JPS63175858A - 現像の安定性等が改良される感光性平版印刷版の現像処理方法および現像液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポジ型感光性平版印刷版（以下、ＰＳ版という
）の現像処理方法および該方法に用いる現像液に関し、
更に詳しくは、現像力と現像安定性とが併せて良好な現
像処理方法および該方法に用いる現像液に関する。

〔従来の技術〕

ＰＳ版は画像露光後に現像液により処理されると露光部
分が除去され未露光部が画像となる。そしてこの現像液
としては一般にアルカリ水溶液が用いられており、例え
ば第三燐酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム、珪酸アンモニウム等の単独あるい
は混合された水溶液が用いられている。しかし水酸化す
トリウムや第三燐酸ナトリウムの水溶液などはアルミニ
ウムなどの金属へのエツチング作用が強く、このような
金属支持体を使用したＰＳ版の現像液としては不都合で
ある。

また、現像結果が極めて変動し易く、更に反復使用によ
る現像能力の低下が激しく、一定容量の現像液で処理で
きるＰＳ版の景（現像力）が非常に少ない。

そこで近年、珪酸ナトリウム水溶液又は珪酸カリウム水
溶液がこのような問題に対して比較的有利な点から使用
されるでいる。それは金属に対するエツチング作用が弱
いことと同時に、珪酸ナトリウム又は珪酸カリウムの成
分である酸化珪素（ＳｉＯ２）と酸化ナトリウム（Ｎａ
ｚ○）または酸化カリウム（Ｋ２Ｏ）との含有比率（一
般にＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ又はＳｉ○２／に２０のモル比
で表す）と濃度によっである程度現像性能の調整が可能
とされるためである。しかしながら現像力を高めようと
すると現像安定性（最適現像時間での画像品質が保持さ
れる許容現像時間幅をいい、現像安定性が悪い現像液は
現像時間が長くなると画像の欠落が起り易くなる）に欠
け、現像安定性を高めようとすると現像力と処理能力と
に欠ける傾向があった。

即ち、この現像液の問題点は、アルカリ強度を高めれば
現像力及び処理能力に優れるが、現像安定性に欠け、十
分に良好な現像安定性を得るためにはアルカリ濃度を低
くしなければならず、従って処理能力に欠けるという点
であった。従って、アルカリ強度の高い状態で現像安定
性を得ることができれば現像力及び現像安定性のいずれ
にも優れた現像液を得ることができる。

アルカリ強度の高い状態で現像安定性を得る方界面活性
剤を添加する方法が特開昭５０−５１３２４号に、また
水溶性力チオニックポリマーを添加する方法が特開昭５
５−９５９４６号に、水溶性の両性高分子電解質を添加
する方法が特開昭５６−１４２５２８号に記載されてい
る。しかしこれらの技術によっても現像安定性の向上は
必ずしも十分ではない。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は従来の技術の前記欠点が改良さ
れた１８版の現像処理方法およびそれに用いる現像液を
提供することであり、現像力および現像安定性が共に優
れたポジ型ＰＳ版の現像処理方法およびそれに用いる現
像液を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、画像露光された１８版を現像処理する
方法において、現像液がカチオン性基を有する含フッ素
界面活性剤を含むアルカリ性水溶液であることを特徴と
する現像処理方法および上記現像液によって達成される
。

上記カチオン性基を有する含フッ素界面活性剤における
カチオン性基としてはアンモニウム、ホスホニウム、ス
ルホニウム等が挙げられ、該界面活性剤としてはパーフ
ルオロブチルトリメチルアンモニラ等のパーフルオロア
ルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアル
キル（炭素数６〜１０）スルホンアミドプロピルトリメ
チルアンモニウム塩等のような化合物が挙げられ、更に
上記のようなカチオン性基及びカルボン酸等のアニオン
性基を有する両性型界面活性剤も含まれる。

上記界面活性剤の含有量は（１，００１〜５重量％の範
囲が好ましく　、０．０１〜５重量％の範囲がより好ま
しく　、０．０５〜１重量％の範囲が特に好ましい。

本発明に係る現像液は上記界面活性剤以外の界面活性剤
を含有することができる。

これらの界面活性剤には、アルキル基又はパーフルオロ
アルキル基を有する以下のような界面活性剤が含まれる
。即ち、スルホン酸、カルボン酸基等を有するアニオン
型界面活性剤、ポリエヂレンオキサイド基を有するノニ
オン型界面活性剤、アンモニウム基等を有するカチオン
型界面活性剤、両性型界面活性剤等が含まれる。

本発明に係る現像剤のｐＨは９〜１４、特に１０〜１４
の範囲が好ましい。アルカリ性にするためのアルカリ剤
としては、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、
第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、第ニリン
酸カリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリン酸アン
モニウム、メタケイ酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウムなど
のような無機アルカリ剤、モノ−、ジー、又はトリエタ
ノールアミンおよび水酸化テＩ・ラアルキルアンモニウ
ムのような有機アルカリ剤および珪酸アンモニウム等が
有用である。アルカリ剤の現像液組成物中における含有
量は０，５〜２０重量％の範囲で用いるのが好適であり
、より好ましくは０．１〜１０重旦％である。

本発明に係る現像液の該アルカリ剤としてアルカリ金属
の珪酸塩または珪酸アンモニウムを含有することが好ま
しい。

その好ましい実施悪様として、珪酸アルカリがアルカリ
金属の珪酸塩又は珪酸アンモニウムであり、そのＳｉ０
２７Ｍ２０モル比（Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニ
ウム基を表す。）が０．５〜３゜０、特に好ましくは１
．Ｏ〜２．０であり、珪酸アルカリ濃度が１〜１５重量
％、特に好ましくは１．５〜１０重量％である態様が挙
げられる。

本発明に係る現像液は有機溶剤を含有することができる
。有機溶剤としては、エチレングリコールモノフェニル
エーテル、ベンジルアルコール、ｎ−プロピルアルコー
ル等が有用である。有機溶剤の現像液組成物中における
含有量としては０．５〜１５重量％程度に押さえるのが
好適であり、より好ましい範囲としては１へ５重量％で
ある。

本発明に係る現像液には更に現像性能を高めるために以
下のようなな添加剤を含有することができる。例えば特
開昭５８−７５１５２号記載のＮ　ａＣ１゜ＫＣｌ、Ｋ
Ｂｒ等の中性塩、特開昭５８−１９０９５２号記載のＥ
ＤＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤、特開昭５９−１２１３
３６号記載の（Ｃｏ（Ｎ　Ｈｚ）６）　ＣＩ３．　Ｃｏ
Ｃ１２・６Ｈ２０等の錯体、特開昭５０−５１３２４号
記載のアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
テトラデシル−Ｎ、Ｎ−ジヒドロキシエチルベタイン等
のアニオンまたは両性界面活性剤、米国特許第４゜３７
４．９２０号記載のテトラメチルデシンジオール等の非
イオン性界面活性剤、特開昭５６−９５９４６号記載の
ｐ−ジメチルアミノメチルポリスチレンのメチルクロラ
イド４級化合物等のカチオニックポリマー、特開昭５６
−１４２５２８号記載のビニルベンジルトリメチルアン
モニウムクロライドとアクリル酸ナトリウムの共重合体
等の両性高分子電解・質、特開昭５７−１９２９５１号
記載の亜硫酸ナトリウム等の還元性無機塩、特開昭５８
−５９４４４号記載の塩化リチウム等の無機リチウム化
合物、特公昭５０−３４４４２号記載の安息香酸リチウ
ム等の有機リチウム化合物、特開昭５９−７５２５５号
記載のＳｉ、Ｔｉ等を含む有機金属界面活性剤、特開昭
５９−８４２４１号記載の有機硼素化合物等が挙げられ
る。

本発明方法の好ましい実施Ｓ様として、自動的にＰＳ版
を搬送し、ｐｓ版上に現像液を供給して現像処理を行う
自動現像機による現像処理が挙げられる。

２８版上に現像液を供給する方法としては、例えば、シ
ャワーパイプやノズルを使って液を版面に噴射、噴射又
は滴下する方法、或は感光材料面に接触または非接触の
位置に置いた現像液供給部材から現像液を感光材料に塗
布するような形で供給する方法等を用いることがでる。

本発明の方法が適用されるＰＳ版は、感光性組成物が支
持体上に塗布されているもの、または電子写真方式等に
よって画像様レジスト層を設は得る溶解性層が支持体上
に設けられているものである。

このＰＳ版に使用される支持体としては、紙、プラスチ
ック　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレンなと）ラミネート紙、アルミニウム（アルミニウ
ム合金も含む）、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢
酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ルなどのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金
属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチ
ックフィルム、アルミニウムもしくはクロームメッキが
施された鋼販などが挙げられ、これらのうち特にアルミ
ニウムおよびアルミニウム被覆された複合支持体が好ま
しい。

また、アルミニウム材の表面は、保水性を高め感光層と
密着性を向上させる目的で粗面化処理されていることが
望ましい。

本発明が適用されるＰＳ版の感光層に含まれる感光成分
としては０−キノンジアジド化合物、酸で分解するシリ
ルエーテルポリマーやＣ−０−Ｃ基を有する化合物と光
酸発生剤の組合せ等が含まれる。０−キノンジアジド化
合物の具体例としては、例えば特開昭４７−５３０３号
、同４８−（５３８０２号、同４８−６３８０３号、同
４９−３８７０１号、同５Ｂ−１０４４号、同５８−１
０４５号、特公昭４１−１１２２２号、同４３−２８４
０３号、同４５−９６１０号、同４９−１７４８１号、
米国特許第２，７９７，２１３号、同第３．０４６．１
２０号、同第３，１８８，２１０号、同第３，４５４，
４００号、同第３，５４４，３２３号、同第３，５７３
，９１７号、同第３，６７４゜４９５号、同第３，７８
５，８２５号、英国特許第１．２２７．６０２号、同第
１，２５１，３４５、同第１，２６７．００５号、同第
１，３２９，８８８号、同第１．３３０．９３２号、ド
イツ特許第８５４，８９０号に記載されているものを挙
げることができ、これらの化合物を単独あるいは組合せ
て感光成分として用いたＰＳ版に対して本発明を好まし
く適用することができる。

これらの感光成分には芳香族ヒドロキシ化合物の０−キ
ノンジアジドスルホン酸エステルまたは０−キノンジア
ジドカルボン酸エステル、および芳香族アミノ化合物の
０−キノンジアジドスルホン酸または０−キノンジアジ
ドカルボン酸アミドが包含され、また、これら０−キノ
ンジアジド化合物を単独で使用したもの、およびアルカ
リ可溶性樹脂と混合し、この混合物を感光層として設け
たものが包含される。

アルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール（Ａ
脂が含まれ、具体的には、フェノールホルムアルデヒド
樹脂、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノールク
レゾール混合ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールキシレ
ノール混合ポルムアルデヒド樹脂などが含まれる。

更に、特開昭５０−１２５８０６号に記載されている様
に、上記のようなフェノール樹脂と共に、し−ブチルフ
ェノールホルムアルデヒド樹脂のような炭素数３〜８の
アルキル基で置換されたフェノールまたはクレゾールと
ホルムアルデヒドとの結合物とを併用したものも適用で
きる。

更に感光層には、必要に応じて更に染料、可塑剤、プリ
ントアラＩ・性能を与える成分などの添加剤を加えるこ
とができる。

０−キノンジアジド化合物を感光成分とする感光層の単
位面積当たりの量は少なくとも約０．５〜７ｇ／ｌ１１
２の範囲について本発明を適用できる。

本発明の方法を適用するＰＳ版の画像露光は特に変える
必要はなく常法に従えばよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお
「％」は他に指定のない限り重旦％を示すものとする。

実施例　１ 厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板を硝酸溶液中で電気化
学的に粗面化し、よく洗浄した後硫酸溶液中で陽極酸化
を行って２．５ｇ／ｍ２の酸化皮膜を上記アルミニウム
板表面上に形成させた。

水洗、乾燥後、特開昭５６−１０４４号の実施に従って
合成したレゾルシンベンズアルデヒド樹脂とナフトキノ
ン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとの
エステル化物３部とクレゾールホルマリンノボラック樹
脂９部ならびにビクトリア・ピュア・ブルー・ＢＯＨ（
保土谷化学化学工業株式会社製、染料）　０．１２部を
２−メトキシエタノール１００部に溶解した感光液を回
転式塗布機で上記支持体上に塗布乾燥し、２．８ｙ／ｍ
２の感光性層を有するＰＳ版を得た。

このＰＳ版に濃度差０．１５のステップウェッジを通し
て２ＫＷメタルハライドランプを用いて露光した。一方
、現（集液としてＳｉ○２／　Ｋ　２０モル比が１．１
で５ｉ０２の含有量が１．３％の珪酸カリウム水溶液に
表１に記載の界面活性剤を添加した現像液を作製した。

露光されたＰＳ版を２枚ずつ２５℃に保たれたそれぞれ
の現像液に浸漬し、１枚は１分後、他の１枚は５分後に
取り出し水洗した。表１に溶出したステップウェッジの
段数を示す。

表１ 表１から、本発明による現像処理方法および現像液は、
ＰＳ版の現像処理において、従来の技１（：ｉと比べて
現１象安定性が優れていることが分かる。

また、本発明の界面活性剤を添加した現像液は１１当り
３　ｍ２処理した後も処理能力を有していた。

実施例　２ 実施例１と同様の２８版に実施例１と同様の露光をした
。現像液はＳ　ｉ　０２／　Ｎ　ａｚ　Ｏモル比約１，
７でＳｉＯ２が含有量が５％の珪酸すトリウム水溶液に
表２に示すように界面活性剤を添加した現像液を用いた
。

露光された２８版を２枚ずつ２５℃に保たれたそれぞれ
の現像液に浸漬し、１枚は１分後、他の１枚は５分後に
取り出し水洗した。表２に溶出したステップウェッジの
段数の結果を示す。

表２ 表２から、本発明による現像処理方法および現像液は、
２８版の種々の現（’Ａ液組成による現像処理において
、従来の技術と比べて現像安定性が優れていることが分
かる。

また、本発明の活性剤を添加した現像液は１１当り３Ｉ
１１２処理した後も処理能力を有していた。

〔発明の効果〕

本発明による２８版の現像処理方法および現像液は、従
来の技術と比べて現像力および現像安定性が共に優れて
いるという特徴を有し、従ってまた、従来より少量の現
像液で安定した現像性能を得ることができる。このよう
な特徴を有する本発明の現像液は現像液の疲労を補充液
を加えて補償しながら人足の２８版を現像する場合の現
１象液および補充液として使用した場合に著しい利点を
有する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）画像露光されたポジ型感光性平版印刷版を現像処
   理する方法において、現像液がカチオン性基を有する含
   フッ素界面活性剤を含むアルカリ性水溶液であることを
   特徴とする現像処理方法。
2. （２）カチオン性基を有する含フッ素界面活性剤を含む
   アルカリ性水溶液であることを特徴とするポジ型感光性
   平版印刷版用現像液。