JPS63183514A - 皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はロジンの不均化物（以下、不均化ロジンという
）及び／またはロジンの水素添加物（以下、水添ロジン
という）と、アルコール（類）とのエステルを含有する
皮膚外用剤に関する。

［従来の技術］ ロジンは、その採取法からガムロジン、トールロジン、
ウッドロジンに大別され、樹脂酸と呼ばれることもある
。

これらロジンとグリセリン、ペンタエリスリトール等の
アルコールとのエステルは、種々の特徴的な物性を有す
るにもかかわらず、皮膚外用剤分野においては、例えば
化粧品のネイルエナメルやヘアスプレー等に密着性や光
沢を付与する等の目的で使用されるにとどまっている。

その大きな原因は、ロジンのアルコールエステルに、酸
化安定性が悪くかつ皮膚に対して感作性を有するという
問題点があることに起因する。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、ロジンエステルの上記問題点を解決し
、皮膚外用剤の原料成分として有用なロジンエステルを
得ることにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、不均化ロジン及び／又は水添ロジンのエステ
ルは酸化安定性が良好で、かつ感作性も低いという、本
発明者等が始めて見いだした知見に基づく。

すなわち、本発明は、不均化ロジン及び／または水添ロ
ジンとアルコールとのエステルを含有することを特徴と
する皮膚外用剤である。

以下、本発明について詳述する。

本発明に用いる不均化ロジンまたは水添ロジンと、アル
コールとのエステルは、一般的にはロジンを不均化ある
いは水添した後、所望のアルコールとエステル化反応を
行って得る。

ロジンは検相類から得られる樹脂であり、その主成分は
樹脂酸、少量の不けん化物を含む。ロジンは市販でたや
すく入手できる。例えば、種層化成工業製のハードルＲ
−Ｘ、ハードルＲ−ＷＷ等である。

入手したロジンは、そのままでもよいが、ロジン中に少
量含まれる不けん化物、例えばモノテルペン、ジテルペ
ン、トリテルペン等の炭化水素類やアルコール類或いは
アルデヒド類を除去した精製ロジンを用いてもよい。

不均化反応は、特定の方法に限定されるものではないが
、一般的にはパラジウム、ニッケル、ヨウ素等の触媒を
用いて２００〜３００℃の高温下で反応を行い、例えば
ロジン中に含まれるアビエチン酸をデヒドロアビエチン
酸とジヒドロアビエチン酸及びテトラヒドロアビエチン
酸に不均化する。

また、水添反応についても、特定の方法に限定されるも
のではないが、一般的にはパラジウム、白金、ニッケル
等の金属触媒を用いて、室温〜３００℃で、例えばアビ
エチン酸をジヒドロアビエチン酸やテトラヒドロアビエ
チン酸に水素化する。反応は溶媒の有無や、使用する物
質によって異なるが、水素圧１〜３００　Ｋｇ／ｃＪで
行う。

このようにして得た不均化ロジン或いは水添ロジンをそ
のままエステル化反応に用いてもよいが、更に精製して
用いてもよい。例えば、デヒドロアビエチン酸、ジヒド
ロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸を単離して
、そのものを用いてもよい。精製法としては、一般的な
方法を用いることができる。例えば、茎留、再結晶、溶
媒抽出、カラムクロマト法等である。蒸留は減圧下、好
ましくは５　ｍｍＨｇ以下で行う。再結晶は不均化ロジ
ン或いは水添ロジンをアミン塩にした後、エタノール等
の適切な溶媒で精製した後、酸に戻す方法が好ましいが
、単に溶媒中に加熱溶解後、冷却し析出する結晶を口取
してもよい。

次いで、これらの不均化ロジン或いは水添ロジンと、ア
ルコールとをエステル化反応させて、本発明に係るエス
テルが得られる。

ここで用いるアルコールとは、−価アルコール或いは多
価アルコールであり、以下のようなものを１旨す。

一価アルコールとしては、炭素数１〜２２の飽和直鎖脂
肪族アルコール（メタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ツール、ｎ−ブタノール、ｎ−オククノール、ラウリル
アルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール
、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等）、パ
ルミ）レイルアルコール、オレイルアルコール、エルシ
ルアルコール等のモノエン直鎖脂肪族アルコール、炭素
数３〜３６の飽和分岐脂肪族アルコール（イソプロピル
アルコール、イソブタノール、５ｅｃ−ブタノール、２
−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール、３，５
．５−）リメチルヘキサノール、２−へキシルデカノー
ル、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノ
ール、２−デシルテトラデカノール、２−ヘキサデシル
エイコサノール等）、その他コレステロール、コレスタ
ノール、フィトステロール等が挙げられる。

多価アルコールとは、二価アルコール以上＋７１多価ア
ルコールを指す。二価アルコールとしては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール
、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ｌ、３−プロパンジオー
ル、１．３−ブチレングリコール、１．２−ブチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリブチレングリコ
ール、ポリブチレングリコール、１．４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１．８−オクタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１．２−ヘキサデカン
ジオール等が挙げられる。三価アルコールとしては、グ
リセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、１，２．６−ヘキサンジオール等を挙げることが
でき、四価以上のアルコールとしては、ペンタエリスリ
トール、ジグリセリン、トリグリセリン、ポリグリセリ
ン、ジペンタエリスリトール、ポリビニルアルコール等
を挙げることができる。

エステル化反応は、不均化ロジン及び／′または水添ロ
ジンと、アルコール類との加熱による脱水反応でもよい
し、不均化ロジン及び／または水添ロジンを酸クロライ
ドに誘導し、アルコール類と反応させてもよい。また不
均化ロジンまたは水添ロジンアルカリ塩と、例えば−価
アルコールの場合、アルキルハライドに誘導した後、反
応させる方法もある。また、エチレンオキサイドやプロ
ピレンオキサイドのようなアルキレンオサイドを反応さ
せてもよい。当然のことながら、本発明はこれらの方法
に限定されるものではない。

二価以上の多価アルコールの場合のエステル化度は、全
エステルでも部分エステルでもよい。すなわち、多価ア
ルコール中の水酸基の１個或いは２個以上がエステル化
されていればよい。

以下に本発明に係るエステルの具体例を挙げる。

不均化ロジンと２−ヘキシルデシルアルコールとのエス
テル、不均化ロジンとイソステアリルアルコールとのエ
ステル、水添ロジンと２−ヘキシルデシルアルコールと
のエステル、水添ロジンとインステアリルアルコールと
のエステル、不均化ロジンとエチレングリコールとのモ
ノエステル乃至ジエステル、水添ロジンとエチレングリ
コールとのモノエステル乃至ジエステル、不均化ロジン
とプロピレングリコールとのモノエステル乃至ジエステ
ル、水添ロジンとプロピレングリコールとのモノエステ
ル乃至ジエステル、不均化ロジンとポリエチレングリコ
ール（平均分子量３００）とのモノエステル乃至ジエス
テル、水添ロジンとポリエチレングリコール（平均分子
量３００　）とのモノエステル乃至ジエステル、不均化
ロジンとグリセリンとのモノエステル乃至トリエステル
、水添ロジンとグリセリンのモノエステル乃至トリエス
テル、不均化ロジンとジグリセリンとのモノエステル乃
至テトラエステル、水添ロジンとジグリセリンとのモノ
エステル乃至テトラエステル、不均化ロジンとへキサグ
リセリンとのモノエステル乃至ヘキサエステル、水添ロ
ジンとへキサグリセリンとのモノエステル乃至オクタエ
ステル、不均化ロジンとデカグリセリンとのモノエステ
ル乃至ドデカエステル、不均化ロジンとトリメチロール
プロパンとのモノエステル乃至トリエステル、水添ロジ
ンとトリメチロールプロパンとのモノエステル乃至トリ
エステル、不均化ロジンとペンタエリスリトールとのモ
ノエステル乃至テトラエステル、水添ロジンとペンタエ
リスリトールとのモノエステル乃至テトラエステル、不
均化ロジンとジペンタエリスリトールとのモノエステル
乃至ヘキサエステル、水添ロジンとジペンタエリスリト
ールとのモノエステル乃至ヘキサエステル等である。

これらエステルの任意の一種又は二種以上が選ばれて皮
膚外用剤中に配合される。配合量は組成物全量中の０．
１〜７０重量％、望ましくは１〜５０重量％である。

これらのエステルは軟化点の高いものが多いが、皮膚外
用剤中で使用されている液状物質に溶解して使用すると
使用しやすい。例えば流動パラフィン、トリ２−エチル
ヘキサン酸グリセリン、オリーブ油、マカデミアナツツ
油、ヒマシ油、ヒマワリ油、オレイン酸オレイル、オレ
ンジラソフィー油、トリイソステアリン酸グリセリン、
ジイソステアリン酸グリセリン、２−エチルヘキサン酸
セチル、バルミチン酸２−エチルヘキシル、シカプリン
酸ネオペンチルグリコール、イソステアリルアルコール
、２−オクチルドデシルアルコール等が挙げられる。

なお、本発明の皮膚外用剤には、前記の不均化ロジン及
び／または水添ロジンと、アルコール類とのエステルの
他、通常皮膚外用剤に用いられる他の成分を必要に応じ
て適宜配合することができる。例えば、流動パラフィン
、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワック
ス、オシケライト、セレシン、セチルアルコール、イン
ステアリルアルコール、オレイルアルコール、２−ヘキ
シルデカノール、２−オクチルドデシルアルコール、２
−デシルテトラデシルアルコール、２−エチルヘキサン
酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ミリスチ
ンＩ！！２−オクチルドデシル、オレイン酸２−オクチ
ルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジ２−エチル
へキサン酸ネオペンチルグリコール、シカプリル酸ネオ
ペンチルグリコール、シカプリン酸ネオペンチルグリコ
ール、トリイソオクチル酸グリセリン、トリイソステア
リン酸グリセリン、オリーブ油、マカデミアナツツ油、
アボガド油、ヒマワリ油、ミンク油、ラノリン、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オ
レイン酸、ミツロウ等の各種炭化水素、高級アルコール
、エステル類、油脂類、ロウ類等の油性成分、シリコー
ン類、アセトン、トルエン、酢酸ブチル、酢酸エチル等
の有機溶剤、アルキッド樹脂、尿素樹脂等の樹脂、カン
ファ、クエン酸アセチルトリブチル等の可塑剤、紫外線
吸収剤、界面活性剤、保湿剤、ビタミン類、香料、水、
アルコール、増粘剤、無機粉末、有機粉末、色素類、増
粘剤、無機粉末、有機粉末、色素類、増粘剤等が挙げら
れる。

本発明による皮膚外用剤の形態は、液状、乳液状、クリ
ーム状、軟膏状、粉末状、ケーキ状、ペンシル状、スチ
ソク状等であることができる。

［発明の効果］ 本発明に係る不均化ロジン及び／又は水添ロジンとアル
コールとのエステルには感作性がなく、酸化安定性が良
好であり、つやがあり、皮膚に塗布した場合、つき、も
ち、なじみ等の使用感触に優れ、化粧品、医薬部外品、
医薬品等の皮膚外用剤の油性原料として適当である。特
に部分エステルの場合、乳化剤、可溶化剤等の界面活性
剤としても有用である。

［実施例コ 以下、本発明の製造例、精製例、試験例、実施例を挙げ
て本発明をより詳細に説明する。本発明は、これらによ
って限定されるものではない。

製造例−１不均化ロジンの製造 温度計及び窒素導入管、攪拌装置、冷却管付水分離管を
備えた２１の４ツロフラスコに市販中国産ガムロジン蒸
留物（酸価１７５、軟化点８０℃）を１２００ｇ仕込み
、窒素を通じながらとかし、パラジウム−炭素０．７８
ｇ　（パラジウム５％：日本エンゲルハルト株式会社）
を添加し、２８０℃で３時間反応後、２２０℃で減圧口
過を行い、不均化ロジンを得た。このものの酸価は１６
７、軟化点は７８℃であった。

製造例−２水添ロジンの製造 市販中国産ガムロジン蒸留物（酸価１７５、軟化点８０
℃）６０ｇ及ヒシクロヘキサン１２０ｇ、ニッケルーケ
イソウ土・Ｎ−１０３にソケル５０〜５２％：日揮化学
）　　１．５ｇを５００−のステンレス製オートクレー
ブに仕込み、水素置換した後、　１００ｋｇ／ｅｔａま
で水素を昇圧し、２５０℃で４時間反応させた。反応終
了後、冷却し、未反応の水素を抜いた後、口過により触
媒を除去し、さらに希塩酸で処理した。

このようにして得られた水添ロジンは酸価１６６、軟化
点１２０℃）であった。

精製例−１不均化ロジンの精製 温度計及び空冷管を備えた２βの蒸留フラスコに製造例
−１で得た不均化ロジン（酸価　　、軟化点　℃）　１
，２００ｇを仕込み、窒素気流中で２００℃まで加熱、
昇温し、熔融後１２０℃まで冷却する。

次に系を１　ｍｍ１１ｇ以下で加熱昇温し、１９６〜２
００℃１０．３５ｍｍＨｇの留分７２０ｇを得た。この
ようにして得た精製不均化ロジンは酸価１８０、軟化点
９２℃であった。

精製例−２水添ロジンの精製 温度計及び空冷管を備えた２１の蒸留フラスコに製造例
−２で得た水添ロジン（酸価１６６、軟化点７３℃）　
１，２００ｇを仕込み、窒素気流下で２００℃まで加熱
昇温し、溶融する。次に系を１２０℃まで冷却後、減圧
蒸留を行い、主留分７２０　ｇ　（１９５〜ｂ は酸価１７９、軟化点１３０℃であった。

比較ｕ造例−１ガムロジンとグリセリンのトリエステル
の製造 中国産ガムロジン（酸価１７０、軟化点８１℃）６０１
ｇ及びグリセリン７３．８ｇを窒素導入管、攪拌装置、
冷却管付水分離管を備えた４ツロ２１フラスコに仕込み
、２３０℃で３時間、さらに２６０℃で１０時間反応さ
せ、ガムロジンのグリセリントリエステルを得た。本品
の酸価は２．９、軟化点７８℃であった。

比較製造例−２ガムロジンと２−オクチルドデシルアル
コールのエステルの 製造 ガムロジン６０５ｇ、　２−オクチルドデシルアルコー
ル４５３ｇを用いた以外は比較製造例−１とほぼ同様に
行った。生成物の酸価は８．５であった。

製造例−３不均化ロジンとグリセリンのトリエステルの
製造 製造例−１で得た不均化ロジン（酸価１６７、軟化点７
８℃）　６０２．ｇ、グリセリン７１．３ｇを用いた以
外は比較製造例−１と同様に行った。生成物の酸価は５
．８、軟化点は９０℃であった。

製造例−４水添ロジンとグリセリンのトリエステルの製
造 精製例−２で得た精製水添ロジン５９７ｇ、グリセリン
７６ｇを用いた以外は、比較製造例−１と同様に行った
。生成物の酸価は７．４、軟化点は８６℃であった。

製造例−５不均化ロジンとジグリセリンのエステルの製
造 精製例−１で得た不均化ロジン６００　ｇ、ジグリセリ
ン８０ｇを用いた以外は、比較製造例−１と同様に行っ
た。生成物の酸価は１５．４、軟化点は９７°Ｃであっ
た。

製造例−６水添ロジンとポリエチレングリコールのモノ
エステルの製造 製造例−２で得た水添ロジン（酸価１６６、軟化点１２
０°ｃ　）　　３００’ｇと水酸化カリウム１ｇを仕込
んだ後、吹き込み管よりエチレンオキサイドを６００ｇ
になるように加圧下２１０℃で反応させた。生成物は液
状で酸価は０．５であった。

製造例−７不均化ロジンとトリメチロールプロパンとの
トリエステルの製造 種層化成工業製のハリタックＳＸ（酸価１６７、軟化点
８３℃）　　６０３ｇ、　）リメチロールプロパン１０
８ｇを用いた以外は比較製造例−１と同様に行った。生
成物の酸価は１５．８軟化点は８５℃であった。

以上、代表的な製造例及び精製例を記したが、本発明に
よれば、必要に応じて液状〜固体まで種々の形態のエス
テルを得ることができる。

次に本発明によって得られたエステルの感作性試験及び
安定性について検討した。

試験例１　モルセント感作性試験 体ｉ　３８０〜４５０ｇの健常なハートレイ系アルピノ
モルモットを使用し、Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　Ｍａｘｉｍｉ
ｚａｔｉｏｎＴｅｓｔ　（Ｓａｔｏ、Ｙ、　ｅｔ　ａｌ
　　：＾ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｏｆ　
ｇｕｉｎｅａ　ｐｉｇ　ｔｅｓｔｉｎｇ　ｔｏ　１ｄｅ
ｎｔｉｆｙ　ｄｅｌａｙｅｄ　ｈｙｐｅｒｓｅｎｓｉｔ
ｉｖｉｔｙ　ａｌｌｅｒｇｅｎｓ；　Ｃｏｎｔａｃｔ　
Ｄａｒｍａｔｉｔｉｓ。

７．２２５〜２３７．１９８１）に準じて行った。

まず、感作処置を次のように行った。フロイント完全ア
ジュバント（Ｆｒｅｕｎｄ’ｓ　Ｃｏｍｐｌｅｔｅ　ａ
ｄｊｕ−ｖａｎｔｓ　Ｄｉｆｃｏ社製二以下ＦＣＡと略
す）を、剃毛したモルモット頚部に、０．１　ｍｌづつ
４点皮内注射した。注射部位の角質層に「＃」型の傷を
つけ、被験物質の０．１　ｍｌをリント布（トリイパッ
チテスト用絆創膏）にとり、注射部位４ケ所に７２時間
貼付した。皮肉注射７日後、注射部位を剃毛し、１０重
量％ラウリル硫酸ソーダ含有の白色ワセリンを０゜２ｇ
塗布した。翌日、注射部位に１０重量％の被験物質のア
セトン溶液０．２　ｍｌを塗布し、４８時間閉塞下に置
き、感作処置を終了した。

誘発試験は、皮肉注射２１日後、各濃度の被験物質アセ
トン溶液１０μｍを剃毛した背部皮膚に開放下に塗布し
行った。各試験に際しては、対照動物として感作処置時
にＦＣＡを等量の水で乳化した乳化液のみを皮肉注射し
ておいた動物に、前記同様の誘発試験を同時に行い、被
験物質の非特異的皮膚刺激性反応を区別した。

なお、感作性の評価は次の基準に従った。

＋＋；強い感作性あり ＋；明らかな感作性あり 一；感作性なし 試験例−２安定性試験 １００　ｍｌのスクリュー管に試料２０ｇを入れ、５０
°Ｃにて１力月放置後、女性パネル１０名により、にお
い評価を、変臭しているか否かで行った。

○；変臭していない。

×；変臭している。

以上、得られたエステルについて前記の試験法に従って
、感作性試験及び安定性試験を実施した結果を次表に示
す。

酸部として不均化ロジン或いは水添ロジンを用いたエス
テルは、いずれも感作性がなく、安定性も良好であるこ
とを確認した。

試料Ｎｏ、　　　　　　　　　　　　　　感作性　安定
性以下に、本発明に係る皮膚外用剤の実施例を示す。

実施例−１口紅 実施例−１比較例−１ ■　セレシンＢ　　　　　　　　１０　　％　　１０　
　％■　カルナウバロウ　　　　　　１１ ■　キャンデリラロウ　　　　　４４ ■　精製水添ロジンとグリ　　１０− セリンのトリエステル （製造例〜４） ■　ガムロジンとグリ　　　　−　　　　１０セリンの
トリエステル ■　流動パラフィン　　　　　１５１５■　ヒマシ油　
　　　　　　　　２９．７　　　２９．７■　ジ２−ヘ
プチルウンデ　　　２０２０カン酸グリセリン゛ ■　雲母チタン合成パール　　ｔｏ　　　　　１０［相
］　赤色酸化鉄　　　　　　　０．０５　　　０．０５
■　赤色２０２号　　　　　　　０．１　　　０．１０
　黄色４号　　　　　　　　０．１５　　　０．１５〈
製　法〉 ■〜■を８５〜９５℃に加熱溶解し、このものに■〜＠
を加えて分散させる。直ちに減圧脱気し、所定の容器に
移し、冷却固化して口紅を得た。

実施例−１の精製水添ロジンとグリセリンのトリエステ
ルを配合したものは皮膚に塗布した場合、使用感触や化
粧もちが良好であり、感作性も認められなかった。また
、５０℃、１力月、放置したものについて、女性パネル
１０名により、官能によるにおい評価を行った結果、変
臭は認められなかった。

一方、比較例−１のガムロジンとグリセリンのトリエス
テルを配合したものは、皮膚に塗布した場合、使用感触
が良好であったが、弱い感作性が認められた。また、５
０℃、１力月、放置したものについて、女性パネル１０
名により官能によるにおい評価を行った結果、変臭が認
められた。

実施例−２口紅 実施例−２比較例−２ ０ポリエチレンワックス　　　４　％　　４　％■　セ
レシンＢ　　　　　　　　　７　　　　７■　カルナウ
バロウ　　　　　　Ｉ　　　　　ｆ■　キャンデリラロ
ウ　　　　５５ ■　流動パラフィン　　　　　１０　　　　１０■　ヒ
マシ油　　　　　　　　１２．１１１５　　１２．８５
■　ジ２−へブチルウンデ　　　１０　　　　１０カン
酸グリセリン ■　精製水添ロジンの２−オ　　５０　　　　−クチル
ドデシルアルコ 一ルエステル ■　ガムロジンの２−オクチ　　−　　　　５０ルドデ
シルアルコール エステル ［相］　赤色酸化鉄　　　　　　　０．１　　　０．１
０　赤色２０２号　　　　　　　０．０５　　　０．０
５〈製　法〉 ■〜■を８５〜９５℃に加熱熔解し、このものに、［相
］、■を加えて分散させる。直ちに減圧脱気し、所定の
容器に移し、冷却固化して口紅を得た。

実施例−２の口紅は皮膚に塗布した場合、ツヤがあり、
使用感触が良好であり、感作性も認められなかった。ま
た、５０℃、１力月、放置したものについて、女性パネ
ル１０名により、官能によるにおい評価を行った結果、
変臭は認められなかった。

一方、比較例−２の口紅は、皮膚に塗布した場合ツヤが
あり、使用感触が良好であったが、感作性が認められた
。また、５０℃、１力月、放置したものについては、女
性パネル１０名により官能によるにおい評価を行った結
果、変臭が認められた。

実施例−３アイシャドー ■　タルク　　　　　　　　　　　　　　１９．Ｏ％■
　マイカ　　　　　　　　　　　　　１０．０■　雲母
チタン合成パール　　　　　　　６０．０■　赤色２２
６号　　　　　　　　　　　　０．１■　青色４０４号
　　　　　　　　　　　　１．０■　流動パラフィン　
　　　　　　　　　４．００　精製不均化ロジンの　　
　　　　　　４．０１．６ヘキサンジオールジエステル ■　セスキオレイン酸ソルビタン　　　　　１．０■　
防腐剤　　　　　　　　　　　　　　適量［相］香料　
　　　　　　通量 〈製　法〉 ■〜■をヘンシェルミキサーにて混合し、あらかじめ８
０℃で加熱熔解した■〜［相］をふきつけてさらにヘン
シェルミキサーにて混合する。ついでアトマイザ−で粉
砕し、篩処理後、中皿に圧縮成型してプレスト状アイシ
ャドーを得た。

実施例−３で得たアイシャドーは耐衝撃性が強く皮膚に
塗布した場合、使用感触が良好であり、しかも感作性も
認められなかった。また、５０℃、１力月、放置後でも
変臭は認められなかった。

実施例−４マツサージクリーム ■　パラフィン　　　　　　　　　　　　４．０％■　
マイクロクリスタリンワックス　　　　６．０■　ミツ
ロウ　　　　　　　　　　　　　　６・０■　ワセリン
　　　　　　　　　　　　　　１４．０■　流動パラフ
ィン　　　　　　　　　　３７．５■　水添ロジンとグ
リセリンの　　　　　　５．０トリエステル （製造例−４） ■　セスキオレイン酸ソルビタン　　　　　３．７■　
ポリオキシエチレン（２０）　　　　　　　０．８ソル
ビタンモノオレイン酸エステル ■香料　　　　　　　０．５ ［相］　防腐剤、酸化防止剤　　　　　　　　通量■　
石鹸粉末　　　　　　　　　　　　　０．３０　精製水
　　　　　　　　　　　　　　２２．２〈製　法〉 精製水に石鹸粉末を加えて加熱し、７０℃に保つ。

他の成分を混合し、加熱熔解して７０℃にする。この油
相部に前述の水相部を加えて予備乳化を行った後、ホモ
ミキサーで均一に乳化し、熱交換器により室温付近まで
冷却する。

実施例−５エモリエントクリーム ■　マイクロクリスタリンワックス　　　　９．０％■
　パラフィン　　　　　　　　　　　　２．０■　ミツ
ロウ　　　　　　　　　　　　　　３．０■　ワセリン
　　　　　　　　　　　　　　５．００　還元ラノリン
　　　　　　　　　　　　８．０■　スクワラン　　　
　　　　　　　　　３０．０■　不均化ロジンとグリセ
リンの　　　　　４．０トリエステル （製造例−３） ■　アジピン酸ジヘキサデシル　　　　　１０．０■　
モノオレイン酸グリセリン　　　　　　３．５［相］　
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン１．０モノオレ
イン酸エステル ■香料　　　　　　　０．５ ０　防腐剤、酸化防止剤　　　　　　　　適量［相］　
プロピレングリコール　　　　　　　２．０■　精製水
　　　　　　　　　　　　　　２２．０〈製　法〉 精製水にプロピレングリコールを加え、加熱して７０℃
にする。他の成分を混合し、加熱溶解して７０℃とする
。この油相部に前述の水相部を加え予備乳化を行う。ホ
モミキサーで均一に乳化して熱交換器により冷却する。

実施例−６乳液 ■　不均化ロジンの１．６へキサン２．０％ジオールジ
エステル ■　ミンク油　　　　　　　　　　　　　　　３．０■
　ミリス・チルアルコール　　　　　　　　１．５■　
ジメチルポリシロキサン（２０ｃｐｓ　）　　　１．０
■　ポリオキシエチレン（２０）　　　　　　　２．５
オクチルドデカノールエーテル ■　グリセリルモノステアレート　　　　　０．５■　
イソステアリン酸　　　　　　　　　　０．３■　イソ
パルミチン酸　　　　　　　　　０．２■　ヘヘニン酸
　　　　　　　　　　　　０．３［相］　カルボキシビ
ニルポリマー　　　　　　０．２０　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０．１０　カラギーナン　　　　　
　　　　　　０．１０　ヒアルロン酸　　　　　　　　
　　　　０．１０　トラガカントガム　　　　　　　　
　　　０．１［相］　デキストリン　　　　　　　　　
　　　０．１［相］　苛性カリ　　　　　　　　　　　
　　　　０．０８＠　ジプロピレングリコール　　　　
　　　３［相］　ポリエチレングリコール　　　　　　
４［相］　精製水　　　　　　　　　　　　　　８０．
９２く製　法〉 ■〜■を混合加熱して７０℃に保ち、これをＡ相とする
。［相］に［相］〜０を加えて攪拌熔解した後、■、Ｏ
，［相］を添加し、乳化直前に［相］を加えて溶解した
後、７０℃に保ち、これをＢ相とする。Ｂ相に人相を加
え予備乳化した後、ホモミキサーで乳化し、次いで３０
℃まで冷却して乳液を得た。

実施例−７コールドクリーム ｌ　水添ロジンの２−ヘキシルデシル　　　５．０％ア
ルコールエステル ２　セタノール　　　　　　　　　　　　　３．０３　
ヘヘニン酸　　　　　　　　　　　　　１．０４　スク
ワラン　　　　　　　　　　　　１５．０５　セバシン
酸ジイソプロピル　　　　　　３．０６　ジメチルポリ
シロキサン（２０ｃｐｓ　）　　　２．０７　イソプロ
ピルパルミテート　　　　　　４．０８　ステアリン酸
グリセリン　　　　　　　３．０９　ポリオキシエチレ
ン（２０）　　　　　　　１．０ポリオキシプロピレン
（８） セチルアルコールエーテル １０　　グリセリルモノステアリルエーテル　１．０１
１　　パラヘン　　　　　　　　　　　　　　０．３１
２ｄｌ−α−トコフェロール　　　　　　０．２１３　
　ビタミンＥアセテート　　　　　　　　０．２１４香
料　　　　　　　０．３ １５　　カルボキシビニルポリマー　　　　　　０．１
１６　　苛性カリ　　　　　　　　　　　　　　　０．
４１７　　へキサメタリン酸ソーダ　　　　　　　０．
０５１８　　エデト酸３ナトリウム　　　　　　　　０
．０５１９　　ジプロピレングリコール　　　　　　３
．０２０　１．３−ブチレングリコール　　　　　　　
２．０２１　　グリセリン　　　　　　　　　　　３．
０２２　　マルチトール　　　　　　　　　　　２．０
２３　　Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　　　０．
１２４　　メチルグルコシドポリオキシエチレン１．０
付加物（１０モル） ２５　　精製水　　　　　　　　　　　　　　４９．３
〈製　法〉 １〜１４を加熱溶解して７０℃に保ち、これをＡ相とす
る。１５〜２５を加えて攪拌熔解した後、７０℃に保ち
、これをＢ相とする。Ｂ相にＡ相を加え予備乳化した後
、ホモミキサーで乳化し、次いで３０°Ｃまで冷却して
コールドクリームを得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロジンの不均化物及び／またはロジンの水素添加
   物と、アルコールとのエステルを含有する皮膚外用剤。