JPS62170965A - 画像形成用積層体の製版方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は印刷産業において使用される画像形成用積層体
の製版方法に関するものであり、更に詳しくはキノンジ
アジド化合物を含む感光層とシリコーンゴム層からなる
画像形成用積層体の製版方法に関するものである。

［従来技術］ 感光層、シリコーンゴム層からなる画像形成用積層体と
しては、種々のものが知られているが、中でも支持体に
裏打ちされた感光層上にシリコーンゴム層を設けてなる
画像形成用積層体としての水なし平版印刷版については
、過去にいくつか提案されている。

例えば、ポジ型用印刷版として特公昭４４−２３０４２
にはアルミ板に裏打ちされた光硬化型ジアゾ感光層の上
にシリコーンゴム層を設けた平版印刷版原版にポジフィ
ルムを通して露光し、未露光部の可溶性ジアゾ感光層と
シリコーンゴム層を現像液を用いて洗い出し、アルミ板
を露出せしめて画像部とすることが提案されている。

また特公昭５４−２６９２３、特公昭５６−２３１５０
には支持体に裏打ちされた光接着層の上にシリコーンコ
ム層を設けた平版印刷版原版にポジフィルムを通して露
出すると露光部の光接着層が重合して、その上のシリコ
ーンゴム層をしっかりと接着させるが、未露光部の光接
着層は、その上のシリコーンゴム層に対して、もとの弱
い接着のまま残っているので、現像液で処理するとシリ
コーンゴム層のみが容易に除去され、その下の親油性の
光接着層が露出するが、露光部のシリコ−ンゴム層はそ
の下の光接着層へ接着したまま残る。

印刷版としては光接着層の未露光表面がインキ受容部（
画像部）となり、シリコーンゴム層がインキ反日部（非
画像部）となることが提案されている。

さらにネガ型用印刷版として特公昭４６−１６０４４に
はアルミ板に裏打ちされた売可溶化型ジアゾ感光層の上
に接着層を介してシリコーンゴム層を設けた平版印刷版
原版にネガフィルムを通して露光した後、現像液を用い
て感光層を溶解除去すると同時に、その上にあるシリコ
ーンゴム層も除去し、支持体であるアルミ板を露出せし
め画像部とすることが提案されている。

また、特開昭５５−５９４６６、特開昭５５−１１０２
４９、特開昭５５−８００４６には支持体に裏打ちされ
たキノンジアジドからなる光分解型感光層の上にシリコ
ーンゴム層を設けた平版印刷版原版にネガフィルムを通
して露光し、露光部のシリコーンゴム層、場合によって
は、感光層も一緒に現像液を用いて除去し、感光層場合
によっては支持体を露出せしめて画像部とすることが提
案されている。

上記のような画像形成用積層体の製版方法、すなわち画
像形成用積層体を印刷版とする画像形成処理においてシ
リコーンゴム層と感光層の接着が重要なポイントでおり
、ただ単に接着が強ければよいというものではなく、い
かにして露光部の感光層とシリコーンゴム層の接着力と
未露光部の感光層とシリコーンゴム層の接着力の間に大
きな差をつけるかが重要なことである。

またこれらの画像形成用積層体は同様にして感光層の膨
潤性、溶解性も重要なポイントであり、ただ単に溶解性
や膨潤性がよければよいというものではなく、いかにし
て露光部感光層と未露光部感光層の現像液に対する膨同
性、溶解性に大きな差を生ぜしめるかどうかも重要なこ
とである。

かかる点において従来技術では種々の方法が提案されて
おり、例えばジアゾ基の光架橋によって感光層を現像液
に不溶にするものく特公昭４４−２３０４２＞、光重合
性の光接着層を利用して露光部の光接着層とシリコーン
ゴム層の間の接着を強固にするものく特公昭５４−２６
９２３など）、露光によって現像液に可溶化するジアゾ
感光層を用いるもの（特公昭４６−１６０４４＞　、キ
ノンジアジド系感光層を光によって現像液に可溶化する
もの（特開昭５５−５９４６６など）、露光によりシリ
コーンゴム層と感光層の接着力を低下させ、現像液によ
ってシリコーンゴム層を剥ぎとるものく特開昭５６−８
００４６＞が挙げられる。

これらを含めて今まで提案された画像形成しうる積層体
としては、露光によってシリコーンゴム層と感光層の接
着を強くしたり、あるいは逆に弱くしたり、または露光
によって感光層を現像液に不溶にしたり、あるいは逆に
可溶にするという光によって直接的な変化（接着力、耐
溶剤性の点で）を生じせしめたものである。かかる従来
技術の画像形成法では未露光部と露光部のシリコーンゴ
ム層と感光層の接着力の差や、未露光部と露光部の感光
層の膨潤性や溶解性の差が必ずしも十分大きくない。そ
のため現像条件のわずかな変化によって版面に残るべき
部分（シリコーン上層の水ない平版印刷版においては、
非画像部を形成すべきシリコーンゴム層）が全面あるい
は部分的に除去されたり（非画像部のハガレ、ツブシと
なる）、または逆に版面から除去されるべき部分（シリ
コーン上層の水なし平版印刷版においては画像部となる
感光層上にあるシリコーンゴム層〉が全面あるいは部分
的に残ったりすること（現像不能、現像不良となる）が
多々生じるなど満足のいくものではない。

このように非画像部のハガレ、ツブシと現像不能、現像
不良が接近していて完全に画像が形成されるラチチュー
ド（現像のラチチュード）か狭い。

ざらには、現像液の組成が少し変化しただけで、上層の
ハガレが生じたり、あるいは現像不能になったりして像
形成ができなくなる。

ざらに現像時の温度依存性、湿度依存性が大きく、例え
ば実用的温度、湿度の範囲内での高温または高湿下で、
非画像部のハガレが生じたり、低温または低湿下で現像
不能が生じたりする。

また〈上述のようなもの以外に現像時間（または現像液
への浸漬時間）依存性が大きく、例えば印刷版面を現像
ブラシで長時間こすったり、あるいは長時間現像液に印
刷版を浸漬したりすると、本来強固に接着して印刷版を
形成すべき感光層とシリコーンゴム層の接着が現像液に
よっておかされ、積層体の一部が除去されたり、または
残るべき感光層が現像液によって膨潤、溶解されて現像
時に除去されてしまったりして、現像時間の長短によっ
て画像再現性に差が見られる。

ざらに現像時のコスリ強度の点で、荷重とコスリ回数依
存性が大きく、かつその範囲は狭い。例えば、強くこす
る（大きな荷重、コスリ回数が多い）と、接着が破壊さ
れ、非画像部のハガレを生じ、一方弱くこすると画像再
現性が悪く、微小網点まで十分再現しにくい（画像再現
性のラチチュードが狭い〉。また、現像された印刷版に
おいて感光性がそのまま保持されていること（定着され
ていないこと）による版面洗浄時などの印刷版の損傷の
恐れなどいろいろ問題を含んでいる。

このような問題点を解決する方法として、特開昭６０−
２８６５’４には、キノンジアジド化合物を含む感光層
とシリコーンゴム層からなる水なし平版を露光し、かつ
塩基処理した後に現像する製版方法が開示されている。

この場合、露光による感光層の変化を塩基処理によって
増幅することにより、未露光部と露光部の感光層の耐溶
剤性の差、あるいは、感光層とシリコーンゴム層との接
着性の差を拡大しているものと考えられる。塩基性化合
物としては、多くの有機アミン系化合物が原理的には使
用可能であるが、温度コントロールが必要となる外、特
別な装置が必要となる。

［発明が解決しようとする問題点］ かかる意味において従来の技術による画像形成用積層体
およびそれを用いた画像形成法において、なかんづくシ
リコーンゴム層と感光層からなる画像形成用積層体とし
ての水なし平版印刷版原版は画像再現性、耐溶剤性、現
像性などを含めてラチチュードが狭いことが解決すべき
最大の問題の一つであり、これは画像形成用積層体の積
層間の接着力および感光層の耐現像液性で露光部と未露
光部の差が小さいことに主として起因しており、このよ
うな問題を解決するために種々検討がされているが、い
まだ十分とは言えない。

本発明者らは、上記のような問題点を解決すべく鋭意検
討した結果、以下に述べる本発明に到達した。

［問題点を解決するための手段コ すなわち本発明は、支持体上にキノンジアジド化合物を
含む感光層およびシリコーンゴム層をこの順に設けてな
る画像形成用積層体を画像露光した後、加熱処理し、次
いで現像することを特徴とする画像形成用積層体の製版
方法に関するものである。

本発明の画像形成用積層体は、ネガタイプの水なし平版
印刷版原版として用いられるものである。

画像形成用積層体の構成は、支持体に裏打ちさ札だキノ
ンジアジド化合物を含む感光層、ざらにその上にシリコ
ーンゴム層を設けてなるものである。

本発明で用いられるキノンジアジド化合物を含む感光層
とは、特開昭５５−１１０２４９や特公昭５６−８００
４６で提案されたような公知のものであり、分子内にベ
ンゾキノン−１，２−ジアジドおるいはナフトキノン−
１，２−ジアジド構造を有するもので、通常スルホン酸
誘導体、例えばオル１〜キノンジアジドスルホン酸およ
びその誘導体と水酸基、アミン基を持つ化合物（特に高
分子化合物）との反応で得られるエステルおるいはアミ
ドといった形で用いられる。

かかる感光層を構成するキノンジアジド類としては、例
えばベンゾキノン−１，２−ジアジドスルホン酸とポリ
ヒドロキシフェニルとのエステル、ナフトキノン−１，
２−ジアジドスルホン酸とピロガロールアセトン樹脂と
のエステル、ナノ１〜キノン−１，２−ジアジドスルホ
ン酸とフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂との
エステルなどがめげられる。

本発明を実施する場合の感光層として好適なものはエス
テル化度が２０％以上のノボラック樹脂のナフトキノン
−１，２−ジアジド−５−スルホン酸部分エステル化物
である。

、ここでいうノボラック樹脂とは、フェノールまたはｍ
−クレゾールをホルムアルデヒドと縮合して得られるノ
ボラック型のフェノール樹脂である。

感光層の厚さは約０．１〜１００μ、好ましくは約０．
５〜１０μが適当で、薄すぎると塗工時にピンホール等
の欠陥が生じ易くなり、一方、厚すぎると経済的見地か
ら不利でおる。

また、感光層中には本発明の効果を損わない範囲で塗膜
形成性向上や支持体との接着性向上などの目的で他成分
を加えたり、また現像時あるいは露光時に像を可視化す
るために染料などを加えたすすることは可能である。

本発明に用いられるシリコーンゴム層は、次のような繰
り返し単位を有する分子量数千〜数十刃の線状有機ポリ
シロキサンを主成分とする。

→５ｉ−０テ丁 （ここでｎは１以上の整数、Ｒは炭素数１〜１０のアル
キル基、アルケニル基あるいはフェニル基であり、Ｒの
６０％以上がメチル基であるものが好ましい。） このような線状有機ポリシロキサンは有機過曹化物を添
加して熱処理などを施すことにより、まばらに架橋しシ
リコーンゴムとすることも可能である。

この線状有機ポリシロキサンにはまた架橋剤が添加され
る。架橋剤としては、いわゆる室温（低温）硬化型のシ
リコーンゴムに使われるものとして、アセトキシシラン
、ケトオキシムシラン、アルコキシシラン、アミノシラ
ン、アミドシランなどがあり、通常、線状有機ポリシロ
キサンとして末端が水酸基であるものと組合わせて、各
々脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アミン
型、脱アミド型のシリコーンゴムとなる。これらのシリ
コーンゴムには、さらに触媒として少量の有機錫化合物
等が添加されるのが一般的である。

シリコーンゴム層の厚さは、約０．５〜１００μ、好ま
しくは約０．５〜１０μが適当であり、薄すぎる場合は
耐刷力の点で問題を生じることがあり、一方、厚すぎる
場合は経済的に不利であるばかりでなく、現像時シリコ
ーンゴム層を除去するのが困難となり画像再現性の低下
をもたらす。

本発明の画像形成用積層体において、支持体と感光層と
の接着は、画像再現性、耐刷力などの基本的な成性能に
より、非常に重要であるので、必要に応じて接着剤層を
設けたり、各層に接着改良性成分を添加したりすること
が可能である。

支持体としては、通常の印刷機にセットできるたわみ性
と印刷時に加わる荷重に耐えうるちのでなければならな
い。代表的なものとしては、アルミ、銅、鋼等の金属板
、ポリエチレンテレフタレートのようなプラスチックフ
ィルムあるいはコート紙、ゴム等が挙げられる。支持体
は複合されたものであってもよい。これらのシート上に
ハレーション防止その他の目的でさらにコーティングを
施して支持体とすることも可能である。

以上説明したようにして構成された画像形成用積層体の
表面を形成するシリコーンゴム層を保護するなどの目的
で、シリコーンゴム層の表面に薄い保護フィルムをラミ
ネートすることもできる。

以上説明したように本発明に用いられる画像形成用積層
体、即ち水なし平版印刷版は、例えば次のようにして製
造される。

まず支持体の上に、リバースロールコータ、エアーナイ
フコータ、メーヤバーコータなどの通常のコータあるい
はホエラーのような回転塗布装置を用い感光層を構成す
べき組成物溶液を塗布、乾燥もしくは熱キユア後、必要
に応じて該感光層の上に同様な方法で接着層を塗布、乾
燥後、シリコーンゴム溶液を接着層上に同様の方法で塗
布し、通常７０〜１４０’Ｃの温度で熱処理して、十分
に硬化せしめてシリコーンゴム層を形成する。必要なら
ば、保護フィルムを該シリコーンゴム層上にラミネータ
等を用いカバーする。

このようにして製造された水なし平版印刷版は、例えば
真空密着させたネガフィルムを通して活性光源に露光さ
れる。この露光工程で用いられる光源は、紫外線を豊富
に発生するものであり、水銀灯、カーボンアーク灯、キ
セノンランプ、メタルハライドランプ、螢光対などを使
うことができる。

露光された該印刷版は、引き続き熱処理される。

熱処理温度は好ましくは１００〜２００’Ｃ，より好ま
しくは１２０〜１７０℃の範囲を選択するのかよい。熱
処理温度が１００’Ｃを下回る場合は、露光部と未露光
部の間で感光層の溶解性、あるいは感光層／シリコーン
ゴム層間の接着性の差を拡大する効果が低下する。一方
、熱処理温度が２００′Ｃを越える場合は、未露光部の
みならず、露光部の感光層の溶解性が低下しすぎ、ある
いは感光層／シリコーンゴム層間の接着性が高くなりす
ぎて現像不能となることがある。

熱処理時間は、温度によって異なるが、好ましくは２分
間以上、５０分間以下、より好ましくは４０分間以下の
範囲で選択するのがよい。最適条件は、使用する現像液
や現像方法によっても影響を受けるので、予備検討を行
なって決定するのが良い。

熱処理装置としては、種々の加熱炉が使用できる。例え
ば、電熱、熱風、ガス、紫外線などを熱源とした加熱炉
であり、バッチ式あるいは搬送式であってもよい。熱処
理中は、勿論感光層を変化させる光源を遮断される。　
　　　　　　　　　　、熱処理された印刷版は、版面を
現像液を含んだ現像用パッドあるいはブラシでこするこ
とにより、露光部のシリコーンゴム層が単独もしくは感
光層を含めて除去され、感光層表面または基板面が露出
し、インキ受容部となる。現像に先立って行なわれた熱
処理によって、未露光部の感光層の耐溶剤性が向上し、
かつシリコーンゴム層との接着がより強固になっている
ので、現像液の選択範囲が広くなり、通常では使用でき
ないような強い溶媒、例えば熱処理前の感光層を溶解す
るような溶媒も使用できるようになる。この結果、除去
されるべき露光部分のシリコーンゴム層は選択的にしか
も容易に剥離することができる。

現像液の具体例として次のようなものを挙げることがで
きる。

アル゛コール類（メタノール、エタノールナト）エーテ
ル類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセ
ロソルブ、メチルカルピトールチルカルヒ゛トール、ブ
チルカルピトールサン、テトラヒドロフランなど〉 ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）エステ
ル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセ
テート、エチルセロンルブアセテート、エチルカルピト
ールアセテート 上記の極性溶剤に、シリコーンゴム層を膨潤させるよう
な炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパー”Ｅ，
Ｈ，Ｇ（エッソ製品）あるいはガソリン、揮発油、灯油
など）、芳香族炭化水素（トルエン、キシレンなど）あ
るいはハロゲン化炭化水素（トリクレンなどな）を添加
することができる。必要ならば水を添加してもよい。ま
た、染料を加えて、シリコーンゴム層の除去された画像
部を染色してもよい。

［発明の効果］ 本発明の画像形成用積層体、即ち水なし平版印刷版の製
版方法およびこれにより得られた印刷版の主な特徴は次
の通りである。

（１）　　露光部と未露光部の差異（感光層とシリコー
ン層との接着、感光層の耐溶剤性）が大きいので、現像
の許容範囲が著しく拡大している。現像液の選択範囲が
広く、温湿度、現像時間などの外的要因の影響を受けに
くい。

（２）　　未露光部の感光層とシリコーンゴム層の接着
性が著しく向上している。また未露光部の感光層の耐溶
剤性が著しく向上している。このために、印刷時におい
て、インキやインキ洗浄剤に浸されることがない。

（３）　　熱処理によって非画像部（未露光部）は褐色
に発色するので、現像および印刷時の検版性が良い。

（４）　　熱処理によって非画像部（未露光部〉の感光
層は感光性を失っており、明宝下の印刷版の取扱いに何
ら注意を払う必要がない。明室下で取扱うための特別な
定着が不要でおる。

［実施例コ 以下に、実施例により本発明をざらに詳しく説明する。

なお実施例中に用いる各成分の部数はすべて重量基準で
ある。

実施例１ 化成処理アルミ板（住友軽金属（株）製）にエステル化
度４４％のフエノーネノポラック樹脂（住友デュレズ製
“スミレジン”ＰＲ５０２３５＞のナフトキノン−１，
２−ジアジド−５−スルホン酸エステル（エタノール可
溶性成分９．７重量％）の３重量％ジオキサン溶液をホ
エラーで回転塗布、乾燥させて１．２μの感光層を形成
した。

この上にジ−ｎ−ブトキシ・ビス（アセチルアセトナト
）チタンの０．２重量％“アイソパーＩＴ　Ｅ（エッソ
化学（株〉製：脂肪族系炭化水素溶剤）／ｎ−ブタノー
ル＝８０／２０重量比溶液をホエラーで回転塗布、乾燥
させて０．０５μの接着層を形成した。

この上に次の組成を持つシリコーンゴム組成物の７％“
アイソパーｊｌ　Ｅ溶液をホエラーで回転塗布した。乾
燥後、１２０’Ｃで４分間加熱硬化し、２．２μのシリ
コーンゴム層を得た。

（ａ）ジメチルポリシロキサン　　１００部（分子量約
ａｏ、ｏｏｏ末端水酸基） （ｂ）ビニルトリ（メチルエチルケトオキシム）シラン
　　　　　　　　　　　　６部 （Ｃ）ジブチル錫ジアセテート　　０．２部上記のよう
にし得られた画像形成用積層体からなる印刷原版に、真
空密着した’１５０線の網点画像をもつネガフィルムを
通してメタルハライドランプ（岩崎電機（株）製ニアイ
ドルフィン２０００）を用い、１ｍの距離から６０秒照
射した。

露光された版を熱風循環式加熱炉を用い、１２５℃３０
分間、１４０’Ｃ２０分間、’１６０’０５分間の条件
でそれぞれ熱処理した後、東し水なし平版において使用
されている手現像用パッドとメチルセロソルブを用いて
現像した。その結果、それぞれ露光部分では感光層、シ
リコーンゴム層ともに容易に除去されて化成アルミ表面
が露出し、一方、未露光部にはシリコーンゴム層が強固
に残存しており、ネガフィルムを忠実に再現した画像が
得られた。なお、メチルセロソルブは、ここで用いたキ
ノンジアジド系感光性樹脂を溶解することができる。

比較例１ 実施例１と同じ版を、露光後、熱処理しないで実施例１
と同様に現像したところ、未露光部、露光部のいずれに
おいてもシリコーンゴム層、感光層ともに除去された。

実施例２ 厚みＱ、３ｍｍのアルミ板上に、厚み０．３ｍｍ、ゴム
硬度７０（ショアＡ〉のクロロプレンゴム層を設けた複
合基板上に、実施例１のナフトキノン−１，２−ジアジ
ド−５−スルホン酸エステルの１５重量％エチルセロソ
ルブ溶液を塗布し、１００’Ｃ熱風中で乾燥し、厚さ３
μの感光層を得た。

この上にジ−ｎ−ブトキシ・ビス（アセチルアセ１〜ナ
ト）チタンの０．４重量％“アイソパーＩｆ　Ｅ溶液を
塗布し、１２０’Ｃで乾燥し、厚さ０．１μの接着層を
設けた。

さらに、この上に次の組成を持つシリコーンゴム組成物
の１５重量％“アイソパーｕ　Ｅ溶液を塗布し、１２０
’Ｃ熱風中で４分間加熱硬化して、厚さ５μのシリコー
ンゴム層を設けた。

（ａ）ジメチルポリシロキサン　　１００部（分子量約
３０，０００末端水酸基） （ｂ）メチルトリアセトキシシラン　　６部（Ｃ）酢酸
ジブチル錫　　　　　　０．２部上記のようにして得ら
れた印刷原版を、真空密着したネガフィルムを通して超
高圧水銀灯（ジェットライト２ＫＷ）を用い、１ｍの距
離から９０秒露光した。次いで露光ずみの版を１３０’
Ｃ２０分間及び１５０’Ｃ８分間の条件でそれぞれ熱処
理した後、実施例１と同様に現像した。現像液の画像は
実施例１の場合と同様、いずれもネガフィルムを忠実に
再現した良好なものが得られた。

比較例２ 実施例２と同じ版を、露光後、熱処理しないで実施例２
と同様に現像したところ、未露光部、露光部のいずれに
おいてもシリコーンゴム層、感光層ともに除去されたも
のとなった。

実施例３ 実施例２と同じ版について、露光後、１４０℃で１０分
間及び１６０’Ｃで２分間それぞれ熱処理し、次いで゛
アイソパー”Ｈ２０部／ブチルカルピトール４０部／エ
チルセロソルブアセテート４０部からなる混合現像液を
用いて現像した。結果は実施例１，２と同様、いずれも
露光部分では感光層、シリコーンゴム層ともに容易に除
去されて化成アルミ表面が露出し、一方、未露光部には
シリコーンゴム奏が強固に残存しており、ネカフイルム
を忠実に再現した画像が得られた。

比較例３ 実施例３と同じ版を、露光後、熱処理せずに実施例３と
同様に現像したところ、未露光部、露光部ともにシリコ
ーンゴム層および感光層が除去されたものとなった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上にキノンジアジド化合物を含む感光層およびシ
   リコーンゴム層をこの順に設けてなる画像形成用積層体
   を画像露光した後、加熱処理し、次いで現像することを
   特徴とする画像形成用積層体の製版方法。