JPH01287561A - 感光性平版印刷版の現像液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポジ型感光性平版印刷版の改良された現像液に
関するものである。

〔従来技術〕

ポジ型感光性平版印刷版（以下ポジ型２３版と称す。）
は画像露光後にアルカリ性現像液により処理され、露光
部分が除去されて未露光部分が画像となる。ポジ型２５
版は通常０−キノンジアジド化合物にアルカリ可溶性樹
脂を混合した組成物が実用上、有利に使用され、中でも
ノボラック樹脂と混合されたものが一般に用いられる。

また、ポジ型２５版の現像液としては、苛性ソーダ、珪
酸ソーダ、第三リン酸ソーダなどのアルカリ剤が使用さ
れる。しかしながら、高アルカリの現像液を用いるため
、アルカリ活性度が変動しやすい。さらに、母液よりも
アルカリ濃度の高い補充液を用いて補充を行なう方式で
は、そのアルカリ活性度の変動は一層大きくなることが
ある。このようにアルカリ活性度の変動が大きいと、Ｐ
Ｓ版の現像性が大きく動き、アルカリ活性度が高すぎる
と小点や細線の欠落が生じ、アルカリ活性度が低すぎる
と、印刷時に非画像部に汚れを生じてしまう。また、現
像液のアルカリ活性度は同じでも現像時間や現像温度の
変動により、現像性が変わる。このような現像性の変動
をできるだけ小さくしようとする試みがされ、いくつか
の技術が公開された。特開昭５９−８４２４１号や特開
昭６０−１２９７５０号には特定の界面活性剤を添加す
る技術が開示されている。これらは、確かにオーバー現
像性に対して良好な性能を示すが、まだ不十分であり、
また発泡しやすい現像液であった。

〔発明の目的〕

上記のごとき問題点に対して、本発明の目的は現像性変
動の少ない改良された感光性平版印刷版用現像液組成物
を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者らは、これらの点を改良するために鋭意研究し
た結果、本発明の上記目的は珪酸アルカリ水溶液にグリ
セリンのポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキ
サイド付加物を０．００１〜ｌＯ重量％含有させたこと
を特徴とする感光性平版印刷版の現像液組成物によって
達成される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明に用いられる珪酸アルカリとしては、珪酸ナトリ
ウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸アンモニウム
等があり、単独又は他のアルカリ剤と組合わせて用いる
ことができる。他のアルカリ剤としては水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カ
リウム、第ニリン酸ナトリウム、第ニリン酸カリウム、
第三リン酸アンモニウム、七ノー、ジーまたはトリエタ
ノールアミンおよび水酸化テトラアルキルアンモニウム
等がある。珪酸アルカリの添加量は０．５〜２０重量％
が好ましい。

本発明に用いられるグリセリンのポリエチレンオキサイ
ドとポリプロピレンオキサイドの付加物は、種々のもの
が用いられるが、好ましくは下記式のごときグリセリン
にポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイド
がブロック共重合した形のものであり、それぞれ重合度
が０〜３００の整数である。またエチレンオキサイドが
総分子中３０〜８０重量％含まれているものが好ましい
。

門 本発明の現像液には他に種々の添加剤を加えることがで
きる。例えば有機溶剤、アニオン型界面活性剤、カチオ
ン型界面活性剤、両性界面活性剤、亜硫酸塩等である。

特に本発明の現像液を、ネガ型２３版とポジ型２５版の
両方に適合させた共通現像液として用いる場合には、上
記添加剤を含む方が有利である。

本発明に用いる２８版としては露光によりアルカリ可溶
性に変化する代表的なポジをのものとして０−キノンジ
アジド化合物や酸分解性のエーテル化合物、エステル化
合物が挙げられる。露光により溶解性が減少するネガ型
のものとして芳香族ジアゾニウム塩等が挙げられる。

０−キノンジアジド化合物の具体例としては、例えば特
開昭４７−５３０３号、同４８−６３８０２号、同４８
−６３８０３号、同４９・３８７０１号、同５６−１０
４４号、同５６−１０４５号、特公昭４１−１１２２２
号、同４３−２８４０３号、同４５−９６１０号、同４
９−１７４８１号、米国特許２，７９７，２１３号、同
３゜０４６、１２０号、同３．１８８．２１０号、同３
，４５４．４００号、同３゜５４４．３２３号、同３，
５７３，９１７号、同３，６７４．４９５号、同３゜７
８５　、８２５号、英国特許１，２２７．６０２号、同
１，２５１．３４５号、同１，２６７．００５号、同１
，３２９．８８８号、同１，３３０．９３２号、ドイツ
特許８５４，８９０号があり、酸分解性化合物の例とし
ては特開昭６０−３７５４９号、同６０−１０２４７号
、同６０−３６２５号などに記載されているものを挙げ
ることができ、これらの化合物を単独あるいは組合せて
感光成分として用いた感光材料に対して少なくとも本発
明を好ましく適用することができる。

これらの感光成分には芳香族ヒドロキシ化合物の０−キ
ノンジアジドカルボン酸エステルおよび芳香族アミノ化
合物の０−キノンジアジドスルホン酸または０−キノン
ジアジドカルボン酸アミドが包含され、また、これら０
−キノンジアジド化合物を単独で使用したもの、および
アルカリ可溶性樹脂と混合し、この混合物を感光層とし
て設けたものが包含される。

アルカリ可溶性樹脂には、ノボラック型フェノール樹脂
が含まれ、具体的にはフェノールホルムアルデヒド樹脂
、クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノールクレゾ
ール混合ホルムアルデヒド樹脂、クレゾールキシレノー
ル混合ホルムアルデヒド樹脂などが含まれる。更に特開
昭５０−１２５８０６号に記載されているように、上記
のようなフェノ−ルｔＩ４ｆｇ　Ｌ、　共１：　、ｔ　
−フチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような炭素
数３〜８のアルキル基で置換されたフェノールまたはク
レゾールとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用したも
のも適用できる。０−キノンジアジド化合物を感光成分
とする感光層には、必要に応じて更に染料、可塑剤、プ
リントアウト性能を与える成分などの添加剤を加えるこ
とができる。

０−キノンジアジド化合物を感光成分とする感光層の単
位面積当りの量は好ましくは約０．５〜７　ｇ７ｍ”の
範囲について本発明を適用できる。

ネガ型感光層の感光成分の代表的なものはジアゾ化合物
であり、例えばジアゾニウム塩および／またはｐ−ジア
ゾフェニルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物である
ジアゾ樹脂、特公昭５２−７３６４号に記載されている
ｐ−ジアゾフェニルアミンのフェノール塩またはフルオ
ロカプリン酸塩等、特公昭４９−４８００１号に記載さ
れている３−メトキシジフェニルアミン−４−ジアゾニ
ウムクロライドと４−二トロジフェニルアミンとホルム
アルデヒドとの共重縮合物の有機溶媒可溶性塩からなる
ジアゾ樹脂、ｐ−ジアゾジフェニルアミンとポルムアル
デヒドとの縮合物の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５
−ベンゾイルベンゼンスルホン酸塩、ｐ−ジアゾフェニ
ルアミンとホルムアルデヒドとの縮合物のテトラフルオ
ロ硼酸塩、ヘキサフルオロ燐酸塩等が挙げられる。これ
らを感光成分とするネガ型感光性材料に対して少なくと
も本発明を好ましく適用できる。

これらのジアゾ化合物を単独で使用したもののほかに感
光層の物性を向上させるため、種々の樹脂と混合して用
いたものに対しても本発明を適用できる。かかる樹脂と
しては、シェラツク、ポリビニルアルコールの誘導体の
ほかに特開昭５０−１１８８０２号中に記載されている
側鎖にアルコール性水酸基を有する共重合体、特開昭５
５−１５５３５５号に記載されているフェノール性水酸
基を側鎖に持つ共重合体が挙げられる。

これらの樹脂には下記一般式で示される構造単位を少な
くとも５０重量％含む共重合体、一般式 （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２は
水素原子、メチル基、エチル基またはクロルメチル基を
示し、ｎはＩ　−１０の整数である。）および芳香族性
水酸基を有する単量体単位を１〜８０モル％、ならびに
アクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステ
ル単量体単位を５〜９０モル％有し、１０〜２００の酸
価を持つ高分子化合物が包含される。

本発明の現像液組成物及び現像方法が適用されるネガ型
感光材料の感光層には、更に染料、可塑剤、プリントア
ウト性能を与える成分等の添加剤を加えることができる
。

上記感光層の単位面積当りの量は少なくとも０．１〜７
ｇ／■２の範囲について本発明を適用できる。

本発明に係る感光材料に使用される支持体としては、紙
、プラスチック　（ｇｐｉえばポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリスチレンなど）ラミネート紙、アルミニウ
ム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などのような
金属の板、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロ
ピオン酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリ
ビニルアセタールなどのようなプラスチックのフィルム
、上記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙も
しくはクロームメツキが施された鋼板などが挙げられる
。

〔実施例〕

以下、具体的実施例により本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれらにより限定されるものではない。

実施例１ 厚さ０゜２４ｍｍのＪ　ｌ５１０５０アルミニウム板を
２％の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、脱脂処理を
行った後に、希塩酸溶液中にて電気化学的に粗面化し、
よく洗浄しｔ；後に希塩酸溶液中で陽極酸化処理を行っ
て２．５ｇ／ｍ”の酸化皮膜を上記アルミニウム板表面
上に形成させた。

得られたアルミニウム板を水洗、乾燥後、下記組成の感
光液を乾燥重量２．５ｇ／ｍ”となるように塗布し、乾
燥してポジ型２５版を得た。版の寸法は１０１００３Ｘ
８００とした。

感光液−ｌ レゾルシン−ベンズアルデヒド樹脂のナフトキノン−１
，２−ジアジド（２）−５〜スルホン酸エステル（特開
昭５６・１０４４号広報の実施例１に記載されているも
の） ・・・・・・１部 クレゾール−フェノール−ホルムアルデヒド樹脂　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・・・・
３部Ｌｅｒｔ−プチルフェノールーベンズアルデヒト樹
脂のす７トキノンー１．２−ジアジド（２）−５−スル
ホン酸エステル（特開昭６０−３１１３８号公報の実施
例１に記載されているもの）・・・・・・０．１部クリ
スタルバイオレット　（Ｂ、Ａ、Ｓ、Ｆ、製、染料）・
・・・・・０．０５部 エチレングリコールモノメチルエーテル・・・・・・２
０部 このポジ型２５版に透明ポジティブフィルムとステップ
タブレットを密着させて２キロワツトのメタルハライド
ラングで７０ｃ■の距離から６０秒間露光を行った。

次に現像液組成物Ｉを下記のごとく調製した。

現像液組成物ＣＩ） ・Ａ珪酸カリ　（日本化学工業（株）社製　珪酸カリウ
ム）　　　　　　　　　　　２０重量部・水　　　　　
　　　　　　　１０００重量部・安息香酸　　　　　　
　　　　２０重量部・ニラコール消泡剤Ｎｏ、２０（日
光ケミカルズ（株））　　　　　　　　　　　　　　　
０．８重量部・５０％水酸化カリウム　　　　　２０重
量部調液後２５℃においてＰＨ１３，００に調整した。

次に、自動現像機ＰＳＱ−９１０（コニカ（株）社製）
によって、前記ポジ型２５版を下記のように条件をかえ
て処理した。

■２５℃、２０秒　０２７９０１３０秒　■３０℃、４
０秒一方前記現像液組成物〔■〕中のニラコール消泡剤
Ｎｏ、２０を除き、ＰＨ１３，００に調整して、現像液
組成物（ＩＩ）とした。前記のポジＷＰＳ版と現像液組
成物（１）及びＣＩ［）により、表−１に示す条件で現
像した結果を同じく表−１に示した。表−１の結果は、
クリアー段数／ベタ段数により示す。

表１ 表１に示されるように本発明の現像液（１）は、比較の
現像液（ｎ）に比べて、現像条件をふった場合のクリア
ー段数とベタ段数の変動が小さい。

また、本発明の現像液は自動現像機内において発泡が少
なかった。

実施例２ 厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板を２０％燐酸ナトリ
ウム水溶液に浸漬して脱脂し、これを０．２Ｎ塩酸溶中
で３　Ａ／ｍ”の電流密度で電界研磨したのち、硫酸浴
中で陽極酸化した。このとき陽極酸化量は４　ｇ／＋”
であっｔ：。更にメタ珪酸ナトリウム水溶液で封孔処理
し、平板印刷版に用いるアルミニウム板を作成した。次
に、このアルミニウム板上に次の感光液−２を塗布して
ネガ型ＰＳ版を、砂目室て後、陽極酸化したアルミニウ
ム板に感光液−３を塗布してポジ型２５版を得た。塗布
は回転塗布機により行い１００℃で４分間乾燥した。塗
布膜厚重量はどちらの版も２．５ｇ／ｍ”であった。

感光液−２ ・Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド：
アクリロニトリル：エチルアクリルレート：メタクリル
酸−２７：　３３：　４１：　６（重量比）の共重合体
（酸価８０）・・・・・・５．０ｇ・ｐ−ジアゾジフェ
ニルアミンのパラホルムアルデヒド縮金物のへキサフル
オロ燐酸塩・・・・・・０．５ｇ ・ジュリマ−ＡＣＩＯＬ（商品名、日本純薬（株）製、
アクリル酸ポリマ）　　・・・・・・０．０５ｇ・酒石
酸　　　　　　　　　　・・・・・・０．０５　ｇ・ビ
クトリピュアブルーＢＯＨ （商品名、保止ケ谷化学工業（株）製、染料）・・・・
・・０．１ｇ ・ノボラック樹脂（ＰＰ−３１２１） （郡栄化学（株）製）　　　・・・・・・０．１５ｇ・
プルロニックし−６４ （商品名、旭電化（株）製、界面活性剤）・・・・・・
０．００５ｇ ・メチルセロソルブ　　　　　　・・・・・・１００ａ
＋ｆｆ感光液−３ ・す７トキノンー（１，２）−ジアジド−（２）−５−
スルホン酸クロライドとレゾルミン−ベンズアルデヒド
樹脂との縮合図　　　　・・・・・・３．５ｇ・ｍ−タ
レゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂“ＭＰ−７
０７”　　（郡栄化学工業（株）製）・・・・・・９ｇ ・・ナフトキノン−（１，２）−ジアジド−（２）４−
スルホン酸クロライド　　　　　　・・・・・・０．１
５ｇ・ビクトリアピュアブルーＢＯＨ （商品名、保止ケ谷化学工業（株）製、染料）・・・・
・・０．２ｇ ・メチルセロソルブ　　　　　　・・・・・・１００ｇ
このようにして得られたネガ型およびポジ型１８版を濃
度差０．１５のステップウェッジを通して２Ｋ。

メタルハライドランプを用いて露光した。その後、下記
現像液組成物（ＩＩＩ）を用い、自動現像機にて２５°
Ｃで現像処理した。

なお、現像液（Ｉ［Ｉ）は使用時に５倍量の水で希釈し
て用いた。

現像液組成物（Ｉ［Ｉ） ・Ａ珪酸カリ　（商品名、日本化学工業（株）製）珪酸
カリウム　　　　　　　　・・・・・・４５０　ｇ・プ
ロピレングリコール　　　　・・・・・・２５ｇ・水酸
化ナトリウム　　　　　　・・・・・・１６５ｇ・ｐ−
ｔ−ブチル安息香酸　　　・・・・・・１００ｇ―β−
アニリノエタノール　　　　・・・・・・２５ｇ・亜硫
酸ナトリウム　　　　　　・・・・・・５０ｇ・エマル
ゲン１４７（商品名、化工（株）製、ノニオン界面活性
剤）　　　　・・・・・・１ｇ・ニラコール消泡剤ＮＯ
，２０（商品名、日光ケミカルズ（株）製、ノニオン界
面活性剤）・・・・・・２５ｇ ・純水　　　　　　　　　　　　・・・・・・２５０ｇ
上記の現像液を用いて前記のネガ型およびポジ型１８版
を無差別に現像したところ、発泡も少なく、両板とも良
好に現像できた。現像処理して得たＰＳ版を印刷機にか
けて印刷を行っなたところ、ネガ型２３版、ポジ型１８
版とも汚れのない良好な印刷物が得られた。

実施例３ 実施例１と同様にしてポジ型１８版を作った。

次に現像液組成物（ＩＶ）及び比較現像液（Ｖ）を下記
のごとく調製した。

現像液組成物（ＩＶ） ・珪酸ソーダ３号（ＪＩＳ珪酸ナトリウム）５．０重量
部 ・水　　　　　　　　　　　　　５．０重量部・Ｉ）−
ｔｅｒｔ〜ブチル安息香酸 ２．０重量部 ・ニラコール消泡剤Ｎｏｌ０（日光ケミカルス話製）０
．１重量部 ・５０％水酸化ナトリウム　　　　　２．８重量部比較
現像液（Ｖ） 上記現像液（ＩＴ）ｉ酸物から消泡剤を除いた現像液を
現像液（Ｖ）とし比較用とした。

上記２つの現像液を水道水で希釈率を５倍と６倍の２種
の希釈率で実施例１と同様にして自動現像機で処理した
。ただし現像温度は２７℃現像時間は２５秒とした。そ
の結果を表２に示す。

表２ 表２から示されるように本発明の現像液（ＩＶ）は希釈
率が５倍の場合と６倍の場合でクリアー段数、ベタ段数
ともあまり大きく変動しない、一方比較現像液（Ｖ）は
希釈率が５倍と６倍ではクリアー段数、べた段数とも大
きく変動する。

〔発明の効果〕

本発明により、現像性変動が少なくしかも発泡も少ない
改良された感光性平版印刷版用現像液組成物を提供する
ことができた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 珪酸アルカリ水溶液にグリセリンのポリエチレンオキサ
   イド、ポリプロピレンオキサイド付加物を０．００１〜
   １０重量％含有させたことを特徴とする感光性平版印刷
   版の現像液組成物