JPS63179361A - 水なし平版製版用処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は水なし平版の製版用処理液に関するものであり
、特に自動現像機の処理液において、処理液の安定性に
優れた水なし平版製版用処理液に関するものである。

［従来技術］ 感光層、シリコーンゴム層からなる水なし平版印刷版と
しては、種々のものが知られている。中でも、支持体上
にキノンジアジド構造を含む物質を構成成分とする感光
層およびシリコーンゴム層をこの順に設けてなる画像形
成用積層体を塩基処理することによって、ネガ、ポジ両
性タイプの水なし平版印刷版を得る方法は、特開昭５９
−１７５５２に開示されているように、水なし平版印刷
版の画像再現性、耐溶剤性、坦像性などを含めた現像ラ
ヂチュードを広げ、かつネガ型とポジ型の版が同一の版
材からできること等の優れた特徴を有している。これら
の特許に記載されている塩基処理方法としては、無機塩
基または有機塩基を単独あるいは混合して、気相あるい
は液状で用い、液状の場合には、水または公知の有機溶
剤を溶媒として用いることが提案されている。

これらの従来技術による水なし平版用処理液において、
特に有機溶剤と有機塩基からなる塩基処理液が好ましく
用いられる。しかしながら、自動現像機に使用する場合
には、処理液の安定性が悪く、長期使用できない欠点を
有している。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者らは、かかる問題点を改良すべく鋭意検討した
結果、特定のアミン化合物を含有する処理液が好適であ
ることを見出し、本発明に到達しな。

本発明の目的は上記の問題点である処理液の安定性が良
く、塩基処理効果の大きい水なし平版製版用処理液を提
供するものである。

「問題を解決するための手段］ すなわち、本発明は支持体上にキノンジアジド構造を含
む物質を構成成分とする感光層およびシリコーンゴム層
をこｌ１ｌｉに塗設してなる水なし平版の処理液におい
て、該処理液が下記一般式［Ｉ］で表わされるアミン化
合物を含有することを特徴とする水なし平版製版用処理
液に関するものである。

［−１ ここでＲ：　Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ’
、Ｒ″　：Ｈまたは炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ”：
Ｈまたは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数６
〜２０のアリール基、 ｎ：２・〜６の整数。

本発明の処理液において使用される溶媒としては、水、
アルコール類（３−メトギシブチルアルコール、２−メ
ヂルペンタノール−１、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、１〜リエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、１−ジプロピレングリコール、ポリプロピレ
ングリコールなと）、エーテル類（エチレングリコール
モノエチルエーテル、ジエヂレングリコール七ツメチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルなど）、ケトン類（シクロヘキサノン
、アセトニルアセトン、ジアセトンアルコールなど）な
どが挙げられ、これらは単独または混合して使用される
。また適当な乳化剤でエマルジョンとしたものも使用で
きる。

本発明の処理液は、上記した処理液用溶媒またはこれら
の混合溶液に下記一般式［Ｉ］で表わされるアミン化合
物の少なくとも一種を含有せしめたものである。

ここでＲ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ’　
、Ｒ″　：　Ｈまたは炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ″
’：Ｈまたは炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素
数６〜２０のアリール基、 ｎ：２〜６の整数。

処理液中に配合されるアミンの量は、処理溶媒に対して
０．１〜６０千吊％添加するのが塩基処理効果と画像再
現性の点で好ましく、より１２Ｔましくは０．３〜３５
重尾％添加するのがよい。

上記一般式［Ｉ］で表わされるアミン化合物は、処理溶
媒と相溶性がよく、かつ、安定性にずぐれ、しかも塩基
処理効果の大きいものである。

本発明において使用可能なアミン化合物としては、次の
ようなものが挙げられる。

（１）　　１−４２　Ｎ　（Ｃ１１２Ｃ１−１２０）　
２　Ｈ（２）　　Ｃｆ−１３Ｎ（ＣＩ−１ｚＣＨ２０）
２１−ｌ（３）　　　Ｃ２Ｈ３Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）２
８Ｉ ＜４）　　　Ｃ５Ｈ７Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）２Ｈ■ （５）　　　Ｃ４Ｈ９Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）２８（６）
　　　８２　Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０＞２　ＣＨ３＜７）
　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）２　Ｃ２Ｈ５（８）
　　　８２　Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）２　Ｃ４Ｈ９（９
）　　　Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）３Ｈ＜１０）　　　
ＣＨ３Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）３　Ｈ（１１）　　　Ｃ
２Ｈ５Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）３　Ｈ（１２）　　　Ｃ
５Ｈ７Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）３Ｈ（１３）　　　Ｃ４Ｈ
９Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）３　Ｈ夏 （１４）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）４　Ｈ（１
５）　　ＣＨ３Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）４　Ｈ青　　　
　　ＣＨ３ ＜１６）　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）　２　ＨＣＨ３ （１９）　　Ｃ３Ｈ７Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）２　ＨＨＣ
Ｈ３ （２１）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）３　ＨＣＨ３ （２２）　　ＣＨ３Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）３　Ｈ）（Ｃ
Ｈ３ （２４）　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）　４　ＨＣＨ３ ＜２５）　　ＣＨ３Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）４　ＨＣＨ３ （２６）　　　８２　Ｎ　（ＣＨＣＨ２０）２　ＨＣＨ
３ （２７）　　ＣＨ３Ｎ　（ＣＨＣＨ２０）２　Ｈ（２９
）　　Ｃ５Ｈ７Ｎ（ＣＨＣＨ２０）２ＨＣＨ３ （３０）　　Ｃ４８９Ｎ　（ＣＨＣＨ２０）２８ＣＨ３ （３１）　　８２　Ｎ　（ＣＨＣＨ２０）　３８Ｈ３ （３２）　　ＣＨ３Ｎ　（ＣＨＣＨｚ　Ｏ）３８ＣＨ３ 夏 （３３）　　　Ｃ２Ｈ５Ｎ　（ＣＨＣＨ２０）３　ＨＣ
Ｈ３ （３４）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨＣＨ２０）４８Ｈ３ ■ （３７）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）２　Ｃ２Ｈ
５（３８）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）３　Ｃ４
Ｈ９（３９）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０＞３　Ｃ
Ｈ３（４０）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２Ｃ，Ｈ２０）　３
　Ｃ２Ｈ５（４１＞　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）
４　ＣＨ３＜４２）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）
４　Ｃ２Ｈ５Ｈ３ ■ （４３）　　　８２　Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）２　ＣＨ３
ＣＨ３ ！ （４４）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）２　Ｃ２Ｈ５
Ｈ３ （４５）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）２　Ｃ４Ｈ９
ＣＨ３ （４６）　　　Ｈ２Ｎ　　（ＣＨ２ＣＨＯ）　　３　Ｃ
Ｈ３ＣＨ３ （４７）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）３　Ｃ２Ｈ５
Ｈ３ ！ ＜４８）　　８２　Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）４　ＣＨ３Ｃ
Ｈ３ （４９）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）４　Ｃ２Ｈ５
Ｈ３ （５０）　　　８２　Ｎ　（ＣＯＣＨ２０）２　ＣＨ３
ＣＨ３ （５１）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＯＣＨ２０）２　Ｃ２Ｈ５
Ｈ３ （５２）　　　８２　Ｎ　（ＣＯＣＨ２０）２　Ｃ４Ｈ
９Ｈ３ （５３）　　　８２　Ｎ　（ＣＯＣＨ２０）３　ＣＨ３
ＣＨ３ 「 （５４）　　　８２　Ｎ　（ＣＯＣＨ２０）３　Ｃ２Ｈ
５（５５）　　　Ｈ２Ｎ　（ＣＯＣＨ２０＞　４　ＣＨ
３ＣＨ３ （５６）　　　８２　Ｎ　（ＣＯＣＨ２０）　４　Ｃ２
Ｈ５Ｎ （６０）　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０＞　３−（Ｉ＞
上記したアミン化合物中、好ましくは下記に挙げるアミ
ン化合物を使用するのがよい。

（１）　　Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０）２Ｈ＜２）　　Ｃ
Ｈ３Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０）２Ｈ（９）　　Ｈ２Ｎ　（
ＣＨ２ＣＨ２０）３Ｈ（１０）　　ＣＨ３Ｎ　（ＣＨ２
ＣＨ２０）　３　Ｈ■ （１４）　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０＞　４８Ｈ３ 「 ＜１６）　　８２　Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）　２　ＨＣＨ
３ ？ （１７）　　ＣＨ３Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）　２　ＨＨＣ
Ｈ３ （２１）　　Ｈ２Ｎ　（ＣＨ２ＣＨＯ）　３　ＨＣＨ３ （２２）　　　ＣＨ３Ｎ　＜ＣＨ２ＣＨＯ）３　Ｈ■ ＣＨ３ （２６）　　　８２　Ｎ　（ＣＯＣＨ２０）２　ＨＣＨ
３ （２７）　　　ＣＨ３Ｎ　（ＣＯＣＨ２０）２８ＣＨ３ （３１）　　　Ｈ’２　Ｎ　（ＣＯＣＨ２０）３　ＨＣ
Ｈ３ （３２）　　　ＣＨ３Ｎ　（ＣＯＣＨ２０）３　Ｈ処理
液として用いる場合、処理液中に、ぬれ性向上およびア
ミン成分の溶解性向上のため界面活性剤を添加すること
もできる。また処理液でそのまま現像する場合は、検版
性向上のなめ、例えばネプチュンブルブルーベース６２
７　（ＢＡＳＦ社製）、アイゼンビクトリアブルーＢＨ
、アイゼンマリーンＲＮＸ　（保土谷化学（株）製）等
の染料等を処理液中に加えることもできる。

また処理中には脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン
、ガソリン、灯油、“アイソパー”Ｈなど）を添加して
もよい。

本発明で用いられる支持体は特に限定されないが、通常
の水なし平板印刷版で用いられるもの、あるいは提案さ
れているものならば、いずれでもよい。

例えば、アルミ、鉄、亜鉛のような金属板およびポリエ
ステル、ポリオレフィン、ポリスチレンのような透明ま
たは不透明なプラスチックフィルム、あるいは両者の複
合体などが挙げられる。これらのシート上にハレーショ
ン防止その他の目的でさらに樹脂層などをコーティング
して支持体とすることも可能である。

本発明にいう感光層とは、公知のキノンジアジド構造を
含む物質から構成されるものであり、キノンジアジド構
造を含む物質とは、通常ポジ型２８版、ワイボン版、フ
ォトレジストなどに用いられているキノンジアジド類で
ある。

かかるキノンジアジド類とし″ては、例えばベンゾキノ
ン−１，２−ジアジド−４−または−５−スルホン酸と
ポリヒドロキシフェニルとのエステル、ナフトキノン−
１，２−ジアジド−４′−または−５−スルホン酸とピ
ロガロールアセトン樹脂とのエステル、ナフトキノン−
１，２−ジアジド−４−または−５−スルホン酸とフェ
ノールホルムアルデヒドノボラック樹脂またはカシュ変
性ノボラック樹脂とのエステルが挙げられる。また低分
量のキノンジアジド化合物（例えば、ナフトキノン−１
，２−ジアジド−５−スルホン酸と、フェノ−１し、ク
レゾール、キシレノール、カテコール、ピロガロールお
よびビスフェノールＡなどとのエステル化合物など〉ま
たは上記のキノンジアジド基を含む樹脂に怒光性基を含
まないノボラック樹脂（例えば、フェノール、クレゾー
ル、キシレノール、カテコールおよびピロガロールなど
のフェノール類とホルムアルデヒド類とを酸性触媒存在
下に縮合させて得られる可溶可融性樹脂など）を単に混
合してもよい。

さらに特開昭５６−８００４６号公報で提案されている
ようなキノンジアジド類を多官能化合物で架橋せしめた
光剥離性感光層が挙げられる。

架橋剤としては、多官能性イソシアナート類、例えば、
パラフェニレンジイソシアナート、２゜４−または２．
６−）リレンジイソシアナート、４．４′−ジフェニル
メタンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート、イソホロンジイソシアナートもしくはこれらのア
ダクト体など、あるいは多官能エポキシ化合物、例えば
、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル類、ポ
リプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、ビス
フェノールＡジグリシジルエーテル、トリメチロールプ
ロパントリグリシジルエーテルなどがある。これらの熱
硬化は感光性物質の感光性を失わせない範囲、通常１３
０℃以下で行なうことが好ましく、このため通常触媒等
が併用される。

またキノンジアジド類に多官能化合物を反応させて変性
し、現像液に難溶もしくは不溶にする方法としては、同
様に該キノンジアジド類の活性な基を例えばエステル化
、アミド化、ウレタン化することなどが挙げられる。キ
ノンジアジド類の活性な基と反応させる化合物としては
、低分子であっても比較的高分子であってもよいし、キ
ノンジアジド類にモノマをグラフト重合させてもよい。

本発明で用いられる感光層として特に好ましいものは、
ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸とフ
ェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂の部分エステ
ル化物を多官能もしくは単官能イソシアネートで架橋も
しくは変性して得られたものである。

感光性の厚さは約０．１〜１００μ、好ましくは約０．
５〜１０μが適当である。薄すぎると塗工時にピンホー
ル等の欠陥が生じ易くなり、一方厚すぎると経済的見地
から不利である。

また感光層中には本発明の効果を損なわない範囲で塗膜
形成性の向上や支持体との接着性向上などの目的で他の
成分を加えたりすることは可能である。

本発明に用いられるシリコーンゴム層は、次のような繰
り返し単位を有する分子量子〜数十万の線状有機ポリシ
ロキサンを主成分とするものが好ましく使用される。

ここでｎは２以上の整数、Ｒ，Ｒ’は炭素数１〜１０の
アルキル基、アルケニル基あるいはフェニル基であり、
Ｒ，Ｒ’の６０％以上がメチル基であるものが好ましい
。

この線状有機ポリシロキサンは通常架橋剤が添加される
。架橋剤としては、いわゆる室温（低温）硬化型のシリ
コーンゴムに使われるものとして、アセトキシシラン、
ケトオキシムシラン、アルコキシシラン、アミノシラン
、アミドシランなどがあり、通常線状有機ポリシロキサ
ンとして末端が水酸基であるものと組合せて、各々脱酢
酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アミン型、脱
アミド型のシリコーンゴムとなる。これらのシリコーン
ゴムには、更に触媒として少量の有機スズ化金物等を添
加してもよい。

シリコーンゴム層の厚さは、約０．５〜１００μ、好ま
しくは約０．５〜１０μが適当であり、薄すぎる場合は
耐刷力の点で問題を生じることがあり、一方厚すぎる場
合は経済的に不利であるばかりでなく現像時シリコーン
ゴム層を除去するのが困難となり、画像再現性の低下を
もたらす。

本発明に用いられる印刷版において、支持体と感光層、
感光層とシリコーンゴム層との接着は、画像再現性、耐
刷力などの基本的な版性能にとり非常に重要であるので
、必要に応じて各層間に接着剤層を設けたり、各層に接
着改良性成分を添加したりすることが可能である。特に
感光層とシリコーンゴム層間の接着力のために、層間に
公知のシリコーンプライヤやシランカップリング剤層を
設けたり、シリコーンゴム層あるいは感光層にシリコー
ンプライマやシランカップリング剤を添加すると効果的
である。

以上説明したようにして構成された水なし平版印刷原版
の表面に薄い保護フィルムをラミネートすることもでき
る。

本発明に用いられる水なし平版印刷原版は、例えば次の
ようにして製造される。まず支持体上に、リバースロー
ルコータ、エアナイフコータ、メーＡ７バー］−夕など
の通常のコータ、あるいはホエラのような回転塗布装置
を用い、感光層を構成すべき組成物溶液を塗イ■、乾燥
および必要に応じて熱キユア後、必要ならば該感光層の
上に同様な方法で接着層を塗布、乾燥してからシリコー
ンガム溶液を感光層または接着層上に同様の方法で塗イ
１ｊし、通常５０〜１３０℃の温度で数分間熱処理して
、十分に硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する。必
要ならば、保護フィルムを該シリコーンゴム層上にラミ
ネーター等を用いカバーする。

このようにして得られた水なし平版印刷原版にポジフィ
ルムまたはポジ原画、あるいはネガフィルムまたはネガ
原画を用いて画像露光を与えて現像を行うと水なし平版
印刷版が得られる。

かかる水なし平版平版原版の製版方法としては次のよう
なものが挙げられる。例えば、ポジ型の水なし平版印刷
原版として用いる場合、真空密着されたポジフィルムま
たはポジ原画を通して、活性光線で感光層中のキノンジ
アジド構造を含む物質のキノンジアジド単位の５〜６０
モル％が光分解するように画像露光を与えて、塩基処理
と現像を行なうと、水なし平版印刷版が得られる。

一方、ネガ型の水なし平版印刷原版として用いる場合、
真空密着されたネガフィルムまたはネガ原画を通して、
活性光線で通常の画像露光（感光層中のキノンジアジド
構造を含む物質のキノンジアジド単位の６０モル％を越
える量が光分解する露光量）を与えてから、塩基処理後
に現像、塩基処理と同時に現像、または現像後に塩基処
理を行なうと水なし平版印刷版が得られる。より好まし
くは、通常の画像露光の前か後、または現像後に非画線
部の感光層中のキノンジアジド構造を含む物質のキノン
ジアジド単位の５〜６０モル％が光分解するように画像
部を含めて全面露光を与えてから、塩基処理後に現像、
塩基処理と同時に現像、または現像後に塩基処理を行な
うとよい。

この露光工程で用いられる光源は、紫外線を豊富に発生
する。ものであり、水銀灯、カーボンアーク灯、キセノ
ンランプ、メタルハライドランプ、螢光灯などを使うこ
とができる。さらに紫外線以外にもレーザー光等が用い
られる。

本発明の処理液による塩基処理方法としては、次のよう
なりす方があげられる。

Ａ、ネガ型 〈１）全面露光→画像露光→塩基処理→現像（２）画像
露光→仝面露光→塩基処理→現像（３）全面露光→画像
露光→現像と同時に塩基処理（４）画像露光→仝面面露
光用現像同時に塩基処理〈５）仝面露光→画像露光→現
像→塩基処理（６）画像露光→仝而面光→現像→塩基処
理（７）画像露光→現像→仝面露光→塩基処理（８）画
像露光→現像→塩基処理 （９）画像露光→塩基処理→現像 ＜１０）画像露光→現像と同時塩基処理Ｂ、ポジ型 （１）画像露光→塩基処理→現像 処理方法としては、本発明の処理液に浸漬するか、ある
いは自動現像機の場合のようにシャワ一方法で版面をぬ
らせばよい。

処理時間は特に限定されず、アミン化合物の強さと濃度
、および処理液の温度によって適宜選択できるが、通常
処理液にふれると即時に効果があられれ、かつ長時間接
触させても何ら効果に変化はない。通常約１０秒〜５分
程度でよい。

現像液としては、水なし平版印刷版において通常提案さ
れているものが使用できる。例えば、水、水に下記の極
性溶剤を添加したものが好適である。

アルコール類（メタノール、エタノールなど）エーテル
類（エヂルセロソＪレブ、エヂルカルビトール、ブチル
カルピトール エステル類（セロソルブアセテート、カルピトールアセ
テートなど） また本発明の処理液でそのまま現像することも可能であ
る。

塩基処理した版の表面を上記の現像液を用いて、現像パ
ッドあるいはブラシなどでこすることにより、ネガ型水
なし平版として利用する場合、露光部のシリコーンゴム
層が除去され、インキ受容部となる感光層が露光する。

一方、ポジ型水なし平版として利用する場合、未露光部
のシリコーンゴム層が除去され、インキ受容部となる感
光層が露出する。

以下に実施例によって本発明をさらに詳しく説明する。

［実施例］ 実施例１〜２、比較例１ 厚さ０．３ｍｍのアルミ板（住友軽金属（株）製）に下
記のプライマ組成物を塗布し、２００℃、２分間熱処理
して５μのプライ蛤層を設けた。

■ポリウレタン樹脂（サンブレンＬＱ−Ｔ１３３１、三
洋化成工業（株）’Ｉ！＞　　１００重量部■ブロック
イソシアネート（タケネートＢ８３０、式日薬品（株）
製）　　　　　２０＠量部■エポキシ・フェノール・尿
素樹脂（ＳＪ９３７２、関西ペイント（株）製〉　　　
８重量部■ジメヂルホルムアミド　　　７２５ｆｆｉ１
部続いてこの上に下記の感光層組成物をバーコー・りを
用いて塗布し、１１０℃の熱風中で１分間乾燥して厚さ
２μの感光層を設けた。

■ナフトキノンー１．２ージアジド　−５−スルボン酸
とフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂（住友デ
ュレズ製ニスミライトレジンＰＲ５０６２２）の部分エ
ステル（元素分析法によるエステル化度２５％＞　　　
　　　１００＠量部■４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート　　　　　　　　　　　　　　　４０重量
部■ジブチル錫ジアセテート　　０．２重量部■４，４
′ージエチルアミノベンゾフェノン５重量部 ■Ｐートルエンスルホン酸　　０．８ｆｆｉ１部■テト
ラヒドロフラン　　　　８００ｆｆｌｆｆ１部ついでこ
の感光層の上に次の組成を有するシリコーンゴム組成物
を塗布後、１１５℃、露点３０℃、３６５分間湿熱硬化
させて２．３μのシリコーンゴム層を設けた。

■ポリジメチルシロキサン（分子量約２５，Ｏ００１未
満０１−１基＞　　　　　　　１００重量部■ビニルト
リ（メチルエチルケトオキシム）シラン　　　　　　　
　　　　　　　８重量部■ジブチル錫ジアセテート　　
０．１型間部■γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
０．５重量部 ■“アイソパー″Ｅ（エクソン化学（株〉製）１４００
重量部 上記のようにして得られた積層板に、厚さ１０μのポリ
プロピレンフィルム“トレファン″（東しく株〉装）を
カレンダーローラーを用いてラミネートし、水なし平版
印刷原版を得た。

かかる印刷原版にメタルハライドランプ（岩崎電気（株
）製アイドルフィン２０００）を用い、Ｕ■ヅメ−−（
オーク製作所製、ライトメジャータイプＵＶ−４０２△
）で１１　ｍｖ／−の照度で６秒間全面露光を施した。

上記のようにして得られた印刷原版に１５０線／インチ
の網点画像を持つネガフィルムを真空密着し、上記のメ
タルハライドランプを用い、１ｍも距離から６０秒間画
像露光した。

表１に挙げた処理液中のアミン成分の濃度を変えた処理
液を東し水なし平版自動現像機（丁ＷＬ−１１６０Ｄ　
（東しく株）製））の前処理槽に入れ、現像槽には水を
入れた。前処理液温４５℃、現像水温２５℃、搬送スピ
ード４０ｃｍ／分に設定し、次いで上記の露光済版の゛
トレフアンを剥離して自動現像機に通販して、現像を行
なった。

この印刷版をオフセット印刷機に取り付け、東洋インキ
（株）製″東洋キングウルトラ丁ＫＵアクワレスＧアイ
Ｐ　Ｌ　”を用いて印刷を行ない、網点再現性を評価し
た。表１に各処理液のアミン濃度による網点再現性を示
す。

表１に示すように、本発明に基づ〈実施例１〜２の場合
、アミン濃度がいずれの場合も良好な網点再現性を示し
、アミン濃度ラチチュードが広い。

一方、比較例１で用いた処理液では、アミン濃度３〜５
重量％の範囲でしか良好な網点再現性を示さず、アミン
濃度ラチチュードが非常に狭い。

実施例３　比較例２ 表２に挙げた処理液を実施例１の東し水なし平版自動現
像機（ＴＷＬ−１１６０Ｄ　（東しく株）製））の前処
理層にｌｉ入れ、現像層には４０αの水を入れた。前処
理液温４５℃、現像水温２５℃、搬送スピード４０ｃｍ
／分に設定し、実施例１で得られた水なし平版に、実施
例１と同様に全面露光および画像露光を行ない、露光済
版の′″トレフアンを剥離し、自動用＠機に通販して、
現像を行なった。

菊金版を２５０枚目、５００枚目、１０００枚目ごとに
処理液をサンプリングを行ないアミン濃度を測定し、ま
た網点再現性の評価も行なった。

アミン濃度は電位差滴定で測定し、網点再現性は実施例
１と同様な方法で評価を行ない表２に各通販枚数ごとの
アミン濃度と網点再現性の結果を示す。

表２に示すように、本発明に基づ〈実施例２の場合、菊
全最を１０００枚通版しても網点再現性は低下せず、し
かも、アミン成分であるジグリコ−ルアミンの低下も少
なく、処理液の長期使用が可能である。

一方、比較例２の場合は、菊全版を２５０枚通版では良
好な網点再現性を示すが、５００枚通版すると網点再現
性が低下する。またアミン成分であるモノエタノールア
ミンの濃度が急激に低下するために塩基処理効果が著し
く低下したものと考えられ、本発明の処理液を使用した
場合に比べて１／３程度しか使用できず、液の寿命が極
めて短いものであった。

実施例４ 化成処理アルミ板（注文軽金属製）にエステル化度４４
％のフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂（注文
ベークライト製ニスミライトレジンＰＲ５０２３５）の
ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エス
テル（エタノール可溶性成分９，７重量％、エステル化
度はＩＲスペクトルから定量）の３重量％ジオキサン溶
液を塗布後６０℃、３分間乾燥させて１．２μの感光層
を形成した。この上に次の組成を持つシリコーンガム組
成物の７％アイソパーＥ溶液に、シリコーン組成物に対
し４重量％のγ−アミノプロピルトリエトキシシラン＜
ＵＣＣ製：Ａ１１００）を添加し、均一に撹拌後塗布し
た。乾燥後１２０℃、露点２５℃、４分間加熱硬化し２
．２μのシリコーンゴム層を得た。

■ジメチルポリシロキサン （分子量約ｇｏ、ｏｏｏ、両末端ＯＨ基）１００部 ■エチルトリアセトキシシラン　　　　５部■ジブチル
錫ジアセテート　　　　０．２部上記のようにして得ら
れた水なし平版印刷原版に１５０線／インチの網点画像
を持つネガフィルムを真空密着し、実施例１で用いたメ
タルハライドランプで、１ｍの距離から６０秒間画像露
光した。露光された版の版面をエタノール／“アイソパ
ーＥ”＝８０／２０　＜重量比）からなる現像液で軽く
こすると、画像露光した部分はシリコーンゴム層と感光
層の両方が容易に除去されて化成処理アルミ表面が露出
し、ネガフィルムを忠実に再現した画像が得られた。上
記の製版された版をメタルハライドランプを用い、１ｍ
の距離で実施例１のＬＪＶメーターで１１ｍｗ／（７の
照度下、１０秒間全面露光（感光層中のキノンジアジド
の２５モル％が光分解してカルボン酸成分を生成する光
量）シた後、ジエチレングリコール／水／ジグリコール
アミン＝６０／３０／１０　（重量比）からなる処理液
で１分間浸漬処理し、水洗乾燥した。

得られた版が塩基処理によって定着されているかどうか
確認するために、さらに上記のメタルハライドランプで
１ｍの距離から６０秒間全面露光した後、エタノール／
“′アイソパーＥ”＝８０／２０（重量比）からなる現
像液を含ませた現像パッドで擦った。非画像部のシリコ
ーンゴム層は全く損傷を受けず、塩基処理による定着効
果は十分であった。

実施例５ 実施例４の感光液を次の組成に置き換える以外は全く同
様な方法で、水なし平版印刷原版を作製した。即ちフェ
ノールホルムアルヒデドノボラック拉］脂のナフトキノ
ン−１，２−ジアジド−５−スルホン酸エステル８重量
部とフェノールノボラック樹脂２重量部を２００重量部
のジオキサンに溶解し、感光液を調整した。感光層の厚
みは１．。

７ｇ／Ｔｎ２であった。

次に実施例５と同様な方法で未定着の印刷版を製版しな
。該版を実施例１記載のメタルハライドランプを用いて
１０秒間全面露光し、次いでジエチレングリコール／水
／ジグリコールアミン＝６０／３０／１０（重量比）か
らなる処理液で１分間浸漬処理し、水洗乾燥しな。

実施例４と同様な方法で定着が行われたか否か確認しな
ところ、非画像部のシリコーンゴム層は全く損傷を受け
ていないことがわかった。すなわち、非画像部は完全に
定着されていた。

［発明の効果１ 本発明による水なし平版用処理液により、次のような効
果が達成される。

（１）アミン成分の濃度ラチチュードが大巾に広くなり
、良好な網点再現性を示す領域が拡大される。

（２）処理液の寿命が大巾に長くなり、処理液の交換回
数が少なくてすむ。

（３）空気中の炭酸ガスを吸収して、アミンが炭酸塩に
なりにくく、アミン成分の減量が少なくなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にキノンジアジド構造を含む物質を構成
   成分とする感光層およびシリコーンゴム層をこの順に塗
   設してなる水なし平版の処理液において、該処理液が下
   記一般式［ I ］で表わされるアミン化合物を含有する
   ことを特徴とする水なし平版製版用処理液。 ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ ここでＲ：Ｈまたは炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ′、
   Ｒ″：Ｈまたは炭素数１〜５のアルキル基、Ｒ′″：Ｈ
   または炭素数１〜１０のアルキル基、または炭素数６〜
   ２０のアリール基、 ｎ：２〜６の整数。