版印刷版を自動的に搬送し、現像処理する処理方法に
   おいて、実質的に有機溶剤を含まず、アルカリ剤、なら
   びにアニオン界面活性剤および有機カルボン酸塩から選
   ばれる少なくとも１種を含み、かつｐＨ１２．０以上の
   現像液で現像処理することを特徴とするネガ型感光性平
   版印刷版の現像処理方法。
2. （２）上記ネガ型感光性平版印刷版の感光層が酸価が１
   ０から３００の重合体を含むことを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の現像処理方法。