JPS63179792A

JPS63179792A - 光情報記録媒体

Info

Publication number: JPS63179792A
Application number: JP62011300A
Authority: JP
Inventors: Emiko Hamada; 浜田　恵美子; Kunihiko Otaguro; 大田黒　国彦; Yuji Arai; 新井　雄治
Original assignee: Taiyo Yuden Co Ltd
Current assignee: Taiyo Yuden Co Ltd
Priority date: 1987-01-22
Filing date: 1987-01-22
Publication date: 1988-07-23
Anticipated expiration: 2012-09-10
Also published as: JP2652851B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、光情報記録媒体に係り、特にヒートモードに
よる追記型光情報記録媒体に関する。

従来の技術文字、図形等の画像を記録し、再生する手段としてヒー
トモードによる追記型光記録媒体を使用することが行わ
れている。

このヒートモードによる追記型光記録媒体は、例えばテ
ルル等の低融点金属を絶縁基板上に真空蒸着させること
によって作成されるもので、これに記録を行うときは、
カメラで撮った画像の信号を例えば半導体レーザによる
光信号に変換してテルルの真空蒸着膜に照射し、その膜
の反射率を変化させ画像に対２するこの反射率の相違の
パターンを形成する。一方、その読み出しを行うときは
、弱いレーザ光で走査することにより上記反射率の相違
を検知し、この信号を画像信号に変換して画像を表示さ
せるものである。

ところで、最近上記のようなテルルの蒸着膜を用いる代
わりに、金属に比べ反射率は低いが有機色素材料のなか
では比較的反射率の高いバナジルフタロシアニン、シア
ニン色素等の有機色素を記録層に用いた光情報記録媒体
が注目されるようになってきた。その理由は・ ■　記録層をスピンコード法と呼ばれる、回転の遠心力
を利用して基板に滴下した塗料を周辺に行き渡らせる塗
装方法により形成でき、これにより真空系を用いずに容
易に製造でき、生産性を高めることができること ■　耐酸性に優れ腐食されないこと ■　熱伝導性が低いので熱の影響を周辺部に及ぼすこと
なく局所的な加熱ができること等の優れた性質を備えて
いることによる。

発明が解決しようとする問題点しかしながら、一般によく知られている一般式ただし、
ｎ′＝２又は３、Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、アリル基、ハロゲン化アルキル基、Ｒ２、Ｒ３’はベンゼン環、ハロゲンｉ子、アルキル基
、アルコキシ基、Ｘ−ハハロゲン、過塩素酸、ホウフッ化水ｆｆ１ｘ、）
ルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸等の陰イオンを
表す。

で示されるシアニン色素からなる記録層を基板上に形成
するには、このシアニン色素を溶剤に溶解させた塗液を
上記のスピンコード法により塗布すルトきに、使用する
溶剤がクロロホルム、ジクロロエタン、メチルエチルケ
トン、ジメチルホルムアミド、メタノール等であり、他
の例えばエタノール等は熔解性が悪く使用できないので
、メタノールは乾燥速度が速過ぎ、塗布された色素溶液
が周辺に十分に行き渡らないうちに流動性を失ってしま
うと云う作業上の問題点がある。また、その他の溶剤は
メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等からなる基板を熔解すると
いう欠点があり、これを回避するためには基板上に紫外
線硬化型樹脂の被５膜を設け、これに有機色素溶液を塗
布しなければならず、高価な紫外線硬化樹脂を用いるこ
と、製造工程が複雑で製造コストが嵩む等の問題点があ
った。

本発明の目的は、乾燥速度がスピンコード法に適すると
ともに、基板を熔解するようなことのない色素溶液を用
いることができる光情報記録媒体を提供することにある
。

問題点を解決するための手段本発明は、上記問題点を解決するために、基板上に、下
記一般式で表されるシアニン系色素を含有する記録層を
有することを特徴とする光情報記録媒体を提供するもの
である。

Ｉ？１　　　　　　　　　町ただし、ｇ＝２又は３．２はベンゼン環又はナフタレン環を形成する原子団、Ｒ１はアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アリル基、ハロゲン化アルキル基の群から選ばれたいずれか一つの基、（Ｒｉ）ｍ、　（Ｒ’　ｉ）ｎはそれぞれＩＩ　ｓ　ｎ
が置換基の数を示し、＋ｍ、ｎ・１〜４の整数であり、
Ｒｉ、Ｒ″ｉはそれぞれｉが２から５までをとり得る異
なる置模試を示す一般式であり、（Ｒｉ）ｍ。

（Ｒ’　ｉ）ｎはそれぞれ−、ｎの数に応じて上記Ｒ４
，Ｒ’ｉから任意に選択される同種又は異なる置換基を
示し、かつその少なくとも一部がスルホンアミノ基、スルホンアルキルアミノ基の群から選ばれた基であり、かつ残部のあるときはその残部がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子の群から選ばれた基であり、かつ（１？ｉ）ｍと（Ｒ’ｉ）ｎは互い
に入れ換えることも同じであることもでき、Ｘ−はハロゲン原子、過塩素酸、フン化ホウ素、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸等からなる陰イオンを示す。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明に用いられるシアニン系色素は、上記一般式で示
される構造を有するが、このような構造を有する具体例
としては後述の実施例に示したもののほかに下記のもの
が挙げられる。

（Ｎｍ　−１、ｎ−１で、Ｒ２、弓がスルホンアミノ基（−５ｏ、２ＮＨ２）　、
スルホンアルキルアミノ基（−５０，２Ｎ）ＩＲ，−５
０２ＮＲＲ，Ｒは好ましくは炭素数１から４のアルキル
基を表わし、２つのＲが共存するときはＲは同種でも異
種であっても同様に可能である。）のいずれかであり、
■ｌ？２＝喝、■Ｒ２−１２の場合を表に示すと、次の
とおりである。

■２＝Ｒ′２（Ｕ）　Ｒ１＝２　、ｎ＝２で、Ｒ２、Ｒ２がスルホンアミノ基、スルホンアルキルアミ
ノ基のいずれかであり、Ｒ３、Ｉ？メがアルキル基（Ｒ
）、アルコキシ基（ＲＯ）　、ハロゲン原子（Ｘ）のい
ずれかであり、■Ｒ２・Ｒ２′かつＲ３・Ｒｉ　、■Ｒ
２・報かつ　Ｒ３キＲ５、■Ｒ２）弓かつＲ３＝弓、■
Ｒｄ慢かつＲ３ｔＲｉ　の場合を表に示すと次のとおり
である。

（この頁以下余白）（この頁以下余白）上記の表には省略したが、Ｒ２とＲ，：、Ｒ３とＲ６は
それぞれ互いに異なる場合はそれぞれにおいて相互に入
れ換えたものも例示され、そのほかに下記のような構造
のもので、Ｒ２、Ｒう、Ｒ３、Ｒ６を上記と同様に選択
組み合わせたものも例示される。

ＣＨ３−、，３Ｉまた、ｍｇ３　、ｎ＝３　、ｖａ＝４　、ｎｓ４の場合
、さらにはｌ　ｓ　ｎが１〜４でそれぞれ異なる場合に
ついても上記に準じて例示され、さらに上記には示さな
かった本発明の範囲に示した置換基も上記の置換基とと
もに、あるいはこれとは別に選択組み合わせた種々の態
様のものが例示される。また、ｌ−３についても上記と
同様の態様のものが例示される。

本発明における光情報記録媒体を製造するには、上記の
有機色素を溶解した色素溶液を調製し、これを基板に塗
布するが、この色素溶液にはエタノール等の低級アルコ
ール、メルカプトエタノール、メチルセロソルブ等の溶
剤を使用することが基板を溶解せず、乾燥速度の点から
も好ましい。この場合の有機色素の混合割合は１％〜１
０％が好ましい。

また、本発明において用いられる基板には上記に例示し
たいずれの樹脂の基板も使用できる。

また、色素溶液を基板に塗布するにはスピンコード法を
用いることが好ましい、この場合乾燥後の塗布層の厚さ
は従来用いられるものが通用できる。

実施例次に本発明を実施例に基づき詳細に説明する。

実施例１１−エチル２，３．３−トリメチル４，５ベンゾインド
ール０．１　ｍｏｌ　と、２０％濃度の発煙硫酸０．１
２ｍｏｌ　とを混合し、０〜１０℃に保温しながら攪拌
し続け、攪拌溶液の一滴を水に滴下したとき、完溶する
ときを以って攪拌を中止し、溶液を氷水中に投入し、更
に塩化ナトリウムを加えて攪拌し、スルホン化物を析出
させた。この析出物を濾別してからデシケータ中で減圧
乾燥して粉末にした。

次にこの得られた粉末と五塩化リンを加えて攪拌しなが
ら１２０℃に加熱し、完溶させて、クロロスルホン化物
を得た。このクロロスルホン化物にジメチルアミンを作
用させてスルホンアミド化物を得、これに従来使用され
ている公知の方法（ＴｈｅＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　
５ｙｎｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ　、　Ｖａｌ　４　）
に従ってシアニン色素を合成した。

このようにして得られたシアニン色Ｘ０．５　ｇをエタ
ノール１０ｃｃに熔解して記録媒体用塗液を作製した。

これとは別に、アクリル樹脂を用いて射出成形法により
案内溝を設けたディスク状基板を成形し、該基板上にス
ピンコード法に゛よって上記記録媒体用塗液を塗布し、
７００人の記録層を設けて光情報記録媒体を作製した。

この得られた記録媒体に、波長８３０ｎｍの半導体レー
ザを用いて、線速１．４ｎ＋／ｓの速度、記録周波数０
，５Ｍｆｌｚで画像信号を記録し、再生時のＣ／Ｎ比を
測定して表１に示した。

尚、上記シアニン色素をエタノールに熔解し飽和溶液１
００ｇ中に含まれる溶質の量をｇで表してエタノールに
対する溶解度とし、これも表１に示した。

実施例２〜６実施例１に於いて、ジメチルアミンに代えて、モノエチ
ルアミン、ジエチルアミン、モノメチルアミン、メチル
エチルアミン、ジプロピルアミンをそれぞれ用いた以外
は実施例工と同様にしてそれぞれシアニン色素を合成し
、このそれぞれのシアニン色素を用いた記録媒体用塗液
を調製し、さらにこれを塗布したそれぞれの光情報記録
媒体を作成し、実施例１と同様に測定した結果を表１に
示す。

実施例７実施例１に於いて、１−エチル２．３．３−　トリメチ
ル４．５ベンゾインドールに代えて、１−エチル２，３
．３トリメチル６．７ベンゾインドールを用いた以外は
実施例１と同様にしてシアニン色素を合成し、このシア
ニン色素を用いた記録媒体用塗液を調製し、さらにこれ
を塗布した光情報記録媒体を作成し、実施例１と同様に
測定した結果を表２に示す。

実施例８〜１２実施例１に於いて、１−エチル２，３．３−　）　’Ｊ
メチル４．５ベンゾインドールに代えて、１−エチル２
，３．３トリメチル６．７ベンゾインドールを用いたこ
とと、ジメチルアミンに代えて、モノエチルアミン、ジ
エチルアミン、モノメチルアミン、メチルエチルアミン
、ジプロピルアミンをそれぞれ用いたこと以外は実施例
１と同様にしてそれぞれシアニン色素を合成し、このそ
れぞれのシアニン色素を用いた記録媒体用塗液を調製し
、さらにこれを塗布したそれぞれの光情報記録媒体を作
成し、実施例１と同様に測定した結果を表２に示す。

実施例１３実施例１に於いて、１−エチル２．３．３−１−リメチ
ル４．５ベンゾインドールに代えて、１−エチル２．３
．３トリメチルインドールを用いたこと以外は実施例１
と同様にしてシアニン色素を合成し、このシアニン色素
を用いた記録媒体用塗液を調製し、さらにこれを塗布し
た光情報記録媒体を作成し、実施例１と同様に測定した
結果を表３に示す。

実施例１４〜１８実施例１に於いて、１−エチル２．３．３−　）ジメチ
ル４．５ベンゾインドールに代えて、ｌ−エチル２．３
．３トリメチルインドールを用いたことと、ジメチルア
ミンに代えてモノエチルアミン、ジエチルアミン、モノ
メチルアミン、メチルエチルアミン、ジプロピルアミン
をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にしてそれ
ぞれシアニン色素を合成し、このシアニン色素を用いた
それぞれの記録媒体用塗液を調製し、さらにこれを塗布
したそれぞれの光情報記録媒体を作成し、実施例１と同
様に測定した結果を表３に示す。

実施例１９〜２２実施例１に於いて、１−エチル２，３．３　　）ジメチ
ル４．５ベンゾインドールに代えて、ｌ−エチル２．３
．３トリメチル５クロロインドールを用いたことと、ジ
メチルアミンに代えて、ジメチルアミンとアンモニア、
ジエチルアミンとジメチルアミン、モノメチルアミンと
モノエチルアミン、ジエチルアミンとジプロピルアミン
をそれぞれ用いたこと以外は実施例１と同様にしてそれ
ぞれシアニン色素を合成し、このそれぞれのシアニン色
素を用いたそれぞれの記録媒体用塗液を調製し、さらに
これを塗布したそれぞれの光情報記録媒体を作成し、実
施例１と同様に測定した結果を表４に示す。

実施例２３実施例１に於いて、１−エチル２，３．３　　）ジメチ
ル４．５ベンゾインドールに代えて、■−エチル２．３
．３トリメチル５クロロインドールを用いたこと以外は
実施例１と同様にしてシアニン色素を合成し、このシア
ニン色素を用いた記録媒体用塗液を調製し、さらにこれ
を塗布した光情報記録媒体を作成し、実施例１と同様に
測定した結果を表４に示す。

比較例１実施例１に於いて、スルホンアミド化を行わなかったこ
と以外は実施例１と同様にしてシアニン色素を合成し、
このシアニン色素を用いた記録媒体用塗液を調製し、さ
らにこれを塗布した光ｔ＃報記録媒体を作成し、実施例
１と同様に測定した結果を表５に示す。

比較例２実施例７に於い°ζ、スルホンアミド化を行わなかった
こと以外は実施例７と同様にしてシアニン色素を合成し
、このシアニン色素を用いた記録媒体用塗液を調製し、
さらにこれを塗布した光情報記録媒体を作成し、実施例
１と同様に測定した結果を表５に示す。

比較例３実施例１３に於いて、スルホンアミド化を行わなかった
こと以外は実施例１３と同様にしてシアニン色素を合成
し、このシアニン色素を用いた記録媒体用塗液をｍ製し
、さらにこれを塗布した光情報記録媒体を作成し、実施
例１と同様に測定した結果を表５に示す。

比較例４実施例２３に於いて、スルホンアミド化を行わなかった
こと以外は実施例２３と同様にし゛ζシアニン色素を合
成し、このシアニン色素を用いた記録媒体用塗液を調製
し、さらにこれを塗布した光情報記録媒体を作成し、実
施例１と同様に測定した結果を表５に示す。

（この頁以下余白）表１　（）こｈ会イタ１１１〜６）表２，０６箇列７〜１２）表３０坊箇列工３〜１８）表４償施延９〜２３）表５０巳ヒや≦イタ１１〜４）発明の効果本発明によれば、上記一般式で示されるシアニン系色素
を含有する記録層を有する光情報記録媒体を提供できる
ので、エタノール等の基板を熔解することのない、しか
も乾燥速度が適度である溶剤を用いて開裂した塗液を基
板に塗布して光情報記録媒体を作成することができる。

これにより均一な記録用塗布層ができるとともに、従来
のように紫外線硬化膜を設けることなく直接基板に記録
層を設けることができるため製造方法が容易になり、生
産性が高くなり、コスト低減に貢献することができる。

昭和６２年０１月２２日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）基板上に下記一般式で表されるシアニン系色素を
含有する記録層を有することを特徴とする光情報記録媒
体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、ｌ＿ｘ２又は３、Ｚはベンゼン環又はナフタレ
ン環を形成する原子団、Ｒ＿１はアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カ
ルボキシル基、アリル基、ハロゲン化アルキル基の群か
ら選ばれたいずれか一つの基、（Ｒｉ）ｍ、（Ｒ′１）
ｎはそれぞれｍ、ｎが置換基の数を示し、ｍ、ｎ＝１〜
４の整数であり、Ｒｉ、Ｒ′ｉはそれぞれｉが２から５
までをとり得る異なる置換基を示す一般式であり、（Ｒ
ｉ）ｍ、（Ｒ′ｉ）ｎはそれぞれｍ、ｎの数に応じて上
記Ｒｉ、Ｒ′ｉから任意に選択される同種又は異なる置
換基を示し、かつその少なくとも一部がスルホンアミノ
基、スルホンアルキルアミノ基の群から選ばれた基であ
り、かつ残部のあるときはその残部がアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子、水素原子の群から選ばれた基であ
り、かつ（Ｒｉ）ｍと（Ｒ′ｉ）ｎはそれぞれ入れ換え
ることも同じであることもでき、Ｘ＾−はハロゲン原子、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、
トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸等からなる陰
イオンを示す。