JPS6317099B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式（） （式中Ｘはカルバモイル基、アセチルアミノ基又
はクロル原子を示す。） で表わされるアゾ化合物に関するものである。 本発明はまた一般式（） （式中Ｘは上述の意味を有する。） で表わされる化合物をジアゾ化し、得られたジア
ゾニウム化合物を５−アセトアセチルアミノベン
ズイミダゾロン−(2)と、たとえば水性媒体中でカ
ツプリングして、上述のアゾ化合物を製造する方
法に関するものである。 更に本発明は本発明によるアゾ化合物を着色
剤、特に顔料として使用することに関するもので
ある。 一般式（）で表わされるアミンのジアゾ化は
たとえば亜硝酸アルカリ又は亜硝酸低級アルキル
と十分に強い酸、特に鉱酸を用いて、あるいはニ
トロシル硫酸を用いて行われる。このジアゾ化に
於ても引き続いて行なうカツプリングに於ても界
面活性剤、たとえば非イオン性、アニオン性又は
カチオン性分散剤を好適に添加することができ
る。 ジアゾ化及びカツプリングは適当な有機溶剤、
たとえば氷酢酸、低級アルカノール、ジオキサ
ン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ピリジン又はＮ−メチル−ピ
ロリドンの存在下に行うこともできる。十分な着
色力及び特に有利な結合構造を得るためにしばし
ばカツプリング混合物を暫時加熱すること、たと
えば煮沸するか又は加圧下で100℃以上の温度に
保つこと、そしてその際場合により有機溶剤、た
とえば低級アルカノール、たとえばエタノール、
ハロゲン化芳香族化合物、たとえばクロルベンゾ
ール又はジクロルベンゾール、たとえばｏ−ジク
ロルベンゾール、ジメチルホルムアミドを存在さ
せること又は樹脂石けんを存在させることが好ま
しい。カツプリングの後湿潤プレスケーキ又は乾
燥粉末に有機溶剤、たとえばアルコール、特に低
級アルカノール、ピリジン、氷酢酸、ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルス
ルホキシド、ハロゲン化芳香族化合物、たとえば
クロルベンゾール又はジクロルベンゾール、たと
えばｏ−ジクロルベンゾール、あるいはニトロベ
ンゾールを用いて熱的後処理を施す場合又はこれ
に続いて粉砕助剤の添加下で顔料を粉砕する場
合、本発明による生成物を使用して特に純粋で、
着色力のよい顔料が得られる。 アルキル基に関して、“低級”なる概念は炭素
原子１−６個、特に１−４個を有する基を意味す
る。 顔料の製造はキヤリヤー、たとえばバライトの
存在下でも行うことができる。 本発明の新規化合物は水不溶性であり又通常の
有機溶剤に不溶性であり、印刷インキ、塗料及び
分散塗料の着色に、ゴム、合成物質及び天然又は
合成樹脂の着色に適している。特に付加的に、加
工処理温度がしばしば250℃以上であるポリオレ
フインの様な合成物質の着色に適する。またこの
化合物は基材、特に織物繊維材料又はその他の平
面状構造物、たとえば紙に対する顔料印捺に適す
る。 本発明による顔料は更にその他の応用分野、た
とえば微分散形でビスコースから成るレーヨン、
セルロースエーテル又は、−エステル、ポリアミ
ド、ポリウレタン、ポリグリコールテレフタレー
ト又はポリアクリルニトリルを紡糸原液の形で着
色するのにあるいは紙の着色に使用することもで
きる。 顔料は上記媒体中で良好に処理することができ
る。着色物は極めて良好な耐光性及び特に卓越し
た耐熱性を示し、化学薬品の影響に対して、特に
溶剤に対して安定である。その上本発明による顔
料は塗料中で申し分のない上掛け堅牢性及び合成
物質中ですぐれた耐プリージング性を示す点で優
れている。 米国特許第4080321号から、場合により置換さ
れたベンゾイルアミノアニリンをジアゾ化し、つ
いでアセトアセチルアミノベンズイミダダゾロン
とカツプリングさせて得られるモノアゾ顔料が公
知である。この顔料に比して本発明による化合物
は耐光性及び耐候性が改善されていること並びに
熱安定性が一層高いことですぐれている。 比較試験 下記の化合物を比較した

【表】 これら二つの化合物は本発明の例２に従つて製
造された。 以下％による記載は重量に関してのものであ
る。 耐候性： 着色顔料0.1％及び二酸化チタン−白色顔料0.5
％をローラー上で硬質−PVC中に160℃で混入し
た。得られた箔をアルミニウム薄板に貼付け、周
辺を被い、中央部は400時間ウエザーオメーター
X1200Wの耐候試験サイクルに付された。 耐光性： 同様にして低圧ポリエチレンを標準の濃さ
（DIN53235）の1/3に着色し、得られた箔を厚紙
に貼り、周辺を被い、中央部は500時間キセノテ
ストX150Wの照射に付された。 耐熱性： ポリエチレン試料を標準の濃さの1/3に射出成
形装置中で着色し、この装置中で５分間、200℃
から始めて20℃の温度間隔で加熱した。この試料
から標準色価Ｘ，Ｙ及びＺをDIN5033（標準照明
Ｃ、2゜観察）により測定した。200℃−試料と対
比してすべりの色の隔たり（△E_AN）をDIN6174
により測定した（その際値が小さい程色の隔たり
が小さいこと、従つて耐熱性が一層高いことを意
味する）。 顔 料 ℃ １ ２ 240 2.85 0.84 260 9.45 2.76 280 20.93 8.25 300 40.97 17.23 結 果 各試料と前述の表から明らかな様に、本発明に
よる顔料は米国特許第4080321号から公知の顔料
に比し、耐光性及び耐候性並びに耐熱性の点で著
しくすぐれている。 次の例中％による記載は重量に関してのもので
ある。 尚、例中色調数はカラーインデツクス色調表示
チヤートから標準化された分類番号である
（Society of Dyers and Colurists）。 例 １ ４−（4′−アミノ−ベンゾイルアミノ）−ベンズ
アミド38.5ｇを水300ml及び31％塩酸60mlから成
る混合物中で20℃で、12時間撹拌する。次いで氷
を用いて５℃となし、徐々に40％亜硝酸ナトリウ
ム溶液20mlを表面下に加え、45分間５−10℃で撹
拌する。次いでアミドスルホン酸を用いて過剰の
亜硝酸塩を分解する。同時に第二容器中で５−ア
セトアセチルアミノベンズイミダゾロン−(2)36ｇ
を水300ml中に懸濁し、33％苛性ソーダ溶液30ml
を添加して溶解する。 この溶液を15−20℃で十分な撹拌下水250ml、
氷酢酸25ml、4N酢酸ナトリウム溶液300ml及びス
テアリルアルコールと25モルのエチレンオキシド
との反応生成物の10％溶液５mlから成る混合物中
に加える。この様にして得られたカツプリング成
分の懸濁液を30分撹拌する。 次いでジアゾ成分の懸濁液を20℃でカツプリン
グ成分の懸濁液に加える。添加の終了後１時間室
温で撹拌し、顔料懸濁液を90℃に加熱し、混合物
を１時間この温度で保ち、熱時過し、塩不含に
なるまで水洗する。 改良された使用技術上の性質を得るために、65
℃で乾燥し、引き続き粉砕された粗顔料をジメチ
ルホルムアミド中で撹拌し、80℃となし、30分以
内で125℃に加熱し、次いで吸引取し、メタノ
ール及び水を用いて洗滌し、乾燥し、粉砕する。
下記構造式 で表わされる帯赤黄色のモノアゾ顔料（色調数
３）が得られる。この顔料をIR−スペクトルで
同定する（第１図）。この顔料はこれをアルキツ
ド樹脂−メラミン樹脂−クリヤーラツカーへ混合
加工した場合、申し分のない上掛け堅牢性及び優
れた耐光性を有する透明な着色を生ずる。この顔
料を用いて着色された低圧ポリエチレンは極めて
高い耐熱性を有する点で優れている。 例 ２ ４−（4′−アミノベンゾイルアミノ）−クロルベ
ンゾール25ｇをＮ−メチルピロリドン250ml中に
加え、20分間撹拌する。31％塩酸40mlを加え、温
度を外部冷却によつて10℃にする。混合物を30分
間撹拌する。次いで最高15℃で20分間で、予め水
で150mlに希釈された5N亜硝酸ナトリウム溶液20
mlを滴下する。この溶液にＮ−メチルピロリドン
250ml中に５−アセトアセチルアミノベズイミダ
ゾロン−(2)24ｇを含有する溶液を加える。 混合物を40分間最高15℃で撹拌する。次いで
2N酢酸ナトリウム溶液300mlを１時間以内で滴下
し、更に１時間撹拌を続ける。次いで水蒸気で95
℃に加熱し、混合物を30分間この温度で保ち、つ
いで50℃に冷却し、生成物を取し、エタノール
及び水で洗滌し、65℃で乾燥し、粉砕する。下記
構造式 で表わされる帯赤黄色のモノアゾ顔料（色調数
３）42.0ｇが得られる。これをIR−スペクトルで
同定する（第２図）。この顔料をアルキツド樹脂
−メラミン樹脂−クリヤーラツカーへ混合加工し
た場合、申し分のない上掛け堅牢性及び極めて良
好な耐光性を有する透明な着色が得られる。この
顔料を用いて着色された低圧ポリエチレンは極め
て高い耐熱性を有する点で優れている。 例 ３ ４−（4′−アミノベンゾイルアミノ）−１−アセ
チルアミノ−ベンゾール27ｇを氷酢酸50ml及び31
％塩酸40mlから成る混合物中で室温で１時間撹拌
する。次いで水400mlを加え、温度は氷の添加に
よつて０℃となし、０−５℃で40％亜硝酸ナトリ
ウム溶液14mlを混合物の表面下に徐々に滴下して
ジアゾ化する。30分５−10℃で撹拌し、次いで過
剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。 同時に第二容器中で５−アセトアセチルアミノ
ベンズイミダゾロン−(2)25ｇを水300ml中に懸濁
し、33％苛性ソーダ溶液20mlを添加して溶解す
る。この溶液をステアリルアルコールと25モルの
エチレンオキシドとの反応生成物の10％溶液10ml
を含有するリン酸緩衝液（PH６−７）に15−18℃
で撹拌下加える。得られた懸濁液を30分間撹拌す
る。 次いでジアゾ成分の懸濁液をカツプリング成分
の懸濁液の表面下に加える。温度を氷で20−23℃
に保つ。添加終了後１時間室温で撹拌し、90℃に
加熱し、混合物を１時間この温度で保ち、ついで
氷70℃に冷却し、過し、過残渣を塩不含にな
るまで水洗する。乾燥しかつ粉砕された粗顔料を
30分間室温で氷酢酸中で均一化し、20分間80−85
℃で撹拌し、取し、先ずエタノールで、次いで
水で洗滌する。70℃で乾燥した後、下記構造式 で表わされる、帯赤黄色色調の顔料（色調数３）
が得られる。この顔料をアルキツド樹脂−メラミ
ン樹脂−クリヤーラツカーへ混合加工した場合、
申し分のない上掛け堅牢性及び良好な耐光性を有
する透明な着色が得られる。この顔料で着色され
た低圧ポリエチレンは極めて高い耐熱性及び極め
て良好な耐光性を有する点で優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明のアゾ化合物のIR
−スペクトルである。第１図−例１による化合物
のIR−スペクトルである。第２図−例２による
化合物のIR−スペクトルである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中Ｘはカルバモイル基、アセチルアミノ基又
   はクロル原子を示す。） で表わされる化合物。 ２ 一般式（） （式中Ｘはカルバモイル基、アセチルアミノ基又
   はクロル原子を示す。） で表わされる化合物をジアゾ化し、得られたジア
   ゾニウム化合物を５−アセトアセチルアミノベン
   ズイミダゾロン−(2)とカツプリングすることを特
   徴とする、一般式（） （式中Ｘは上述の意味を有する。） で表わされる化合物の製造方法。 ３ 一般式（） （式中Ｘはカルバモイル基、アセチルアミノ基又
   はクロル原子を示す。） で表わされる化合物よりなる着色剤。 ４ 着色剤が顔料であることよりなる、特許請求
   の範囲第３項記載の着色剤。 ５ 合成物質、天然及び合成樹脂、ゴム、紙、レ
   ーヨン、セルロース−エステル又は−エーテル、
   ポリオレフイン、ポリウレタン、ポリアクリルニ
   トリル又はポリグリコールテレフタレートの着色
   又は印捺用の並びに印刷インキ、塗料又は分散塗
   料の製造用の、特許請求の範囲第３項記載の着色
   剤。