JPS63170086A - 接着剤を介してカバーシートを積層した熱的印刷要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 不発明は、保護および安全上の目的でカバーシートを熱
印刷要素に積層するため、成る種の接着剤を使用するこ
とに関する。

従来の技術 近年、カラービデオカメラから電子的に発生しく１） た画像より印画を得るため、熱的転写システムが開発さ
れた。斯かる印画を得るための一方法では、先ず電子画
像をカラーフィルタで色分離する。次に色分離された個
々の画像を電気的信号に変換する。

続いてこれらの信号を操作してシアン、マゼンタおおよ
びイエローの電気信号を発生させる。次にこれらの信号
を熱プリンタに伝達する。印画を得るには、シアン、マ
ゼンタまたはイエローの染料供与体要素を染料受容要素
に面と面を接して配する。次にこの両者を熱印刷ヘッド
とプラテンローラの間に挿入する。

染料供与体要素の裏面から熱を適用するため、ライン型
の熱印刷ヘッドを使用する。この熱印刷ヘッドは多数の
加熱要素を有しており、シアン、マゼンタおよびイエロ
ーの信号に応答して逐次加熱される。引続きこのプロセ
スを他の二色で繰り返す。このようにして、スクリーン
上に視えた元の画像に相当するカラーハードコピーが得
られる。

ポリカーボネートまたはポリエステル例えばポリエチレ
ンテレフタレートなどホリマーフイルムのカバーシート
をＩＤカードの全表面および延長側面上に熱積層すると
、表面摩耗からの保護および変造を減らすのに極めて良
好である。カバーシートを取り除かんとすれば、そのも
のが破壊されて変造および再使用を防止するのである。

発明が解決しようとする問題点 熱印刷要素の加熱積層用に多数の接着剤が提案されてい
るが、これらの接着剤はＩＤカード受容体層表面、カー
ド支持材および保護カバーシートに均一に接着しない。

更にこれら接着剤の多数のものは、染料の安定性に有害
な作用を及ぼし、或いは染料転写画像およびカード上の
補助情報の鮮明度（ｄｇｂｉｎｉｔｉｏｆＬ）を変える
。

本発明の一目的は、調節温度で溶融可能であり、ＩＤカ
ード受答体層表面、カード支持材および保護カバーシー
トに急速、堅固かつ均一に接着する接着剤を提供するこ
とである。本発明の別なる目的は、染料の安定性に有害
な作用を及ぼさず、かつまた、熱的染料転写画像または
カード上の補助情報の鮮明度を変えないような接着剤を
提供することである。

問題点を解決するための手段 前記およびその他の諸口的は本発明により達成される。

本発明は熱的に転写される染料画像を含有する層を有す
る熱印刷要素からなり、該要素は１種以上の脂肪族二塩
基酸で３０モル％捷で変性された、１種以上の芳香族二
塩基酸と１樺以上の脂肪族ジオールとの線状のランダム
コポリエステルからなる１以上の接着剤層をその上部に
有し、かつ、該コポリエステルが１５０℃で約１．００
０乃至約２０，０００ポイズの溶融粘度を有することを
特徴とする。

本発明の一好適実施態様では、芳香族二塩基酸はテレフ
タル酸、イソフタル酸、ジピコリン酸１りＬｆｉ、２．
２−ビス（ｐ−カルボキシフェニル）フロパンである。

別の好適実施態様では、脂肪族ジオールはエチレングリ
コール、ジエチレンクリコール、トリエチレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，２−プロパンジオー
ル、１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジメタツールまたは１．４−シフ
ロヘキサンジオールである。更に別の好適実施態様では
、脂肪族二塩基酸はセバシン酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸または１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸である。

接着剤層はカバーシートに溶剤被覆されるか、或いは自
己支持性の層として熱印刷要素またはカバーシートのい
ずれか又は両者に熱貼付される。

接着剤の厚みは、カバーシートに安定（５ｅｃｕｒｅ）
に接合するならば、如何なる厚みで使用してもよい。一
般には約５乃至約１００μ情の厚みで使用すると良好な
結果が得られた。

本発明で使用する染料画像含有層は、例えば、ポリカー
ボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカプロ
ラクト／筒たはそれらの混合物からなる。染料画像受容
層は、所期目的に対して有効ならば如何なる量で存在し
てもよい。一般に約１乃全約５９７ｍ２の濃度で良好な
結果が得られた。

一好適実施態様では、数平均分子量が約２５．０００１
ｃ、１ 以上のポリカーボネートの染料画像含有層が使用される
。本願で使用する「ポリカーボネート」なる語は、炭酸
とグリコールまたは二価フェノールとのポリエステルを
意味する。このようなグリコールもしくは二価フェノー
ルの例は、ｐ−キシレングリコール、２，２−ビス（４
−オキシフェニル）フロパン、ビス（４−オキシフェニ
ル）メタ７．１．１−ビス（４−オキシフェニル）エタ
ン、１．１−ビス（オキシフェニル）ブタン、１．１−
ビス（オキシフェニル）シクロヘキサン、２゜２−ビス
（オキシフェニル）ブタン等である。

本発明の特に好適な実施態様では、前記のポリカーボネ
ートはビスフェノールＡポリカーボネートである。本発
明の別の好適実施態様では、ビスフェノールＡポリカー
ボネートは次式の繰返し単位を有する。

式中、負は約１００乃至約５００である。

このようなポリカーボネートの例には、ジェネラルエレ
クトリック社のレキザン■ポリカーボネート樹脂（Ｇｔ
ｎａｒａｌ　　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　　Ｌａｘａｎ■）す
ＭＬ−４７３５（数平均分子量約３６．０００）および
バイエル社のマクロ−ロン（Ｂａｙｇｒ　ＡＧ、Ｍａｋ
ｒｏｌｏｎ）す５７０５■（数平均分子量約５＆０ＯＯ
）がある。

染料画像含有層に使用されるポリカーボネートは、所期
目的に対して有効ならば如何なる量で存在してもよい。

一般には約１乃至約５１７ｍ”の合計濃度で良好な結果
が得られた。

前述のように、本発明の接着剤は熱印刷要素の一表面ま
たは両表面にカバーシートを積層するのに・吠用される
。カバーシートとしては、例えばポリエチレンテレフタ
レート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレ
ン、酢酸セルロース、ポリ（ビニルアルコール−アセタ
ール）共重合体など各種ポリマー材料が使用可能である
。

本発明に有用な特定コポリエステルには下記の材料があ
る。

コンパウンド１）：１，４−ブタンジオール；１゜６−
ヘキサンジオール；およびテレフタル酸から形成される
ランダムコポリエステル（ジオールのモル比二０６８０
％、Ｃ４２０％） コンパラン）”２）：１，４−ブタンジオール；１゜６
−ヘキサンジオール；テレフタル酸；およびインフタル
酸から形成されるランダムコポリエステル（ジオールの
モル比：Ｃ６６５％、Ｃ４３５％；酸のモル比：テンフ
タル酸９０％、インフタル酸１０％） コンパウンド３）ニジエチレングリコール；１゜４−ブ
タンジオール；テレフタル酸；およびグルタル酸から形
成されるランダムコポリエステル（ジオールのモル比二
〇４５５％、グリコール４５％；酸のモル比：テレフタ
ル酸７０％、グルタル酸３０％） コンパウンド４　）　：　３）から形成されたランダム
コポリエステルと、シクロヘキサンジメタツール；エチ
レングリコール；およびテレフタル酸から形成されたラ
ンダムコポリエステル（ジオールのモル比：Ｃ２６９％
、シクロヘキサンジメタツール３１％）との混合物 コンパウンド５）：１＋４−’；ｙ”タンジオール；１
゜６−ヘキサンジオール；テレフタル酸；およびインフ
タル酸から形成されるランダムコポリエステル（ジオー
ルのモル比：Ｃ６８０％、Ｃ４２０％；酸のモル比：テ
レフタル酸８０％、イソフタル酸２０％） コンパウンド６）：１，４−ブタンジオール；セバシン
酸；テレフタル酸：およびインフタル酸から形成される
ランダムコポリエステル（酸のモル比：セバシン酸１５
％、テレフタル酸３５％、イソフタル酸５０％）で、ボ
スティク７９６２として市販されているもの（エムノ・
−ト社ボスティクケミカルグループ、Ｂｏｓｔｉｋ　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　Ｇｒｏ％ｐ。

Ｅｍｈａｒｔ　Ｃａｒｐ＋） 本発明の熱印刷要素用の支持体は、ポリエーテルスルホ
ン、ポリイミド、酢酸セルロースナトのセルロースエス
テル、ポリ（ビニルアルコール−アセタール）共重合体
またはポリスチレンテレフタレートなどの透明フィルム
である。この支持体は、バリタ被横紙、白色ポリエステ
ル（白色顔料を添入したポリエステル）、アイポリ−紙
、コンデンサｉｔたはデュポン社のタイヴエク■（ｄｕ
Ｆｏｎｔ　Ｔｙｕｅｋ■）などの合成紙のような反射性
のものであってもよい。−好適実施態様では、白色顔料
を添入したポリエステルが使用される。支持体は任意の
所望厚みで使用され、通常は約５０μｍ乃至約１０００
μ毒である。

本発明の熱印刷要素と共に使用される染料供与体要素は
、上記に染料層を有する支持体からなる。

熱の作用により染料受容要素の染料画像受容層に転写す
る熱印刷が可能なものならば、任意の染料がこのような
層に使用可能である。米国特許第４．５４１，８３０号
に開示されているような昇華性の染料を用いると、特に
艮好な結果が得られた。

前記の染料を単独または組合せて使用し、単色の画像を
得ることができる。染料は約００５乃至約１　ｔ　／　
ｍ”の被覆量で使用され、疎水性であることが好ましい
。

染料供与体中の染料は、セルロース誘導体たとえば酢酸
フタル酸水素セルロース、酢酸セルロース、酢酸プロピ
オン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、三酢酸セルロ
ース；ポリカーボネート；スチレン−アクリロニトリル
共重合体；ポリスルホンまたはポリ酸化フェニレンのよ
うな重合体結合剤中に分散される。結合剤は約０．１乃
至約５２７ｍ”の被覆量で使用される。

染料供与体要素の染料層は支持体上に被覆されるか、或
いはグラビア法などの印刷技術により支持体上に印刷さ
れる。

染料供与体要素用の支持体には、寸法安定性があって熱
印刷ヘッドの熱に耐え得るものならば、任意の材料が使
用可能である。このような材料には、ポリエチレンテレ
フタレートのようなポリエステル、ポリアミド、ポリカ
ーボネート、グラシン紙、コンデンサ紙、セルロースエ
ステル、フッ素ポリマー、ポリエーテル、ポリアセター
ル、ポリオレフィンおよびポリイミドが包含される。支
持体の厚みは一般に約２乃至約３０μ情である。

所望ならば、支持体を基層で被検してもよい。

染料供与体要素の支持体と染料層の間に親水性重合体か
らなる染料遮断層を使用してもよい。この層は染料転写
密度を改善する。

印刷ヘッドが染料供与体要素に固着するのを防止するた
め、染料供与体要素の裏面を滑り層で被覆してもよい。

このような滑り層は界面活性剤、液体潤滑剤、固体飼滑
剤捷たはそれらの混合物を含有し、重合体結合剤は存在
してもしなくてもよい。

前述のように、染料供与体要素は熱印画に染料転写画像
を形成するため使用される。このようなプロセスは、熱
印刷要素に染料転写画像を形成するため、前述のように
画像に従って染料供与体要素を加熱して染料画像を染料
受容要素に転写することからなる。

本発明の熱印刷要素と共に使用される染料供与体要素は
、シート形態または連続的なロールもしくはリボンの形
態で使用される。連続的なロールもしくはリボンを便用
する場合には上部に唯−色の染料を有するか、米国特許
第４，５４１，８３０号に開示されているようにシアン
、マゼンタ、イエロー、ブラックなどの相異なる染料の
交代域を有する。

本発明の一好適実施態様では、ポリエチレンテレフタレ
ート支持体をシアン、マゼンタおよびイエロー染料の逐
次交代域で被覆した染料供与体要素が使用され、各色に
対して前記のプロセスステップを逐次実施すると三色の
染料転写画像が得られる。勿論、このプロセスを単一色
のみで実施すれば、単色の染料転写画像が得られる。

本発明で使用する染料供与体要素から染料を転写するの
に使用可能な熱印刷ヘッドは市販されている。例えば、
富士通サーマルヘラ）”　（Ｆ　Ｔ　Ｐ　−０４０ＭＣ
，Ｓ＋００１）、ＴＤＫサーマルヘッドＦ４１５ＨＨ７
−１０８９またはロームサーマルヘッド（Ｒｏｈｍ　Ｔ
ｈａｒｒｎａｌ　Ｈｅａｄ）ＫＨ２００８−Ｆ３が使用
可能である。

実施例 本発明を説明するため、下記の実施例を提示する。

下記のようにして３個のシート複合体を調製した。ジエ
ネラルエレクトリックレキザン１３１（ビスフェノール
Ａポリカーボネート）（厚み１７５μ常）の熱成形シー
トを、ラミネックス社（Ｌａｍ１ｎｅｚ　Ｃｏ、）　Ｐ
ＡＫ　Ｉ　Ｉ　Ｉ　−Ｅ積層装置に１５０℃で通して、
表に示したポリエステル接着剤の熱成形または溶剤流延
された７５μ脩厚シートに積層した。

同じポリカーボネートの第二シートを該積層装置に１７
５℃で通して、前記複合体の接着剤側に積層した。第二
積層の間、シリコ−７処理した紙タブを複合体の一部分
の上に挿入した。両積層物共、紙担体レリースライナー
を用いて調製し、積層装置への融着を回避した。

接着測定の前に複合体を室温で最少１４時間放置した。

次にインストロンユニバーサル試験機（ｌ５ａｔｒｏｓ
　Ｕ％１ｖｅｒｓａｌ　Ｔａｓｔｉｎｇ　Ｍａｃｈｉｎ
ｅ　）モデル７’Ａ／−１１２２を用いて、ポリエステ
ル接着剤へのポリカーボネートの接着剤接合試験を実施
した。２．５４ｃｍ（１インチ）幅の試料を複合体から
切り出してＴ型剥離ジヨイントを形成し、１２．７ｃｍ
１分（５ゼラチン分）の剥離速度で試験に供した。剥離
力測定値は３９４　ｆ／σ（１０００ｆ／インチ）であ
ることが望ましい。得られた結果を表に１とめる。

本発明のポリエステルおよび対照ポリエステルの粘度を
標準メルト−シェア粘度試験にて１７秒の剪断速度（１
５０℃）で評価し、下記の結果が得られた。

接着剤　　粘度（ポイズ）　接着力ｔ／ｃｍ　（ｔ／　
ｉ　ｎ　）コンパウンド１　　　　　７，８００　　　
９８４（２５００）コンパウンド２　　　　　７，５０
０　　　　６８９（１７５０）コンパウンド３　　　　
　６，９００　　　１３７８（３５００）コンパウンド
４　　　　１Ｑ５００　　　１９６９（５０００）コン
パウンド５　　　　　　ａｏｏｏ　　　　２３６３（６
０００）コンパウンド６　　　　　４０００　　　２０
６７（５２５０）対照１　　　　　　１５００００　　
　　３９（１００）対照２　　　　　））１５００００
　　　　６．７（１７）対照１ニジクロヘキサンジメタ
ツール；エチレングリコール；およびテレフタル酸から
形成されたランダムコポリエステル（ジオールのモル比
：０２６９％、シクロヘキサンジメタツール３１％）対
照２ニジクロヘキサンジメタツール；テレフタル酸；お
よびイソフタル酸から形成されたランダムコポリエステ
ル（酸のモル比：テレフタル酸８３％、インフタル酸１
７％） 上記の結果は、本発明のコポリエステルが比較コポリエ
ステルよりもはるかに秀れた接着力を有することを示し
ている。

Ａ）　　６μ気のポリエチレンテレフタレート支持体上
に下記の層を記載の順序で被偵して、イエロー染料供与
体要素を調製した。

１）硝酸ゼラチンの染料遮断層 （ゼラチン、硝酸セルロースおよびサリチル酸をアセト
ン、メタノールおよび水の溶剤巾約２０＝５：２の重量
比にて） （０，１７ｆ／ｌｌＬ”） ２）ブタノン、アセトンおよびシクロヘキサノン（１４
：８：１）の混合溶剤から被覆された、酢酸セルロース
（アセチル４０％）　（０，３８ｆ／ｍ”）中に下記の
イエロー染料（０，３９？／ｌｎ”　）を含有する染料
層 ＣＨ２ＣＩｈ（ｈｃＮＨＣ５Ｈｓ 翳 ＣＨ３ 該要素の裏面に、ポリビニルブチラール（モンサント社
ビュトバ−７６■、Ｂ１Ｌｔｖαｒ−７６■Ｍｏｎ−ａ
ａｎｔｏ　）　（０，４５９７ｍ”　）中にポリステア
リン酸ビニルを含む滑り層をテトラヒドロフラン溶剤か
ら被覆した。

Ｂ）染料層２）が、ブタノン、アセトンおよびシクロヘ
キｖｙ７（１４：　４　：　１　）の混合溶剤から被覆
された酢酸フタル酸水素セルロース（０，３８ｆ／−）
中に下記のマゼンタ染料（０，２２ｆ／ｍ”　）を含有
したことを除き、Ａ）と同様にしてマゼンタ染料供与体
要素を調製した。

ＮＨＣＯＣＨ３ Ｃ）染料層２）が、ブタノン、アセトンおよびシクロヘ
キサノン（１４：４：１）の混合溶剤から被覆された、
酢酸フタル酸水素セルロース（ｏ４２ｔ／−）中に下記
のシアン染料（０，３７１７ｍ”　）を含有したことを
除き、Ａ）と同様にしてシアン染料供与体要素を調製し
た。

ｔ） マクロ−ロン（ＭａｋｒｏＬｏｓ）５７０５■（バイエ
ル社のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂）の塩化
メチレン−トリクロロエチレン混合溶剤溶液を、ＩＣＩ
メリネツクス（Ｍｇｌｓｓｇｚ■）「白色ポリエステル
」反射性支持体の上に２．９？／ｍ”の被覆量で＊＆し
て染料受容要素を調製した。

１嘔７５ｍｍ（３インチ）の各染料供与体要素ストリッ
プの染料側を、印刷されたカード材の染料画像受答層側
と接触させて配した。この組立体をステンパモータ駆動
の引張り装置のあごに固定した。

この組立体を直径１４闘（０５５インチ）のゴムローラ
上と富士通サーマルヘッド（ＦＴＰ−０４０ＭＣ８ＯＯ
Ｉ）の間に置き、組立体の染料供与体要素側に対しスプ
リングを用いて１．６にｇ（３，５ポンド）の力で圧し
、それをゴムローラに押し付けた。

画像形成電子装置を作動させ、引張り装置を動かして組
立体を印刷ヘッドとローラの間で３．１　ｙｎｒｎ／秒
（０，１２３インチ／秒）にて引張った。同時に熱印刷
ヘッド内の抵抗要素を０乃至４，５ミリ秒の調節された
時間にわたって加熱し、連続階調の個人情報化された（
　ｐｅｒｓｏｎａｌｉｚｅｄ　）試験画像を形成した。

印刷ヘッドに供給された電圧は約１９τであって、約１
．７５ワツト／ドツトに相当した。

このようにして多色ＩＤカードが得られた。

前述のようにして得られたＩＤカードに、引続き以下の
ように保護用の積層を施した。先ず１７５μｍ厚みのポ
リカーボネートカバーシートを、熱成形または溶剤流延
した７５μｍ厚接着剤シートに積層し、続いて、前述の
ＩＤカードに積層した。

次に第二の接着剤積層カバーシートをＩＤカードの裏面
に積層した。この積層は、印刷されたカードの前面およ
び裏面に保護作用を与えた。

本発明のコポリエステル接着剤を用いる二重積層複合体
を強制剥離すると、熱的に転写された染料画像を含有す
るポリカーボネートの染料受容体層から熱プリントの白
色ポリエステル支持体が剥がれた。これは、「安全」積
層が得られたこと、すなわち検出されずに変造不可能な
ものが得られたことを示している。

しかしながら、対照コポリエステル接着剤を用いた二重
積層複合体を剥離しても、接着剤層−受答体層の界面寸
たは接着剤層−カバー７−トの界面で容易に離層するだ
けであった。この複合体は弱い接着力、耐久性および安
全性のため不満足であった。

積層カード上の画像の汚れについても視覚的に観察した
。本発明の接着剤重合体はいずれも目につくような汚れ
を発生しなかった。更に本発明の接着剤重合体はいずれ
も染料の光安定性に有害な作用を及ぼさなかった。

発明の効果 本発明の使用により、調節温度で溶融可能であってＩＤ
カード受答体層表面、カード支持材および保護カバーシ
ートに急速、強固かつ均一に接着する接着剤が提供され
る。本発明に使用される接着剤は染料の安定性に有害な
作用を及ぼさず、熱的染料転写画像またはカード上の何
等かの補助情報の鮮明度を変えることもない。

手　　続　　補　　正　　書 特許庁長官　　小　川　邦　夫　殿 １、事件の表示 昭和６２年特許願第３３１８７１号 ２、発明の名称 熱的印刷要素を積層するための接着剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所 名称（７０７）イーストマン・フグツク・カンパニー４
、代　理　人 ５、補正の対象 明細書の［特許請求の範囲１の欄 ６、補正の内容 別紙の通り （別紙） １、特許請求の範囲を次のとおりに訂正する。

ｒ　熱的に転写される染料画像を含有する層を有する熱
的印刷要素において、前記の要素がその上部に３０モル
％までの１種以上の脂肪族二塩基酸で変性された、１種
以上の芳香族二塩基酸と１種以上の脂肪族ン′オールと
の線状のランダムコポリエステルからなる１以上の接着
剤層を有し、前記のコポリエステルが１５０℃で約ｉ、
ｏｏｏ乃至約２０，０００ボイスの溶融粘度を有するこ
とを特徴とする熱的印刷要素」 以　　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 熱的に転写される染料画像を含有する層を有する熱的印
   刷要素において、前記の要素がその上部に、１種以上の
   脂肪族二塩基酸で３０モル％まで変性された、１種以上
   の芳香族二塩基酸と１種以上の脂肪族ジオールとの線状
   のランダムコポリエステルからなる１以上の接着剤層を
   有し、前記のコポリエステルが１５０℃で約１，０００
   乃至約２０，０００ポイズの溶融粘度を有することを特
   徴とする熱的印刷要素。