JPS62175758A - 感光性平版印刷版の現像液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【産業上の利用分野１ 本発明は感光性平版印刷版（以下２３版という）の現像
液組成物に関し、より詳しくはネガ型及びポジ型感光性
平版印刷版を共通して現像処理するに用いられる現像液
組成物の改良に関する。 【発明の背景１ 従来、ネガ型ＰＳ版ポジ型ＰＳ版とでは適合する現像液
の組成が異なりそれぞれの専用現像液でのみ良好な現像
が可能であった。かりに専用現像液でない現像液を用い
て現像ができたとしても十分な性能を有する平版印刷版
は得られず、ネγ型ＰＳ版とポジ型２３版を同一の現像
液で共通処理することは実質的にはできないのが現状で
あった。 特開昭６０−６４３５１号公報には、一台の自動現像代
でネガ型ＰＳ版とボン型ＰＳ版を共に現像処理する共通
現像方法が記載されている。しかしこの方法はそれぞれ
専用現像液を、並べた別の現像浴にいれてネガ型ＰＳ版
の現像とポジ型ＰＳ版の現像を連続して行うものであり
、同一処方の現像液で処理するものではない。従って、
それぞれの専用現像液の管理が面倒であり、安定した現
像を長時間連続することは困難であった。 一方、特開昭６０−１３０７４１号公報には、ネガ型ｐ
ｓ版とポジ型１８版を共通に現像処理し得る現像液組成
が記載されており、エチレングリコールモノ７エ二ルエ
ーテルまたはエチレングリコールモノベンノルエーテル
の有機溶剤と珪酸塩、アルカリ金属水酸化物、アニオン
界面活性剤及び四ホウ酸塩からなる現像ｉ　ｊｆｌ成が
開示されている。 しかしながら、このような現像液組成物でネガ型２８版
とポジ型１８版とを共通に現像処理した場合、ネガ型２
５版については、印刷時にインキ汚れが発生することが
あり、またポジ型２５版については、現像安定性が得ら
れず現像結果が極めて変動し易く、かつ画像部の一部が
現像時に浸されて欠落し易いという欠点がみられた。そ
してこのような傾向は、現像時間が少しｌｉ！、艮した
ときや、現像温度が規定温度より僅かに高くなったとき
に一層顕著に現われ、その結果、画像の細部が欠けてし
まったり、まｔこ印刷時の耐刷性不良の原因になること
があった。 さらには前記の有機溶剤が労働衛生上、好ましくない影
響を与えることもあった。 【発明が解決しようとする問題、α】 従って本発明の目的は、ネガ型２８版及びボン型１８版
を共通の現像液で良好に現像処理することができる現像
液組成物ならびに該現像液組成物による現像方法を提供
することにあり、また本発明の他の目的は現像安定性に
優れ、かつ処理ラチチューＦの広いネガ版ＰＳ版とポジ
型ＰＳ版共通の現像液組成物ならびに現像方法を提供す
ることにあり、さらには本発明の他の目的は、ネガ型２
５版とポジ型２５版を共通に迅速現像することができ、
かつ毒性のない労働衛生上好ましい現像液組成物ならび
に現像方法を提供することにある。

【間ｆｆｌ烈を解決するための手Ｆｆｆｉ　］本発明者
等は、種々検討を重ねた結果、ネガ型感光性平版印刷版
及びポジ型感光性平版印刷版を水系アルカリ性現像液に
より共通に現像処理する方法に用いられる感光性平版印
刷版の現像液組成物において、上記水系アルカリ性現像
液が（ａ）プロピレングリコール−α−モノフェニルエ
ーテル０．１〜１０重景％、（ｂ）水溶性還元剤０．１
〜１０重量％、（Ｃ）７ニオン型界面活性剤０．１〜２
０重量％（ｄ）ノニオン型またはカチオン型界面活性剤
０．００１〜５重量％の各成分を含み、かつ現像液のｐ
Ｉ（が１１．５乃至１４．０の範囲にあることを特徴と
する感光性平版印刷版の現像液組成物により前記の目的
を達成し得ることがわかった。 以下、本発明を更に詳細に説明する。 本発明は、前記の如き各成分を含み、かつ現像液の１）
１１が１１．５乃至１４．０のネガ型およびポジ型ｐｓ
版両用の現像液組成物を特徴とするものであるが、先づ
上記の各成分について具体的に記載する。 本発明に係わる現像液は、水系アルカリ性現像液（以下
、単に現像液という）であり、従って各種のアルカリ剤
が含有される。本発明に用いられるアルカリ剤としては
例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第ニリ
ン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第ニリン酸カリ
ウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン酸アンモニウ
ム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムなどのような
無機アルカリ剤、モノ−、ノーまたはトリエタ／−ルア
ミンおよび水酸化テトラアルキルアンモニウムのような
有機アルカリ剤および有機珪酸アンモニウム等が有用で
ある。これらの中で、珪酸塩アルカリが現像安定性が良
く、最も好ましい。アルカＩＪＭの現像液組成物中にお
ける含有量は０．０５〜２０ｗシ％の範囲で用いるのが
好適であり、より好ましくは０．１〜１０ｗＬ％である
。 次に本発明において有機溶Ｍとして用いられるプロピレ
ングリコール−α−モノフェニルエーテルは、０．１〜
１０重量％の範囲で現像液に含有されるが、より好まし
い含有量は、０．５〜５重景％の範囲である。また本発
明に係わる現像液には水溶性還元剤が含有されるが、こ
の水溶性還元剤としては有機および無機の還元剤が含ま
れる。 有（戊の還元剤としては、例えばハイドロキノン、メト
ール、メトキシキノン等の７工７−ル化合物、フェニレ
ンジアミン、フェニルヒドラジン等のアミン化合物があ
り、無代の還元剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素ナト
リウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸塩、亜リン酸ナ
トリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸水素ナトリウム
、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸二水素ナトリウム、
亜硫酸水素カリウム等のリン酸塩、ヒドラノン、チオ硫
酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等を挙げることが
できるが、本発明において特に効果が優れている還元剤
は亜硫酸塩である。 本発明で言う水溶性還元剤の水溶性という意味の中には
アルカリ可溶性をも含むものであり、これら水溶性還元
剤は、０．１〜１０ｆｆｌ量％、より好ましくは０．５
〜５重量％の範囲で含有される。 また本発明に係わる現像液には、アニオン型界面活性剤
が含有される。 アニオン界面活性剤としては、例えば高級アルコール（
Ｃ８〜Ｃ２□）硫酸エステル塩類〔例えば、ラウリルア
ルコールサルフェートのナトリウム塩、オクチルアルコ
ールサルフェートのナトリウム塩、ラウリルアルコール
サルフェートのアンモニウム塩、［ティーボール［１−
８１Ｊ（商品名・シェル化学製）、第二ナトリウムアル
キルサルフェートなど〕、蒲肋族アルコールリン酸エス
テル塩類（例えば、七チルアルコールリン酸エステルの
ナトリウム塩など）、アルキルアリールスルホン酸塩Ｍ
（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸のナトリウム塩
、イソプロピルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩、
ノナフタリンジスルホン酸のナトリウム塩、メタニトロ
ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩など）、アルキルア
ミドのスル永ン酸塩類（例えば、Ｃ３ｔＨ＊ｚＣＯＮＣ
ＨｚＣＨ２ＳＯ−Ｎａなど）、二ＣＨ。 塩基性脂肪酸エステルのスルホン酸塩類（例えば、ナト
リウムスルホコハク酸ノオクチルエステル、ナトリウム
スルホコハク酸ノヘキシルエステルなど）がある。これ
らの中で特にアルキルナフタレンスルホン酸塩類が好適
に用いられる。 これらアニオン型界面活性屑の添加量は、０．１〜２０
重景％、さらに好ましくは１．０〜１０重量％の範囲で
ある。 さらに本発明に係わる現像液には、ノニオン型またはカ
チオン型界面活性剤を含有せしめる。 上記の７ニオン型界面活性剤としては各種の化合物を用
いることができるが、大別するとポリエチレングリコー
ル系化合物と多価アルコール系化合物に分けることがで
き、ポリエチレングリコール系化合物がより好ましくは
使用される。中でもオキシエチレン単位が３以上の繰返
し構造を有し、かツ１ｌＬＢ値（Ｉｌｙｄｒｏｐｂｉｌ
ｅ−Ｌｉｐｏｐｂｉｌｅ　Ｂａ１ａｎｃｅ）が５以上、
さらに好ましくは１０〜２０の７ニオン型界面活性剤が
好適である。すなわち上記の好ましいノニオン型界面活
性剤を一般式で表わすと下記の通りである。 １１０−（ＣＨ２ＣＩ１２０）ｎｌｌ。 （ここでｎ　ｖ　＋ａ　＋　ａ　、１１　Ｈｅ　、Ｘ　
１　ｙは何れも１〜４０の＋２数を表わす。） 上記一般式で表わされる化合物の旦体側を挙げると下記
の通りである。 例えばポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル、ポリオキシエチレン／ニルエーテル、
ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエ
ーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキンブロビレンセチルエーテル、ポ
リオキシエチレンポリオキシブロビレンベへニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンステアリルアミン、ポリオキシエチレンオレイルアミ
ン、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキ
ンエチレンオレイン酸アミド、ポリオキシエチレンヒマ
シ油、ポリオキシエチレンアビエチルエーテル、ポリオ
キシエチレンラノリンエーテル、ポリオキシエチレンモ
／ラウレ−ト、ポリオキシエチレンモノステアレート、
ポリオキシエチレングリセリルモノオレート、ポリオキ
ンエチレングリセリルモノステアレート、ボリーオキン
エチレンプロピレングリコールモノステアレート、オキ
ンエチレンオキシプロビレンブロツクボリマー、ジスチ
レン化フェノールポリエチレンオキシドイ１加物、トリ
ベンジルフェノールポリエチレンオキシド付加物、オク
チル７エ／−ルポリオキシエチレンポリオキシプロピレ
ン付加物、グリセロールモノステアレート、ソルビタン
モノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラ
ウレート等を挙げることができる。 これらノニオン型界面活性剤の添加量は、０．００１〜
５重量％より好ましくは、０．０１〜１．０重量％の範
囲である。 また、これら７ニオン型界面活性剤の重量平均分子量は
、　３００〜５０．０００が好ましく、特に好ましくは
５００〜５．０００の範囲である。 本発明によれば、本発明に係わるノニオン型界面活性剤
は単独で用いられるが、２種以上を併用してもよい。一
方、本発明に係わるカチオン１！Ｘ！界面活性創として
は、各種の化合物があるが、有はアミン系化合物と第四
級アンモニウム塩系化合物を挙げることができる。 有機アミン系化合物の例としは、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、Ｎ−アルキルプロピレンツアミン、Ｎ−
アルキルポリエチレンポリアミン、Ｎ−フルキルポリエ
チレンポリアミンジメチル硫酸塩、アルキルビグアニド
、長鎖アミンオキシド、アルキルビグアニド、１−ヒド
ロキシエチル−２−フルキルイミグゾリン、１−７セチ
ルアミノエチルー２−フルキルイミグゾリン、２−フル
キル−４−メチル−４−ヒドロキシメチルオキサゾリン
等がある。または第四級アンモニウム塩系化合物の例と
しては、艮（ｆｆ　ｆｆｉ　１アミン塩、アルキルトリ
メチルアンモニウム塩、ノアルキルジメチルアンモニウ
ム塩、アルキルメチルアンモニウム塩、アルキルジメチ
ルベンノルアンモニウム塩、アルキルビグアニウム塩、
アルキルキ／リニツム塩、アルキルイソキノリニウム塩
、アルキルビリノニウム硫酸塩、ステアミドメチルピリ
ジニウム塩、アシルアミ／エチルジエチルアミン塩、ア
シルアミ７エチルメチルノエチルアンモニウム塩、アル
キルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウム ドアシルアミノエチルビリジニウム塩、アシルコラミノ
ホルミルメチルビリノニウム塩、ステアロオキシメチル
ピリジニウム塩、脂肪酸トリエタ／−ルアミン、脂肪酸
トリエタノールアミンギ酸塩、トリオキシエチレン脂肪
酸トリエタノールアミン、脂肪酸ノブチルアミノエタノ
ール、セチルオキシメチルビリノニフム塩、Ｐ−インオ
クチル７ヱノキシエトキシエチルジメチルペンシルアン
モニウム塩等がある。これらの化合物の中では、特に水
溶性の第四級アンモニウム塩のカチオン型界面活性剤が
効果に優れ、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アル
キルツメチルベンノルアンモニウム塩、エチレンオキシ
ド付加アンモニウム塩等を挙げることができる。またカ
チオン成分をくり返し単位として有する重合体ら一般的
にはカチオン型界面活性斉１であり、効果的である。特
に、親油性モノマーと共重合して得られた第四級アンモ
ニウム塩を含む重合体は好適に用いることができる。上
記カチオン型界面活性剤の添加量はノニオン型界面活性
剤と同じ＜　０．００１〜５重景％、より好ましくは０
．０１〜１．０重量％の範囲である．また重量平均分子
量は３００〜５０，０００の範囲で特に好ましくは５０
０〜５　、　０００の範囲である。 これらカチオン型界面活性剤も単独で用いられるが、２
種以上を併用してもよい。 さらに本発明によれば、ノニオン型界面活性剤とカチオ
ン型界面活性剤とを併用しても本発明の効果を得ること
ができる。 本発明の現像液組成物は、前述のように有機溶剤として
プロピレングリコール−α−モノフェニルエーテルを含
有するが、さらに他の有機溶剤、待に水易溶性有機溶屑
を併用してもよく、これら有機溶剤の例としては、プロ
パ／−ル、ブタ／−ル等のアルコール類または置換基を
有するアルコール類を始めとして、アセトン、エチルエ
チルケトン等のケトン類、エチレンノブリコール、ノエ
チレングリコール、エチレングリコ−ホモ／エーテル、
ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリフ
ール等のグリコール類を挙げることができ、その添加量
は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の
範囲である。 このような組成を持つ本発明の現像液組成物は、１）１
１が１１．５乃至１４．０であり、これ以外のｐＨｆａ
域では、ネガ型１３版およびポジ型２８版に対して共通
現像を行なうときに、効果的な成果を得ることができな
い。すなわち、ｐｌｌが１１．５より低いとポジ型２８
版の現像が不足になり勝ちで、またｐＨが１４．０を越
えると、ネガ型１３版の現像性が劣化する。そして残膜
が生じ易くなったり、印刷時のインキ汚れの原因になる
ことが多い。ポジ型２８版の場合には、現像が過多にな
り、画像細部の欠落や砂口表面の腐食を起し易くなる。 また、本発明に用いる現像液には更に現像性能を高める
ために以下のような添加剤を加えることができる。例え
ば特開昭５８−７５１５２号公報記載のＮａＣ／、ＫＣ
Ｎ、に口「等の中性塩、特開昭５９−１９０９５２号公
報記載のＥＤＴ＾、　ＮＴＡ等のキレート削、特開昭５
９−１２１３３６号公報記載の（Ｃｏ（旧＋３）　）　
、Ｃ１，等の錯体、特開昭５０−５１３２４９公報のフ
ルキルナフタレンスルホン酸スーグ、Ｎ−テトラデシル
−Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルベタイン等の７ニオンま
たは両性界面活性剤、特開昭５６−１４２５２８号公報
記載のビニルベンノルトリメチルアンモニウムクロライ
ドとアクリル酸ソーダの共重合体等の両性高分子電解質
、特開昭５８−５９４４４号公報記載の塩化リチウム等
の無ｆｌ　ｌ）チウム化合物、特公昭５０−３４４４２
号公報記載の安息香酸リチウム等の有ｆｉ　＋７チウム
化合物、特開昭５９−７５２５５号公報記載のＳｉ、Ｔ
ｉ等を含む有機金属界面活性剤、特開昭５９−８４２４
１号公報記載の有機硼素化合物が挙げられる。 本発明に使用される１８版の感光性組成物は必須成分と
して感光性物質を含んでおり、感光性物質として露光ま
たはその後の現像処理により、その物理的、化学的性質
が変化するもので、例えば露光により現像液に対する溶
解性に差が生じるもの、露光の前後で分子間の接着力に
差が生じるもの、露光またはその後の現像処理により水
および油に対する親和性に差が生じるもの、更に電子写
真方式により画像部を形成できるもの、また特開昭５５
−１６６６４５号公報に記載されている多層構成のもの
等が使用できる。 感光性物質の代表的なものとしては、例えば感光性ノア
ゾ化合物、感光性アジド化合物、エチレン性不飽和二重
結合を有する化合物、酸触媒で重合を起こすエポキシ化
合物、酸で分解するＣ　−０−Ｃ−基、あるいはシリル
エーテルやシリルエステルを府警る化合物等が挙げられ
る。露光によりアルカリ可溶性に変化する代表的なポジ
型のものとして。−キノンジアット化合物や酸分解性の
エーテル化合物、エステル化合物が挙げられる。露光に
より溶解性が減少するネガ型のものとして芳香族ノアゾ
ニウム塩等が挙げられる。ポジ型感光層の具体例として
は、例えば特開昭４７−５３０３号、同４８−６３８０
２号、同４８−６３８０３号、同４９−３８７０１号、
同５６−１０４４号、同５６−１０４５号、特公昭４１
−１１２２２号、同４３−２８４０３号、同４５−９６
１０号、同４９−１７４８１号、米国特許２，７９７，
２１３号、同３，０４６，１２０号、同３，１８８．２
１０号、同３，４５４，４００号、同３，５４４，３２
３号、同３，５７３，９１７号、同３，６７４，４９５
号、同３　、７８５　、８２５号、英国特許１，２２７
，６０２号、同１，２５１．３４５号、同１，２６７．
００５号、同１，３２９．８８８号、同１．３３０．９
３２号、ドイツ特許８５４゜８９０号、特開昭６０−３
７５４９号、同６０−１０２４７号、同６０−３６２５
号などの各公報または明細書に記載されているものを挙
げることができ、これらの化合物を単独あるいは組合せ
で感光成分として用いた１８版に対して少なくとも本発
明を好ましく適用することができる。これらの感光成分
には芳香族ヒドロキシ化合物の０−キ／ンジアノドスル
ホン酸エステルまたは０−キ／ンジアノドカルポン酸エ
ステルおよび芳香族アミノ化合物の０−キノンジアジド
スルホン酸または０−キノンノアシトカルボン酸アミド
が包含され、また、これら０−キノンジアット化合物を
単独で使用したもの、およびアルカリ可溶性樹脂と混合
し、この混合物を感光層として設けたものが包含される
。アルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型７エ７−ル樹
脂が含ま１１．具体的にはフェノールホルムアルデヒド
樹脂、クレゾールホルムアルデヒド４ｊ４　ｔｔ　、７
エ／−ルクレゾール混合ホルムアルテ゛ヒトｔＨｌｆｆ
１　、クレゾールキシレ／−ルン昆合ホルムアルデヒド
（ｊ（脂などが含まれる。更に特開昭５０−１２５！３
０６号公報に記載されているように、上記のような７エ
７−ル１３＋脂に共に、し−ブチル７エ／−ルホルムア
ルデヒド！（脂のような炭素数３〜８のアルキル基で置
換された７エ／−ルまたはクレゾールとホルムアルデヒ
ドとめ縮合物とを併■したものも適用できる。ポジ型の
感光層には、必要に応じて更に染料、可塑剤、プリント
アウト性能を与える成分などの添加剤を加えることがで
きろ。 ０−キノンノアノド化合物を感光成分とする感光層のＱ
ｊ位面積当りの量は好ましくは約０．５〜７ｇ７ｍ”の
範囲について本発明を適用できる。 本発明の方法を適用するボン型２３版の画像露光は特に
変える必要はなく常法に従えばよい。 ネガ型感光層の感光成分の代表的なものはジアゾ化合物
であり、例えばノアゾニウム塩および／またはｐ−ジア
ゾフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物である
ノアシリ４脂、特公昭５２−７３６４号公報に記載され
てり）る１）−ノアシソフェニルアミンの７エ／−ル塩
また（土フルオロカフ’　ＩＪ　７酸塩等、特公昭４９
−４８００１号公報に記載されてνする３−メトキシン
フェニルアミン−４−ノアゾニ゛ンムクロライドと４−
ニトロノフェニルアミンとホルムアルデヒドの共重縮合
物の有機溶媒可溶性塩ｈ・らなるジアゾ樹脂．　＋どジ
アゾジフェニルアミンとホルムアルデヒド ンゾイルベンゼンスルホン酸塩、ｌ’−ノア・ｌノフェ
ニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物のテトラブル
オロホウ酸塩、ヘキサ７ルオロＩ）ン酸塩等が挙げられ
る。これらを感光成分とするネガ型２８版に対して少な
（とも本発明を好ましく適用できる。 これらのジアゾ化合物を単独で使用したもののほかに感
光層の物性を向上させるため、種々の０１脂と混合して
用いたものに対しても本発明を適用できる。かかる樹脂
としては、シュラ・ンク、ボ１ノビニルアルコールの誘
導体等の１より１特開昭５０−１１８８０２号公報中に
記ｓｉ２されて〜）る９１１１鎖ｔこアルフール性水酸
基を有する共重合体、特開昭５５　４５５３５５号公報
中に記載されてνする７エ７−７し性水酸基をＩｌｔｌ
Ｉ頷ｌ二持つ共重合体が挙げられる。 これらの樹脂には下記一般式で示される摺遺単位を少な
（と１．＋５０ｗｔ％を含む共重合体、一般式　　　　
　　　１＜１ 一＋Ｃｌｈ　　Ｃ＋ ＣＯＯ（ＣＩＩ２ＣＩＩＯ）ｎＨ （式中、Ｒ，は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
水素原子、メチル基、エチル基またはクロフレメチルｍ
を示し、１１は１〜１０の整数である。）および芳香族
性水酸基を有する単量単位を１〜８０モル％、ならびに
アクリル酸エステルおよび／主たは／タクリル酸エステ
ル単量単位を５〜９０モル％を有し、１０〜２００の酸
価を持つ高分子化合物が包含される。 本発明に係わる現像方法が適用されるネガ型１５版の感
光層には、更１こ染料、可塑剤、プリントアウト性能を
与える成分等の添加量を加える二と力Ｃできる。 上記感光層のＩ１１位面積当りの量は少なくとも０、１
〜７ｇ／＃１２の範囲につ−１で本発明を適用できる。 前記の２３版に使用される支持体として（土、紙、７。 ラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレンなど）ラミネート紙、７ルミニウム（アルミ
ニウム合金も含む）、亜鉛、謂などのような金属の板、
二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポｌツカ−ボネート、ポリビニルア
セタールなどのような７°ラスナツクのフィルム、上記
の如き金属がラミネートらしくは蒸着された紙もしくは
プラスチックフィルム、アルミニウムらしくはクローム
メ・ンキカｆ施された鋼板などが挙げられ、これらのう
ち特１こアルミニツムおよびアルミニウム被覆された複
合支持体が好ましい。 また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め感光層と
密着性を向上される目的で粗面化処理されていることが
望ましい。 粗面１ヒ方法としては、一般に公知のブランｉ摩法、ボ
ール研摩法、−３イエ・ノチング、化学的二ンチング、
液体ホーニング、サンドブラスト等の方法およびこれら
の組合せが挙げられ、好ましくはブラシ研摩法、Ｔｉ解
エツチング、化学的エンチングおよび液体ホーニングが
挙げられ、これらのうちで特に電解エンチングの使用を
含む粗面化方法が好ましい。また、Ｔｉ解工／チングの
際に用いられる電解浴としては、酸、アルカリまたはそ
れらの塩を含む水溶液あるいは有機溶剤を含む水性溶液
が用いられ、これらのうちで特に塩酸、硝酸、またはそ
れらの塩を含む電解液が好ましい。さらに粗面化処理の
施されたアルミニウム板は、必要に応じて酸またはアル
カリの水溶液にてデスマット処理される。 こうして得られたアルミニウム板は陽極酸化処理される
ことが望ましく、特に好ましくは、硫酸またはリン酸を
含む浴で処理する方法が挙げられる。 また、さらに必要に応じて封孔処理、その他弗化ジルコ
ニウム酸カリウム水溶液への浸漬などにヨル表面処理を
行うことができる。 また、本発明に用いられる現像処理方法は、前記現像処
理工程の他に必要ならば現像処理工程後、現像停止処理
工程（停止り処Ｊ！Ｉ！、液は使い捨て方式な循環使用
の方式を含む）、不感脂化処理工程の各々個々の処理工
程、現像停止処理工程とそれに引継ぐ不感脂化処理工程
、現像処理工程と不感脂化処理と組合せた処理工程、或
いは現像停止処理工程と不感脂化処理工程とを組み合せ
例えば特開昭５４−８００２号公報記載の処理工程等を
含んでいてもよ【発明の効果】 本発明の現像液組成物は前述のように水易溶性有機溶剤
としてプロピレングリフ−ルーα−モ／７エ二ルエーテ
ルを始めとし、その他−に水溶性還元剤、アニオン型界
面活性剤、ノニオン型またはカチオン型界面活性剤をそ
れぞれ特定量含有せしめると共にｐｌｌを１１．５乃至
１４．０に調整したので、ネガ型２８版とポジ型ＰＳ版
を共通に現像したときに、現像安定性に優れ、処理ラチ
チュードも広く、かつ迅速現像することも可能であり、
その上毒性もなく従って労働衛生上問題になることもな
い。 以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に記載する。 （実施例１） 窒素気流中、エチレングリコールモノメチルエーテル３
００重量部を１００℃に加熱し、この中に２−ヒドロキ
ンエチルメタクリレート１５０重量部、アクリロイドニ
トリル９０重量部、メチルメタクリレート７９．５ｍｆ
ｆ１部、メタクリル酸１０５重１部及び過酸化ベンゾイ
ル１，２重量部の混合液を２時間かけて滴下した。 滴下終了１５分後に、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル３００ｆｆｌｆｆｉ部と過酸化ベンゾイルの０．
３重量部を加えて、そのまま４時間反応させた。反応終
了後、メタ７−ルで希釈して水中に投じて共重合体を沈
澱させ、７０℃で真空乾燥させた。 この２−ヒドロキシ二チルメタクリレート共重合体の酸
価は２１であった。厚さ０．１５ｆｌの２３アルミニウ
ム板を８０°Ｃに保たれた第３リン酸ナトリウムの１０
％水溶液に３分間浸漬して脱脂し、ナイロンブラシで砂
目立て後、６０°Ｃのアルミン酸ナトリウム３％水溶液
でデスマントシた。このアルミニウム板を２０９６硫酸
中で２＾／ｃ１ｘ’の電流密度で２分間陽極酸化し、そ
の後７０℃の１１酸ナトリウムの２５％水溶液で１分間
処理した。 このアルミニウム板に下記の感尤液を塗布し、１００°
Ｃで２分間乾燥してネガ型ＰＳ版を得た。 （感光？Ｉり ２−ヒドロキシエチルメタクリレート共重合体８７重量
部 Ｐ−シ゛アゾノ７ヱニルアミンとパラホルムアルデヒド
の縮合物の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾ
イルベンゼンスルホン酸塩 １０重量部 オイルブルー＠　６０３（オリエント化学工業（株）製
）　　　　　　　　　　　　　　　３重量部２−メトキ
シエタ７−ル　　　　　　６００重量部メタノール　　
　　　　　　　　６００重量部エチレンノクロライド　
　　　　　６００ｆｆｌ１部乾燥塗布重量は２．５ｇ／
ｚ２であった。このＰＳ版にステンプウエッジと網点の
入っｒこ透明ネガ原因を密着させ３０アンペアのカーボ
ンアーク灯で７０ｃｙの距離から４０秒間画像露光した
。一方、ポジ型１５版として米国１、デ許第３．６３５
，７０９号明細書の実施例１に記載されているアセトン
とピロガロールの縮重合によって得られるポリヒドロキ
シフェニルのす７トキノンー１，２−ノアノド−５−ス
ルホン酸エステル重量部と７ボラツク型クレゾ一ルホル
ムアルデヒド樹脂２重量部、オイルブルー＃６０３０，
０３重量部を２０重量部の酢酸−２−メトキシエチルと
２０重量部の７チルエチルケトンに溶解して体製した感
光液を砂目立て後、陽極酸化されたアルミニウム板に塗
布し８０℃で２分間乾燥させ乾燥塗布型＠２．５ｇ／ｘ
”の２５版を得た。 この２５版にステップウェッジと網烹の入った透明ポジ
原因を密着させ３０アンペアのカーボンアーク灯で７０
０１の距離から６０秒間画像露光した。 上記のように露光したネガ型及びポジ型２５版の下記の
現像液〔＾〕を用い、自動現像機ＰＳＰ−８６０（小西
六写真工業（株）製）にて現像処理を行い得られた結果
を第１友に示す。なお、現像条件は２５℃と３０℃でそ
れぞれ３０秒、および２７°Ｃで２０秒と４０秒行った
。また現像液のＩＪｌｌは使用時に水酸化ナトリウムで
１２．６０に調整した。 （現像液〔＾〕） ケイ酸ナトリウム（日本工業規格 ケイ酸ソーダ３号）　　　　　　　　　２５０ｙ水酸化
ナトリウム　　　　　　　　３０ｇプロピレングリコ−
Ｊレーク− モノフェニルエーテル　　　　　ｔｏｏｇペリックスＮ
Ｂ−Ｌ（化工アトラス（株）製アニオン界面活性剤）　
　　　　　　　　　　１．７１４ｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　２００ｇエマルデン＾−５００（化工ア
トラス（株）製、ノニオン界面活性剤＋１Ｌ口＝　１８
．０）　　　　　　１０！？ンルフイツト（３−メチル
−３−メトキシブタメール）ｏｏｙ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０１なお、比較用の現像液として上記の現像液〔＾〕
から／ニオン型界面活性剤［エマルデン＾−５００」を
除いた現像液（Ｂｌを調整した。上記現像液（ＩＩ）の
ｐＨも使用時に１２．５０に調整した。第１表中のベタ
とクリア一段数は、現像インキＳＰＯ−１（小西六写真
工業（林））を用いてインキをのせて測定したものであ
る。 ：ゝ・ 以下余）白 上記の表が示すように、本発明による現像液〔＾〕は、
２５℃、３０秒乃至２７℃２０秒が最適の現像条件であ
り、この現像条件より時間、温度が増大して多少現像が
適度になった場合でも現像性は余り大きな変化をするこ
とがな（，１５０４ｉ／インチの網点は良好に再現され
、現像ラチチュードの広い優れた現像液であることがわ
かった。 一方、比較の現像液ＣＢ）では、上記と同様に２５’Ｃ
，３０秒および２７℃、２０秒が現像の適性条件ではあ
るが、ポジ型２８版の画像は軟調で好ましくなく、（ク
リア一段数とベタ段数との差が大きい）さらに現像液の
温度や時間が少し増大すると、現像が適度になり、印刷
性能の劣化が大きくなって画像が調伏し網点画像の中の
３％や５％の小点が細かくなったり、消失したりして充
分な印刷性能を得ることができなかった。またネガ版Ｐ
Ｓ版についても僅がではあるが、比較の現像液（Ｂ）に
比べて本発明の現像液〔＾〕は現像ラチチュードにおい
て優れており、さらに臭気ならびに毒性等の労働衛生上
の観点からみでも、本発明の現像液〔＾〕は優れてぃた
。 （実施例２〜６比較例１〜３） 厚さ０．２４ｘｘのアルミニウム板を２０％リン酸ソー
ダ水溶液に浸漬して脱脂し、これを０．２Ｎ塩酸洛中で
３＾／、２の電流密度で電界研磨したのち、硫酸浴中で
陽極酸化した。このとき陽極酸化量は４ｇ／ｘ２であっ
た。更にメタ珪酸ソーダ水溶液で封孔処理し、平版印刷
版に用いるアルミニウム板を作成した。次に、このアル
ミニウム版上には次の感光液＾を塗布して、ネガ型１５
版を、感光液Ｂを塗布してポジ型２８版を得た。塗布は
回転塗布機により行い１００℃で４分間乾燥した。塗布
膜厚重量はどちらの版も２．５ｇ／ｚ”であった。 〔感光液＾〕 Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド：７
クリロニトリル：エチルアクリレート：メタクリル酸＝
　２７：３３：４１：６（重量比）の共重合体（酸価８
０）・・・・・・５０゜ ｐ−ジアゾジフェニルアミンのパラホルムアルデヒド縮
合物のへキサフルオロリン酸塩　　・・・・・・０．５
９ノエリマーΔＣｌ０Ｌ（日本純薬（株）ｇＪｌ）　　
　・・・ｏ、ｏｓｙ酒石酸　　　　　　　　　　　　　
　　・・・０．０５ｇビクトリアピュアブルー８０）１ （作土ケ谷化学工業（株）ｖｌ）　　　　　・・・・・
・０．１ｇノボランク樹脂（ｐｐ−３１２１） （群栄化学（株）り　　　　　　　　・・・０．１５゜
プルロニンクＬ−６４（地組化（株）製）・・・０．０
０５ｙ メチルセルロンルプ　　　　　　　　・・・１００１１
ｅ（感光液Ｂ） す７トキ／ン＝（１，２）−ファツド−（２）−５−ス
ルホン酸クロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒド樹
脂と縮合物　　　　　　　　　　　　・・・３．５ｇＷ
−クレゾール−ホルムアルデヒド／ボラック樹脂“ＭＰ
−７０７”（群栄化学工業（株）製）　　　　・・・９
ｇす７トキ／ン−（１，２戸ノアシト−（２）−４−ス
ルホン酸クロライド　　　　　　　　　　　　　・・・
０．１５ｙビクトリアビニアブルーＢＯＲ （作土ケ谷化学工業（株）製）　　　　　・・・０．２
ｇメチルセロソルブ　　　　　　　　　・・・１００゜
このようにして得られた版を濃度差０．１５のステップ
ウェッジを通して２に−のメタルハライドランプを用い
て露光した。その後、第２表の現像液組成物を用いて自
動現像機にて２５℃で時間を変化させて現像処理したと
ころ下記第３表の結果を得た。 なお、現像液のｐ）ｌは添加剤を加えた後、使用直前に
１０％水酸化ナトリウムあるいはＩＮ−塩酸で調整した
。 以下余白 になると不良 ベタ段数はステンブウエッジの完全硬化部、クリア段数
は完全に除去された部分。 上記第３表の結果からもわかるように、実施例２〜６に
よる現像液は現像ラチチュードが広く、ポジ型ＰＳ版の
ｌｌｌ！１調性が硬調（ウェッジ画像のベタ段数とクリ
ア段数の差が小さい）であって、優れた現像性と印刷適
性を示した。 一方、比較例１〜３の現像液の使用では、平版印刷版と
しての適性を十分には発揮し得ないことも明白にされた
。 （比較例４） 実施例１において用いられた現像液〔＾〕に含有されて
いるプロピレングリコール−ａ−モノフェニルエーテル
の代りに、下記表に示された如き他の有機溶媒を含有せ
しめた現像液を眉いて実施例１と全く同様の実験を行っ
て、得られた結果を下記第４表に記載した。 第４表 上記の表が示すように、本発明に係わるプロピレンクリ
コール−α−モノフェニルエーテル以外の有機溶媒を含
有せしめた現像液では現像性、労働衛生上の問題点等を
共に満足させることができないことが明白にされた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ネガ型感光性平版印刷版及びポジ型感光性平版印
   刷版を水系アルカリ性現像液により共通に現像処理する
   方法に用いられる感光性平版印刷版の現像液組成物にお
   いて、上記水系アルカリ性現像液が（ａ）プロピレング
   リコール−α−モノフェニルエーテル０．１〜１０重量
   ％、（ｂ）水溶性還元剤０．１〜１０重量％、（ｃ）ア
   ニオン型界面活性剤０．１〜２０重量％、（ｄ）ノニオ
   ン型またはカチオン型界面活性剤０．００１〜５重量％
   の各成分を含み、かつ現像液のｐＨが１１．５乃至１４
   ．０の範囲にあることを特徴とする感光性平版印刷版の
   現像液組成物。
2. （２）前記水溶性還元剤が亜硫酸塩であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の感光性平版印刷版の現
   像液組成物。