JPS63170080A - 水性懸濁液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はサリチル酸共縮合樹脂多価金属化物の水性懸濁
液、とくに感圧複写紙用材料として用いられる、油溶性
サリチル酸共縮合樹脂多価金属化物の水性懸濁液に関す
る。

更に詳細には色相、分散液の保存安定性および基紙塗工
用塗料の分散安定性を著しく改善した感圧複写紙用サリ
チル酸樹脂多価金属化物の水性懸濁液に関する。

（従来の技術） 一般に、感圧複写紙は電子供与性有機化合物（いわゆる
感圧色素）を含有する不揮発性有機溶剤のマイクロカプ
セルを塗布したシート（ＣＢ紙）を電子受容性顕色剤を
含有する水性塗料組成物を塗布したシー）　（ＣＦ紙）
との、それぞれの塗布面を対向させておき、ボールペン
、タイプライタ−などの印字圧力によりマイクロカプセ
ルを破壊し流出した感圧色素溶液が顕色剤に接触し、呈
色するようにしたものである。したがって、感圧色素を
含有するマイクロカプセル層と顕色剤層との組合わせを
変えることにより、多数枚の複写を可能にしたり、また
、単葉で発色する感圧複写紙（ＳＣ紙）の製造も可能で
ある。

このような感圧複写紙に使用される感圧色素としては、
（１）クリスタルバイオレットラクトンなどのトリフェ
ニルメタンフタリド系色素、（２）３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオランなどのフルオラ
ン系色素、（３）フェノチアジン系色素、（４）ロイコ
オーラミン系色素、（５）スピロピラン系色素あるいは
（６）アザフタリド系色素などから１種または２種以上
が適宜選択されて使用される。

一方、電子受容性顕色剤としては従来より、（１）酸性
白土、活性白土などの無機固体酸類、（２）油溶性フェ
ノール・ホルムアルデヒド縮金物およびそれらの多価金
属変性物あるいは（３）置換サリチル酸の多価金属塩な
どが使用されている。しかしながらこれらの顕色剤類は
、画像の安定性に欠け、保存時に発色像が変褐色したり
、耐水安定性あるいは耐溶剤安定性が不充分であった。

これらの問題点を解決した顕色剤として、分子内にサリ
チル酸を構造を有する共縮合樹脂の多価金属化物が提案
されている。このようなサリチル酸共縮合樹脂多価金属
化物としては、　特開昭５４−４０８９８号、あるいは
特開昭６１−３１２８６号に開示されたようなサリチル
酸−ｐ−置換フエノール−ホルムアルデヒド縮金物の多
価金属化物（好ましくは亜鉛化物）、あるいは本出願人
が別に（特願昭６１−０２０２０５号、同６１−０２０
２５１号、同６１−０２０２５２号等）提案したサリチ
ル酸とα、α′−ジアルコキシーｐ−キシレンを必須成
分とし他にメシチレンあるいはｐ−置換フェノール等を
共縮合させたサリチル酸共縮合樹脂の多価金属化物（好
ましくはＺｎ化物）が具体例として挙げられる。

これらのサリチル酸共縮合樹脂多価金属化物は、従来用
いられてきた無機固体酸類、油溶性フェノールホルムア
ルデヒド縮合物あるいはそれらのＺｎ変性物、あるいは
置換サリチル酸の多価金属塩などの欠点であった発色画
像の安定性が著しく改良され、発色像の耐水安定性、耐
溶剤安定性、耐光安定性、耐保存安定性にすぐれた、品
質のすぐれた顕色剤となる。

このようなサリチル酸共縮合樹脂多価金属化物を感圧複
写紙用顕色剤として原紙表面に塗布固定するためには、
該重合体を界面活性剤の存在下に湿式で微粉砕し、水性
懸濁液としたのち、水性塗料に配合される他の成分、た
とえばカオリン、炭酸カルシウム、ラテックス、スター
チなどと混合され、コーターを用いて、塗布乾燥を行う
必要がある。

一般に、分散剤として知られているものは多種多様あり
、それぞれの目的に応じ良好な分散を得るべき粒子との
組合わせで使用されるものであるが、良好な分散系を得
るための被分散粒子と分散剤の組合せの選択は半ば経済
的なものが多く、一般的法則はない。

現在、感圧複写紙用顕色剤として用いられているｐ−フ
ェニルフェノールホルムアルデヒド重合体、ｐ−オクチ
ルフェノールホルムアルデヒド重合体は通常、ポリカル
ボン酸型アニオン系高分子界面活性剤、具体的には無水
マレイン酸ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩、無
水マレイン酸イソブチレン共重合体のナトリウム塩など
が使用されているが、このようなポリカルボン酸塩界面
活性剤は、サリチル酸樹脂多価金属化物の水性懸濁液化
に使用されると、多価金属とカルボン酸塩との間で不都
合な錯塩形成が生起して、分散性能、分散安定性の著し
い低下、消泡しがたい泡の生成、被分散物質であるサリ
チル酸樹脂多価金属化物の変質による顕色剤物性の変化
などがおこり、到底実用に供せられる水性懸濁液を得る
ことはできない。

また、フェノールホルムアルデヒド縮合物系顕色剤にか
って提案されたナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒ
ド縮合物の塩、リグニンスルホン酸の塩などは、本願に
於いて用いるサリチル酸樹脂多価金属化物に対する分散
性能を有するものも存在するが、感圧複写紙に用いた場
合、分散剤自体に基く、紙面の着色、あるいは先買変性
などの理由により実用性に著しく欠けるものである。

更に、当該分野で、有機物の水系分散によく用いられる
ポリビニルアルコールを用いることも考えられるが、ポ
リビニルアルコールを用いた分散系では、湿式微粒化時
に著しく起泡し、著しく作業性が低下すると共に、該水
性懸濁液を用いてなる水性塗液も起泡性が大で、実用性
に欠けるものである。

（発明が解決しようとする問題点） したがって、本発明の第一目的は、長期間保存しても沈
降または凝集を生じない、とくに高い気温での長時間の
保存に対して安定なかつ、高い固型分を有するサリチル
酸共縮合樹脂多価金属化物の水性懸濁液を提供すること
にある。

第二の目的は、該水性懸濁液を他の成分と混合して得ら
れる水性塗液が塗工適性（レオロジー性）、耐熱および
機械的安定性にすぐれ、起泡性の少ない水性懸濁液を提
供することである。

第三の目的は、着色が少なく、ひいては高度に白色で、
すぐれた商品価値を有する感圧複写紙の製造を可能にす
る白色度の高い水性懸濁液を提供することにある。

第四の目的は、調製した感圧複写紙が、光曝露時または
保存下に着色変化する成分を含まない水性懸濁液を提供
することである。さらに第五の目的は、湿式微粉砕して
水性懸濁液とするに際し、広いｐＨ範囲で作業が行われ
、かつ、微粒化時に、発泡、増粘なと、作業性を低下さ
せることのない、サリチル酸共縮合樹脂多価金属化物の
水性懸濁液の製造方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記に鑑み白色度が高く、起泡性が少な
く、分散安定性が良く、水性塗液が塗工通性に優れ、か
つ品質の優れた感圧複写紙顕色シートを提供しうるサリ
チル酸共縮合樹脂多価金属化物について鋭意検討の結果
、本発明を完成させるに至った。

（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は一般式（Ｉ） （式中、ｍは１〜５、ｎは５〜１００００の整数を示し
、ＸはＮａ、　Ｋ＋　Ｌｔ＋　Ｃｓ、　Ｒｈ　　あるい
はＮＨ４を示す。）で示されるスルホン化スチレンマレ
イン酸重合体の塩の存在下に水に分散させることを特徴
とするサリチル酸共縮合樹脂多価金属化物の水性懸濁液
に関する。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明の優れた品質を有するサリチル酸共縮合樹脂多価
金属化物の水性懸濁液は一般式（Ｉ）で表わされるスル
ホン化スチレンマレイン酸重合体の塩を分散剤として用
いて、湿式分散微粒化して得ることができ、公知の従来
技術ではとうてい得られない品質のすぐれた感圧複写紙
用の水性懸濁液を提供する。

さらに、水性懸濁液の粘度、レオロジー特性を調節する
ために他のアニオン系あるいはノニオン系界面活性剤を
一般１式（１）のスルホン化スチレンマレイン酸共重合
体の塩と併用して用いることもできる。

このようにして得られる本発明のサリチル酸樹脂多価金
属化物の水性懸濁液は高固型分で熱的安定性にすぐれ、
これを用いる水性塗料はｐＨ安定性、熱的および機械的
安定性にすくれているため、とくにブレードコーティン
グ、ロールコーティング等、高固型分水性塗料を用いて
塗工する形式の塗１機に適用できる。

本発明の水性懸濁を用いた水性塗液で製造される感圧複
写紙は、発色性能が改善され、かつ水性塗料の増粘傾向
が少ないために、塗工時の作業性改善にも著しい効果を
有する。

また低粘度塗液を用いるエアナイフコーティング方式、
バーコーティング方式では水性塗液循環時の起泡が著し
く抑制され、すぐれた塗工安定性を提供する。

本発明に使用されるスルホン化スチレンマレイン酸共重
合体の塩は、（ａ）スチレンと無水マレイン酸をラジカ
ル重合させた共重合体をスルホン化する。（ｂ）スチレ
ンスルホン酸あるいはその塩を無水マレイン酸と共重合
させる等の当業者では公知の各種方法により得ることが
できる。このような方法によってスチレンスルホン酸基
とマレイン酸基の存在比が種り異なる共重合体が得られ
るが、本発明においてはスチレンスルホン酸基とマレイ
ン酸基が１：１〜５：１（モル比）が好ましく用いられ
る。

共重合体の分子量は１０００〜１０００００好ましくは
２０００〜２００００の比較的低分子量のものが分散剤
としての効果は高い。このようなスルホン化スチレンマ
レイン酸の塩は白色〜淡かっ色の粉体として容易に人手
可能であり、水に易溶であり、取り扱いが容易である。

本発明の水性懸濁液において、分散剤として用いるスル
ホン化スチレンマレイン酸の塩は水処理用、離型助剤、
繊維処理助剤等に用いられることは公知であるが有機化
合物の乳化分散剤とりわけ本発明の如き、サリチル酸共
縮合樹脂多価金属化物の水への分散剤としての優れた効
果についてはまったく知られていなかった。

本発明に於いては、スルホン化スチレンマレイン酸共重
合体の塩の使用量は、用いる被分散物質および得るべき
水性懸濁液の物性（濃度、被分散物質の粒度等）により
異なり特に限定されるものではないが、実用的にはサリ
チル酸共縮合樹脂多価金属化物１００重量部あたり０．
５重量部以上、好ましくは２〜２０重量部である。

本発明に於いて用いられるサリチル酸共縮合樹脂の多価
金属化物の具体的かつ好ましい例は、（ａ）特開昭５４
−４０８９８号に開示されたサリチル酸とｐ−置換フェ
ノールを酸性触媒の存在下にホルムアルデヒドと縮合さ
せて得た共縮合樹脂を芳香族あるいは低級脂肪族カルボ
ン酸の多価金属塩をアンモニウム塩の存在下に反応させ
たサリチル酸−ｐ置換フェノールホルムアルデヒド共縮
合樹脂の多価金属化物、（ｂ）特開昭６１−３１２８６
号に開示された、サリチル酸とｐ−置換フェノールとを
多価金属酸化物の存在下にホルムアルデヒドと縮合させ
て得られるサリチル酸−ｐ−置換フェノールホルムアル
デヒド共縮合物の多価金属化物、（Ｃ）本出願人が別に
提案した、サリチル酸とα、α”−ジアルコキシ−ｐ−
キシレンを必須モノマーとし他のポリアルキルベンゼン
、Ｐ−置換フェノールを酸触媒の存在下に共縮合してな
る樹脂を種々の方法で多価金属化したもの、例えば、サ
リチル酸−メシチレンーα、α′−ジメトキシ−ｐ−キ
シレン共縮合樹脂のＺｎ化物、サリチル酸−メシチレン
ーｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ゛−ルーα、α”−ジ
メトキシ−ｐ−キシレン共縮合樹脂Ｚｎ化物等があげら
れる。

このような感圧複写紙顕色剤としてすぐれた発色像安定
性を提供するサリチル酸共縮合樹脂多価金属化物の水性
懸濁液は前記一般式（Ｔ）で示されるスルホン化スチレ
ンマレイン酸共重合体の塩を用いることにより、常法で
コロイドミル、ロールミル、アトライター、サンドグラ
インダー、グイノミルなどの湿式微粉分散機を用いて湿
式微粒化することにより製造することができる。

水性懸濁液中のサリチル酸共縮合樹脂多価金属化物の含
量は６０重量％以下の希望する範囲で任意に製造するこ
とができるが、使用する塗布装置（コーター）の形式に
応じた低濃度から高濃度までの水性塗料の調製を容易な
らしめるために、および重合体水性懸濁液の運搬取り扱
いの上からなるべく高濃度であることが有利である。

また、水性懸濁液中のサリチル酸樹脂多価金属化物の平
均粒子径は、１０ミクロン以下、好ましくは１〜５ミク
ロンの範囲である。１０ミクロンを越える粒子が多いと
水性懸濁液の静置保存時の沈降物が多くなり、また、感
圧複写紙の発色性能、とくに発色直後の濃度が低下する
。他方１ミクロン以下では、水性懸濁液が増粘挙動を示
し、高濃度化および水性懸濁液の取扱いが容易でなくな
る。

本発明の水性懸濁液の製造においては、ｐ）１４〜ｐＨ
１０までの任意のｐｏ値で湿式微粒化が可能であり、該
ｐｔ＋範囲に於いて安定な水性懸濁液が得られるが、ｐ
Ｈ５〜８の範囲で取扱うのが一般的である。

サリチル酸共縮合樹脂多価金属化物の水性懸濁液を用い
感圧複写紙を作成するに際しては、感圧複写紙の紙面特
性を調製するために、（１）無機または有機顔料、（２
）顔料分散剤、（３）コーティングバインダー、（４）
その他の各種添加剤を混合して、塗工様式にあわせて水
性塗料を調製し原紙に塗工、乾燥して感圧複写紙とする
。ここで用いられる（１）無機または有機顔料としては
、カオリン、焼成カオリン、ベントナイト、タルク、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム（アル
ミナ）、酸化ケイ素（シリカ）、サテンホワイト、酸化
チタン、ポリスチレンエマルジョンなどが、（２）顔料
分散剤としては、メタリン酸ソーダ、ヘキサメタリン酸
ソーダ、トリポリリン酸ソーダなどのリン酸塩類および
ポリアクする酸ソーダなどのポリカルボン酸塩が、（３
）コーティングバインダーとしては、酸化でん粉、酵素
化でん粉、尿素化でん粉、アルキル化でん粉などの変性
でん粉類、カゼイン、ゼラチンなどの水溶性たん白質、
スチレン−ブタジェンラテックス（ＳＢＲ）、メチルメ
タアクリレート−ブタジェンラテックス（ＭＢＲ）、酢
酸ビニール重合体エナマルジョン、ポリビニールアルコ
ール、変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ースなどの合成、半合成バインダーが、（４）その他の
各種添加剤としては、螢光増白剤、消泡剤、粘度調節剤
、ダスティング防止剤、潤滑剤、耐水化剤などが用いら
れる。

本発明のサリチル酸共縮合樹脂多価金属化物の水性懸濁
液と前記の各成分を混合分散して調製した水性塗料は、
エアナイフコーター、ブレードコーター、ブラシコータ
ー、ロールコータ−、グラビアコヘーター、バーコータ
ー等で基紙上に塗布乾燥して感圧複写紙顕色シートとす
る。

一般に、水性塗料の塗布量は、乾燥重量で０．５ｇ７ｍ
２以上、好ましくは１〜Ｌｏｇ／ｍ”である。水性塗料
を塗布したシートの発色性能は、主として、水性塗料中
のサリチル酸樹脂多価金属化物の濃度に支配され、１０
ｇ／ｍ２以上の塗布量は発色性能の向上には効果なく、
また経済的にも不利である。

（以下余白） （実施例） 以下、本発明を実施例および比較例をあげて具体的に詳
述する。

なお、実施例および比較例により得られた水性懸濁液の
性能および水性塗料、感圧複写紙の性能を表−１にまと
めて示す。

各種性能試験方法をつぎに示す。

Ａ）水性懸濁液の性能 （１）色相 水性懸濁液をメイヤーパーで、上質紙上に乾燥重量で５
　ｇ／ｍ”となるように塗布したシート（水性懸濁液塗
布シート）を４枚重ね合わせ、ＴＳＳ型ハンター比色計
（東洋精機製）でブルーフイルターを用いて反射率を求
める。水性懸濁液塗布シートの白色度（白さ）は、反射
率（Ａ）で表示する。

反射率（Ａ）が高い程、水性懸濁液が白いことをしめし
、その差が１ポイント（χ）程度あると肉眼で優劣の識
別可能である。

（ＩＩ）粘度 微粒化して得た水性懸濁液を２５°Ｃで、Ｂ型粘度計、
Ｎ０９１０−ター、５０ｒｐｍの条件で粘度測定した数
字で表わす（単位ｃｐ　） （ＩＩＩ）高温保存安定性 水性懸濁液２Ｋｇを内容積２Ｉ！、のステンレスビーカ
ーに装入し、ガラス製撹拌羽根（イカリ型、径１００ｍ
ｍ　）　１１００ｒｐで撹拌しながら、３５°Ｃで１週
間保存し、保存前後の濾過性を７．５ｃｍφの２００メ
ツシユ篩の濾過時間（ｓｅｃ　）で比較する。高温保存
試験後濾過時間が長いことは水性懸濁液の中でサリチル
酸樹脂多価金属化物粒子が凝集し、篩の目を詰めること
を意味し、高温分散性が良くないことを示す。

（ＩＶ）起泡性 内容積１０００艷のメスシリンダーに、水性懸濁液２０
０ｍを入れ、下部に装入した、ガラスフィルター状ガス
導入管から窒素ガスを１４００ｃｃ／ｍｉｎの速度で５
　ｍｉｎ吹き込み、泡による増量分が何ＣＣかを測定す
る。

また、水性懸濁液化時の発泡増量の程度を肉眼で視感判
定して表示した。

Ｂ）水性塗液の性能 実施例および比較例の水性塗液を用いて、次のような組
成の感圧複写紙ブレードコーティング用水性塗液（固型
分６０％）を作成してその性能を測定した。

組　成　　　　　　　　　　　　固型重量部（ａ）サリ
チル酸共縮合樹脂多価金属化物　　１８（ｂ）軽質炭酸
カルシウム　　　　　　　　　１００（Ｃ）スチレンブ
タジェンラテックス　　　　　６（ｄ）酸化澱粉　　　
　　　　　　　　　　　　６（ｅ）ポリアクリル酸ソー
ダ塩（顔料分散剤）０．５上記の６０％固型分の水性塗
料５００ｇをホモミキサー（特殊機化工製、Ｍ型）で室
温（２５°Ｃ）で、３０分間高速撹拌し、塗料液温、塗
料粘度および後述する方法で作成した感圧複写紙の発色
性能（発色立上り速度、発色濃度）を比較測定する。高
速撹拌時の機械的剪断力、および熱によって塗料中のサ
リチル酸樹脂多価金属化物の微小粒子が凝集傾向を示し
、塗料粘度および感圧複写紙の発色性能、とくに発色直
後の着色像の濃度に影響を与える。

塗料中でのサリチル酸樹脂多価金属化物の分散状態が悪
いと高速撹拌試験により、塗料の増粘傾向およびサリチ
ル酸樹脂多価金属化物の比表面積の減少による発色性能
の低下が認められ、塗工上および感圧複写紙の品質上問
題を有する。

Ｃ）感圧複写紙としての性能 前項で述べたホモミキサーによる機械的および熱的安定
性試験を終えた水性塗料を上質紙に乾燥塗布量が６　ｇ
／ｍ”となるように、メイヤーバーで塗布乾燥して、複
葉型感圧複写紙顕色シートを得る。

（１）発色濃度および速度 複葉型感圧複写紙顕色シートにおいては、クリスタルバ
イオレットラクトン（ＣＶＬ　）を主たる感圧色素とす
る市販の上葉紙（十条製紙製、　罪−４０７）と顕色シ
ートの再塗布面を対向させ、上下に上質紙をあわせて、
また単葉感圧複写紙顕色シートは上下に上質紙をあわせ
て、電導タイプライタ−でコバルトブルーに発色させ、
ＴＳＳ型ハンター比色計でアンバーフィルターを用いて
反射率を求める。発色濃度の測定は打圧発生後１分、発
色後２０時間目について行い、発色前、発色後１分、発
色後２０時間の反射率■。、■１、■２を用いて初期発
色率（Ｊ、）　＝　−Ｘ１００（χ）、ｏ　　Ｉｚ 到達発色率〔Ｊ２３　＝　　　　　　Ｘ１００（χ）、
１゜ で表示する。初期発色率と到達発色率の差が小さく、到
達発色率が高いことが発色速度、濃度ともに好ましい。

（ＩＩ）顕色シートの白色度 前掲の方法で塗布乾燥した顕色シートを４枚重ね合わせ
、ハンター比色計でブルーフイルターを用いて反射率を
求める。顕色シートの白色度（白さ）は反射率（Ｆ）で
表示し、（Ｆ）が大きい程顕色シートが白いことを示し
、その差が０．５ポイント程度で肉眼で判別可能である
。

（１）耐光黄変性 本発明の顕色シートを１０時間日光照射し、照射前後の
反射率に１、Ｋ、（ハンター比色計、ブルーフイルター
使用）を測定する。Ｋ１、とに２の差はサリチル酸共縮
合樹脂多価金属化物の光酸化黄変と、分散剤の光黄変に
基づく顕色シートの黄変の程度を示す。

光黄変の程度はΔに＝に＋　　Ｋｚで示し、ΔＫが小さ
い程顕色シートの光黄変が少ないことを示す。

合成例−１ 撹拌機つきフラスコにｐ　−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ール２０６ｇ　、サリチル酸４６ｇ、３５％ホルマリン
水溶液８５．８ｇおよび触媒として、３５％塩酸１４．
４ｇを装入し、水運流下で縮合反応を行ったのち、１７
０°Ｃ迄加熱減圧下に水分および揮発性成分を留去して
該温度で粘稠な液体のサリチル酸−ｐ−オクチルフェノ
ール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂を得た。加温された
状態の該樹脂にジプロピオン酸Ｚｎ３０ｇおよび炭酸水
素アンモニウム１５ｇを予め混合したものを３０分を要
して徐々に加え、更に１６０°Ｃで１時間保持してＺｎ
化反応を終え、室温迄冷却して、淡黄色透明のサリチル
酸−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール・ホルムアデヒ
ド共縮合樹脂のＺｎ化物を得た。（軟化点９８°Ｃ）合
成例−２ 反応器にサリチル酸１３８ｇ（１モル）、メシチレン３
６１ｇ（３モル）、α、α゛−ジメトキシーパラキシレ
ン３３２ｇ（２モル）を装入し、触媒としてＰ−トルエ
ンスルホン酸２ｇと無水塩化亜鉛を加えた。

撹拌しながら加熱し１５０’Ｃ〜１６０″Ｃで４時間反
応を行ったところ、１３３ｇのメタノールが流出し反応
が終了した。

反応終了後、トルエン２０００ｍｆｌを加えて反応生成
物を溶解させ、更に温水を加えて水可溶性成分を取り除
き、トルエンを減圧下に留去させ、ついで溶融樹脂を排
出し冷却して淡赤褐色透明の樹脂を得た。

該樹脂１００ｇをフラスコに装入し、加熱して１５０〜
１６０°Ｃの温度で熔融させた。ついであらかじめ安息
香酸亜鉛３２ｇと重炭酸アンモニウム２０ｇを混合させ
たものを撹拌下に熔融樹脂へ３０分にわたって徐々に添
加した。この後、１６０°Ｃの温度で１時間撹拌し反応
を終了した。反応終了後、熔融樹脂を排出して冷却後、
粉砕を行ってサリチル酸−メシチレン共縮合樹脂亜鉛化
物の粉末１２５ｇを得た（軟化点１０４°Ｃ）。

合成例３ サリチル酸１３８ｇ（１モル）、メシチレン２４０ｇ（
２モル）　、’ｐ−ｔｅｒｔオクチルフェノール２０６
ｇ（１モル）、α、α１−ジメトキシーｐ−キシレン３
３２ｇ（２モル）を用いた以外は実施例１と同様にして
サリチル酸−メシチレンーｐ−ｔｅｒｔオクチルフェノ
ール共縮合樹脂亜鉛化物を得た。（軟化点９６°Ｃ）。

実施例１ 合成例１で得たサリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔオクチルフェ
ノール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂Ｚｎ化物の微粉１
００ｇ　、スルホン化スチレンマレイン酸共集合体のＮ
ａ塩（スチレン：マレイン酸モル比＝１＝１、平均分子
量１２０００）の２０％水溶液２０　（ＰＨ８，０）お
よび水１４２．５ｇを加えて混合し、サンドグラインダ
ーで３時間処理して平均粒子径２．４μの白色水性懸濁
液を得た。（固型分４０ｗｔ％）比較例−１ スルホン化スチレンマレイン酸塩に代えてマレイン酸−
ジイソブチレン共重合体ケン化ナトリウム塩（日本油脂
製、ポリスターＯＭ）を同量用いた以外は実施例１と同
様に処理して懸濁液化を試みたが、懸濁スラリーが非常
に粘稠でかつ著しい発泡が認められ、かつ、できあがっ
た泡は放置しても容易に消失しなかった。

比較例２ マレイン酸−ジイソブチレン共重合体のナトリウム塩に
かえてリグニンスルホン酸のナトリウム塩を同量用いた
以外は比較例１と同様にして平均粒径２１μの褐色の水
性懸濁液を得た。

実施例２ 合成例２で得た、サリチル酸−メシチレン共縮合樹脂の
Ｚｎ化物の微粉１００ｇ　、スルホン化スチレンマレイ
ン［’−１ｉ体（スチレン：マレイン酸モル比−１：１
）　　のＮａ塩の２０％水溶液２０ｇ（ｐＨ７，５）、
および水１３０ｇを加えて混合しアトライターで３時間
処理して、平均粒子径２．５μの白色水性懸濁液を得た
。（固型分４１．６ｗｔ％） 実施例３ 合成例３で得たサリチル酸−メシチレンーｐ−ｔｅｒｔ
−オクチルフェノール共縮合樹脂Ｚｎ化物の微粉１００
ｇスルホン化スチレンマレイン酸共重合体のアンモニウ
ム塩（スチレン：マレイン酸モル比＝１＝３、平均分子
量１００００　）の３０％水溶液、および水９３．３ｇ
を加えて混合したスラリーを、ダイノミルで３０分間処
理して、平均粒子径２．３μの白色水性懸濁液を得た。

（固型分５０ｗ　ｔ％）実施例４ 分散剤として、スルホン化スチレンスルホン酸のＮａ塩
（スチレン：マレイン酸モル比−２：１）を同量用いた
以外は実施例２と同様にして平均粒子径２．５μの白色
の水性懸濁液を得た。　（固型分４１．６ｗｔ％）。

比較例３ スルホン化スチレンマレイン酸共重合体のＮａ塩ナフタ
レンスルホン塩のホルムアルデヒド縮合物のナトリウム
塩を同量用いた以外は、実施例２と同様に処理して淡褐
色の水性懸濁液（平均粒子径２．４　μ）を得た。

比較例４ スルホン化スチレンマレイン酸共重合体のＮａｔｉに代
えてスチレンマレイン酸共重合体のＮａ塩（平均分子量
６０００）を同量用いた以外は実施例２と同じ方法で水
性懸濁液を試みが、懸濁スラリーが極めて粘稠であり、
湿式微粒化時に系がゲル化して、水性懸濁液を得ること
ができなかった。

実施例１〜４、比較例１〜４で得られた分散液について
性能評価した結果を表−１にまとめて示す。

（発明の効果） 以上から明らかな如く、本発明によれば分散剤として特
定のスルホン化スチレンマレイン酸共重合体の塩を用い
ることにより、（１）着色が少なく、高度に白色で、（
２）極めて安定に分散され、高い気温下での長期保存で
も、凝集や沈降物が少なく、゛（３）広いｐＨ範囲にわ
たって安定な水性懸濁液を得ることができ、かつ、サリ
チル酸共縮合樹脂多価金属化物に共存する酸、アルカリ
土類金属などの影響を受けにくく、（４）水性懸濁液化
作業中の増粘や発泡が少なく、（５）感圧複写紙用水性
塗料（他の水性塗料構成成分と混合したもの）が熱およ
び機械的安定性にすぐれ、（６）水性塗料調整時および
塗工時循環塗料の発泡が少なく、塗工作業性が優れ、（
７）分散剤自身が光曝露時あるいは保存時に黄色劣化し
品質低下をきたしてしまうことのない優れた感圧複写紙
を与える、等のすくれた特徴を有するサリチル酸共縮合
樹脂多価金属化物の水性懸濁液を製造することが可能と
なった。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）サリチル酸共縮合樹脂多価金属化物を主成分とす
   る顕色剤を一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｍは１〜５、ｎは５〜１００００の整数、Ｘは
   Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｌｉ、ＲｂあるいはＮＨ＿４を示す。 ）で示されるスルホン化スチレンマレイン酸重合体の塩
   の存在下に水に分散させてなることを特徴とするサリチ
   ル酸共縮合樹脂多価金属塩水性懸濁液。
2. （２）サリチル酸共縮合樹脂多価金属化物がサリチル酸
   −ｐ−置換フェノール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂Ｚ
   ｎ化物である特許請求の範囲第１項記載のサリチル酸共
   縮合樹脂多価金属塩水性懸濁液。
3. （３）サリチル酸共縮合樹脂多価金属化物が、サリチル
   酸、とα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンを必須成
   分とするサリチル酸共縮合樹脂Ｚｎ化物である特許請求
   の範囲第１項に記載のサリチル酸共縮合樹脂多価金属塩
   水性懸濁液。
4. （４）分散剤として一般式（ I ）で示されるスルホン
   化スチレンマレイン酸共重合体の塩をサリチル酸共縮合
   樹脂多価金属化物１００部当り２−２０部用いる特許請
   求の範囲第１項記載のサリチル酸共縮合樹脂多価金属塩
   水性懸濁液。