JPS63166436A - 金属捕集剤の製造方法 - Google Patents
金属捕集剤の製造方法Info
- Publication number
- JPS63166436A JPS63166436A JP31520886A JP31520886A JPS63166436A JP S63166436 A JPS63166436 A JP S63166436A JP 31520886 A JP31520886 A JP 31520886A JP 31520886 A JP31520886 A JP 31520886A JP S63166436 A JPS63166436 A JP S63166436A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- scavenger
- amidoxime
- metal
- metallic
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 56
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 56
- SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N chembl321317 Chemical group C1=CC(C(=N)NO)=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)C(=N)NO)O1 SFZULDYEOVSIKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 abstract description 14
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 11
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 abstract description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 abstract description 6
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 abstract description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedinitrile Chemical compound N#CC(=C)C#N FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 18
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 12
- -1 Chlormethyl group Chemical group 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N uranium(0) Chemical compound [U] JFALSRSLKYAFGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- GUHXLVFLHWTLFJ-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-4-octylbenzenecarboximidamide Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(C(\N)=N\O)C=C1 GUHXLVFLHWTLFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 3-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=CN=C1 CUYKNJBYIJFRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- DPZSNGJNFHWQDC-ARJAWSKDSA-N (z)-2,3-diaminobut-2-enedinitrile Chemical compound N#CC(/N)=C(/N)C#N DPZSNGJNFHWQDC-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- QEIAYIODUFAZTF-UHFFFAOYSA-N 1-(1h-benzimidazol-2-ylsulfanyl)propan-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(SCC(=O)C)=NC2=C1 QEIAYIODUFAZTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIYRBTHORWEQJM-UHFFFAOYSA-N 2-(1,2-benzoxazol-3-yl)-n'-hydroxyethanimidamide Chemical compound C1=CC=C2C(CC(N)=NO)=NOC2=C1 JIYRBTHORWEQJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMFIBMMXVGITIG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-chlorophenyl)sulfinyl-n'-hydroxyethanimidamide Chemical compound O\N=C(/N)CS(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 KMFIBMMXVGITIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMMHFIUCQUNBOY-UHFFFAOYSA-N 2-(5-fluoro-1,2-benzoxazol-3-yl)-n'-hydroxyethanimidamide Chemical compound C1=C(F)C=C2C(CC(N)=NO)=NOC2=C1 WMMHFIUCQUNBOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTWMFCMRPNQIZ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-hydroxybutanedinitrile Chemical compound N#CC(O)(N)CC#N DNTWMFCMRPNQIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 4-[7-hydroxy-2-[5-[5-[6-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-3,5-dimethyloxan-2-yl]-3-methyloxolan-2-yl]-5-methyloxolan-2-yl]-2,8-dimethyl-1,10-dioxaspiro[4.5]decan-9-yl]-2-methyl-3-propanoyloxypentanoic acid Chemical compound C1C(O)C(C)C(C(C)C(OC(=O)CC)C(C)C(O)=O)OC11OC(C)(C2OC(C)(CC2)C2C(CC(O2)C2C(CC(C)C(O)(CO)O2)C)C)CC1 ZNBNBTIDJSKEAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzonitrile Chemical compound NC1=CC=C(C#N)C=C1 YBAZINRZQSAIAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGYKKVTZDQDYJQ-UHFFFAOYSA-N 4-aminobutanenitrile Chemical compound NCCCC#N XGYKKVTZDQDYJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUKYPUAOHBNCPY-UHFFFAOYSA-N 4-aminopyridine Chemical compound NC1=CC=NC=C1 NUKYPUAOHBNCPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004131 Bayer process Methods 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N N-[[(5S)-2-oxo-3-(2-oxo-3H-1,3-benzoxazol-6-yl)-1,3-oxazolidin-5-yl]methyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C1O[C@H](CN1C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F VCUFZILGIRCDQQ-KRWDZBQOSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical group ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N aminoacetonitrile Chemical compound NCC#N DFNYGALUNNFWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXOQNVMDKHLYCZ-UHFFFAOYSA-N benzamidoxime Chemical compound ON=C(N)C1=CC=CC=C1 MXOQNVMDKHLYCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGSPXMVUFBBBMO-UHFFFAOYSA-N beta-aminopropionitrile Chemical compound NCCC#N AGSPXMVUFBBBMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WREDNSAXDZCLCP-UHFFFAOYSA-N dithiocarboxylic acid group Chemical group C(=S)S WREDNSAXDZCLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004979 fampridine Drugs 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 229910000378 hydroxylammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N iminodiacetonitrile Chemical compound N#CCNCC#N BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- KVACUYQANHDHQF-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxydodecanimidamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=NO KVACUYQANHDHQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical group ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は金属捕集剤の製造方法に関するものである。
金属捕集剤は金属イオン含有液から選択的に金属イオン
を除去できるので、工業用水の精製、廃水処理、有価物
回収等に掻めて有用である。
を除去できるので、工業用水の精製、廃水処理、有価物
回収等に掻めて有用である。
(従来の技術)
従来、ニトリル基を有する樹脂にヒドロキシルアミンお
よび/またはその誘導体を反応させてアミドオキシム基
を有する金属捕集剤を製造すること、およびこのように
して得られた金属捕集剤がウラン、ガリウム、金、鉄、
水銀、銅、鉛等の金属イオンに対して良好な吸着性を有
することは公知である。 (USP 3,088,7
99、特開昭51−53593号公報、特開昭53−1
26088号公報、特開昭59−219422、特開昭
58−49620)(本発明が解決しようとする問題点
〉 該金属捕集剤はウラン、金、銅環特定の金属イオンに対
しては優れた吸着性を示すが、ガリウム、インジウム、
コバルト、マンガン、ニッケル等の金属イオンに対して
は吸着容量が十分でない。
よび/またはその誘導体を反応させてアミドオキシム基
を有する金属捕集剤を製造すること、およびこのように
して得られた金属捕集剤がウラン、ガリウム、金、鉄、
水銀、銅、鉛等の金属イオンに対して良好な吸着性を有
することは公知である。 (USP 3,088,7
99、特開昭51−53593号公報、特開昭53−1
26088号公報、特開昭59−219422、特開昭
58−49620)(本発明が解決しようとする問題点
〉 該金属捕集剤はウラン、金、銅環特定の金属イオンに対
しては優れた吸着性を示すが、ガリウム、インジウム、
コバルト、マンガン、ニッケル等の金属イオンに対して
は吸着容量が十分でない。
かかる事情に鑑み、本発明者等はガリウム、インジウム
、コバル動等希少金属イオンに対する吸着性の優れた金
属捕集剤の製造方法について種々検討を試みたところ、
アミドキシム基を有する金属捕集剤を熱水処理すること
により、特定の希少金属イオンに対する選択的吸着性が
大幅に向上することを見い出し、本発明を完成するに至
った。
、コバル動等希少金属イオンに対する吸着性の優れた金
属捕集剤の製造方法について種々検討を試みたところ、
アミドキシム基を有する金属捕集剤を熱水処理すること
により、特定の希少金属イオンに対する選択的吸着性が
大幅に向上することを見い出し、本発明を完成するに至
った。
〈問題を解決するための手段)
すなわち本発明は、アミドキシム基を有する金属捕集剤
を熱水処理することを特徴とする金属捕集剤の製造方法
である。
を熱水処理することを特徴とする金属捕集剤の製造方法
である。
本発明の製造方法において用いられるアミドキシム基を
有する金属捕集剤は分子中にアミドキシム基を有する化
合物であれば特に制限されるものではないが、一般には
、 (al アクリロニトリル、α−クロルアクリロニト
リル、シアン化ビニリデン、メタアクリロニトリル等の
シアン化ビニル系単量体の重合体、若しくはシアン化ビ
ニル系単量体と共重合が可能な他のエチレン系不飽和単
量体との共重合体にヒドロキシルアミンまたはヒドロキ
シルアミンの誘導体を反応させてアミドキシム基を導入
せしめた樹脂、 (b) アクリロニトリル、α−クロルアクリロニト
リル、シアン化ビニリデン、メタアクリロニトリル等の
シアン化ビニル系単量体にヒドロキシルアミンまたはヒ
ドロキシルアミン誘導体を反応させたシアン化ビニル系
誘導体を単独重合または共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体と重合させた樹脂、 [0) クロルメチル基、スルホニルクロリド基、カ
ルボニルクロリド基、イソシアナート基、エポキシ基、
アルデヒド基等のアミンとの反応性を有する基を有した
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、フェノール樹脂
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の
重合体(以下アミン反応性基を有した樹脂と称す、)に
アミノアセトニトリル、アミノマロンニトリル、ジアミ
ノマレオニトリル、ジシアンジアミド、イミノジアセト
ニトリル、1−アミノ−2−シアノエタン、4−アミノ
ベンゾニトリル、1−アミノ−3−シアノプロパン等ア
ミノ基、イミノ基を有したニトリル化合物を反応させ、
次いでヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミン誘
導体を反応させた樹脂、 (d) 前記アミノ基、イミノ基を有したニトリル化
合物とヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミン誘
導体との反応により得られる生成物を前記のアミン反応
性基を有した樹脂に反応させた樹脂、 lal スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、ジチ
オカルボン酸基、アルキルアミノ基等を有したスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、フェノール樹脂等をハロ
ゲン化処理したものに前記アミノ基、イミノ基を有した
ニトリル化合物とヒドロキシルアミンまたはヒドロキシ
ルアミン誘導体との反応により得られる生成物を反応さ
せた樹脂、 (fl ベンズアミドキシム、4−オクチルベンズア
ミドキシム、オクタンアミドオキシム、ドデカンアミド
オキシム、ベンジルアミノ−N−メタンジアミドジオキ
シム、ベンジルアミノ−N−エタンジアミドジオキシム
、(2−ベンゾイミダゾリルチオ)アセトンアミドキシ
ム、(2−ペンゾイミダゾリルチオ)エチルアミドキシ
ム、(2−ベンゾイミダゾリルチオ)プロピルアミドキ
シム、1.2−ベンズイソキサゾール−3−アセトアミ
ドキシム、5−フルオロ−1,2−ベンズイソキサゾー
ル−3−アセトアミドキシム、フェニルスルフィニルア
セトアミドキシム、(3−クロルフェニルスルフィニル
)−アセトアミドキシム等の少くとも分子中に1つの7
ミドキシム基を有した化合物、前記了ミドキシム基を有
した化合物の混合物または前記アミドキシム基を有した
化合物とアニリン、レゾルシン、3−アミノピリジン、
4−アミノピリジン、4−アミノベンゼンスルホン酸、
4−アミノカルボン酸との混合物とホルマリン、エピク
ロルヒドリン、エピブロムヒドリン等との縮合反応樹脂
およびこれらの樹脂のNa+ K。
有する金属捕集剤は分子中にアミドキシム基を有する化
合物であれば特に制限されるものではないが、一般には
、 (al アクリロニトリル、α−クロルアクリロニト
リル、シアン化ビニリデン、メタアクリロニトリル等の
シアン化ビニル系単量体の重合体、若しくはシアン化ビ
ニル系単量体と共重合が可能な他のエチレン系不飽和単
量体との共重合体にヒドロキシルアミンまたはヒドロキ
シルアミンの誘導体を反応させてアミドキシム基を導入
せしめた樹脂、 (b) アクリロニトリル、α−クロルアクリロニト
リル、シアン化ビニリデン、メタアクリロニトリル等の
シアン化ビニル系単量体にヒドロキシルアミンまたはヒ
ドロキシルアミン誘導体を反応させたシアン化ビニル系
誘導体を単独重合または共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体と重合させた樹脂、 [0) クロルメチル基、スルホニルクロリド基、カ
ルボニルクロリド基、イソシアナート基、エポキシ基、
アルデヒド基等のアミンとの反応性を有する基を有した
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、フェノール樹脂
、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の
重合体(以下アミン反応性基を有した樹脂と称す、)に
アミノアセトニトリル、アミノマロンニトリル、ジアミ
ノマレオニトリル、ジシアンジアミド、イミノジアセト
ニトリル、1−アミノ−2−シアノエタン、4−アミノ
ベンゾニトリル、1−アミノ−3−シアノプロパン等ア
ミノ基、イミノ基を有したニトリル化合物を反応させ、
次いでヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミン誘
導体を反応させた樹脂、 (d) 前記アミノ基、イミノ基を有したニトリル化
合物とヒドロキシルアミンまたはヒドロキシルアミン誘
導体との反応により得られる生成物を前記のアミン反応
性基を有した樹脂に反応させた樹脂、 lal スルホン酸基、カルボン酸基、燐酸基、ジチ
オカルボン酸基、アルキルアミノ基等を有したスチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、フェノール樹脂等をハロ
ゲン化処理したものに前記アミノ基、イミノ基を有した
ニトリル化合物とヒドロキシルアミンまたはヒドロキシ
ルアミン誘導体との反応により得られる生成物を反応さ
せた樹脂、 (fl ベンズアミドキシム、4−オクチルベンズア
ミドキシム、オクタンアミドオキシム、ドデカンアミド
オキシム、ベンジルアミノ−N−メタンジアミドジオキ
シム、ベンジルアミノ−N−エタンジアミドジオキシム
、(2−ベンゾイミダゾリルチオ)アセトンアミドキシ
ム、(2−ペンゾイミダゾリルチオ)エチルアミドキシ
ム、(2−ベンゾイミダゾリルチオ)プロピルアミドキ
シム、1.2−ベンズイソキサゾール−3−アセトアミ
ドキシム、5−フルオロ−1,2−ベンズイソキサゾー
ル−3−アセトアミドキシム、フェニルスルフィニルア
セトアミドキシム、(3−クロルフェニルスルフィニル
)−アセトアミドキシム等の少くとも分子中に1つの7
ミドキシム基を有した化合物、前記了ミドキシム基を有
した化合物の混合物または前記アミドキシム基を有した
化合物とアニリン、レゾルシン、3−アミノピリジン、
4−アミノピリジン、4−アミノベンゼンスルホン酸、
4−アミノカルボン酸との混合物とホルマリン、エピク
ロルヒドリン、エピブロムヒドリン等との縮合反応樹脂
およびこれらの樹脂のNa+ K。
Ca、Mg等の金属塩、
などのアミドキシム基を有する金属捕集剤が挙げられる
。中でも、ニトリル基を有する重合体とヒドロキシルア
ミンの反応による製造方法が比較的容易であること、お
よび本発明方法の熱水処理により得られる金属捕集剤が
金属イオンを含有する溶液に対して不溶性なため、金属
イオンを該吸着剤に吸着した後、金属イオンを吸着した
捕集剤と金属イオンを含有していた溶液との分離操作性
が簡単に出来ることから好ましく用いられる。
。中でも、ニトリル基を有する重合体とヒドロキシルア
ミンの反応による製造方法が比較的容易であること、お
よび本発明方法の熱水処理により得られる金属捕集剤が
金属イオンを含有する溶液に対して不溶性なため、金属
イオンを該吸着剤に吸着した後、金属イオンを吸着した
捕集剤と金属イオンを含有していた溶液との分離操作性
が簡単に出来ることから好ましく用いられる。
本発明における金属捕集剤の熱水処理は、前記アミドキ
シム基を有する金属捕集剤を熱水中で単に加熱すること
によって行われる。
シム基を有する金属捕集剤を熱水中で単に加熱すること
によって行われる。
アミドキシム基を有する金属捕集剤の熱水処理は、通常
無溶媒で実施されるがN、N−ジメチルホルムアミド、
ブタノール、エタノール、メタノール、N、N−ジメチ
ルスルホキシド、トルエン、キシレン、硫酸、苛性ソー
ダ、苛性カリ等有機溶剤、無機化合物等存在下でも実施
出来る。
無溶媒で実施されるがN、N−ジメチルホルムアミド、
ブタノール、エタノール、メタノール、N、N−ジメチ
ルスルホキシド、トルエン、キシレン、硫酸、苛性ソー
ダ、苛性カリ等有機溶剤、無機化合物等存在下でも実施
出来る。
アミドキシム基を有する金属捕集剤と熱水との処理温度
は約80〜150℃で、好ましくは90〜100℃で行
われる。
は約80〜150℃で、好ましくは90〜100℃で行
われる。
処理温度が80℃以下になると反応速度が遅(なり長時
間の処理を要するので好ましくない。
間の処理を要するので好ましくない。
また150℃以上ではそれに見合った効果は得られない
し、金属捕集剤の官能基が分解する恐れもあり好ましく
なく、常圧で行なえるので約90−100℃が好ましい
。
し、金属捕集剤の官能基が分解する恐れもあり好ましく
なく、常圧で行なえるので約90−100℃が好ましい
。
熱水処理は上記の温度で約0.1〜24時間、好ましく
は0.5〜6時間行えばよい、処理時間はこの範囲内で
アミドキシム基を有する金属捕集剤の種類、反応試削の
量、熱水と共存する有機溶剤または無機化合物の種類、
および処理温度等を勘案して適宜法められる。しかしさ
らに長い処理時間を用いることもできる。
は0.5〜6時間行えばよい、処理時間はこの範囲内で
アミドキシム基を有する金属捕集剤の種類、反応試削の
量、熱水と共存する有機溶剤または無機化合物の種類、
および処理温度等を勘案して適宜法められる。しかしさ
らに長い処理時間を用いることもできる。
熱水処理は一般に常圧で行われるが、加圧下でも可能で
ある。
ある。
アミドキシム基を有する金属捕集剤と水の使用割合は、
金属捕集剤のアミドキシム基1モルに対して、1モル以
上の水があればよいが一般には、アミドキシム基を有す
る金属捕集剤1重量部に対して約0.1重量部以上、好
ましくは1〜100重量部が用いられる。
金属捕集剤のアミドキシム基1モルに対して、1モル以
上の水があればよいが一般には、アミドキシム基を有す
る金属捕集剤1重量部に対して約0.1重量部以上、好
ましくは1〜100重量部が用いられる。
水の量が約0.1重量部より少なくなると反応速度が遅
くなり、より長い反応時間を要するので好ましくないし
、得られる金属捕集剤のガリウム、インジウム、コバル
ト等希少金属イオン吸着性を有する官能基の生成量が少
なくなり、得られる金属捕集剤の金属吸着容量が低下す
る。
くなり、より長い反応時間を要するので好ましくないし
、得られる金属捕集剤のガリウム、インジウム、コバル
ト等希少金属イオン吸着性を有する官能基の生成量が少
なくなり、得られる金属捕集剤の金属吸着容量が低下す
る。
以上のようにして製造した熱水処理生成物はそのまま或
いは必要により洗滌、乾燥を行った後、金属捕集剤とし
て使用することができる。
いは必要により洗滌、乾燥を行った後、金属捕集剤とし
て使用することができる。
本発明の方法によって製造された金属捕集剤が熱処理前
のアミドキシム基を有する金属捕集剤とは異なり、ガリ
ウム、インジウム、コバルト等希少金属イオンに対して
優れた吸着性を有する理由は定かでは無いが、熱水処理
を施すことにより、また処理前のアミドキシム基を有す
る金属捕集剤のアミドキシム基によるウラン等の金属イ
オンに対する選択配位性がガリウム、インジウム、コバ
ルト等の金属イオンに対して優位に配位する官能基に変
化したためと考えられる。
のアミドキシム基を有する金属捕集剤とは異なり、ガリ
ウム、インジウム、コバルト等希少金属イオンに対して
優れた吸着性を有する理由は定かでは無いが、熱水処理
を施すことにより、また処理前のアミドキシム基を有す
る金属捕集剤のアミドキシム基によるウラン等の金属イ
オンに対する選択配位性がガリウム、インジウム、コバ
ルト等の金属イオンに対して優位に配位する官能基に変
化したためと考えられる。
ヒドロキシルアミンを用いてアミドキシム基を合成する
反応中における加熱では本発明の効果は本発明はどには
得られない、ヒドロキシルアミンが存在すると前記した
ような官能基の変化が起こり難いと考えられる。
反応中における加熱では本発明の効果は本発明はどには
得られない、ヒドロキシルアミンが存在すると前記した
ような官能基の変化が起こり難いと考えられる。
(発明の効果〉
本発明の方法によって製造した金属捕集剤は、公知のア
ミドキシム基を有する金属捕集剤に比較して、ガリウム
、インジウム、コバルト、ニッケル等特定の希少金属イ
オン、特にバイヤー法アルミナ製造工程のアルミン酸ナ
トリウム水溶液のような強塩基性のガリウム含有水溶液
中のガリウムに対して優れた選択吸着性を有し、その工
業的価値は極めて大きい。
ミドキシム基を有する金属捕集剤に比較して、ガリウム
、インジウム、コバルト、ニッケル等特定の希少金属イ
オン、特にバイヤー法アルミナ製造工程のアルミン酸ナ
トリウム水溶液のような強塩基性のガリウム含有水溶液
中のガリウムに対して優れた選択吸着性を有し、その工
業的価値は極めて大きい。
(実施例)
以下、本発明を実施例によってさらに詳細に説明するが
、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によっ
て限定されるものではない。
、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例によっ
て限定されるものではない。
実施例1
アクリロニトリル樹脂100重量部と、硫酸ヒドロキシ
ルアミン34重量部とジエチレントリアミン260重量
部とエタノール500重量部を80℃で6時間反応を行
った後、濾過、水洗、乾燥し、アミドキシム基を有する
金属捕集剤154重量部を得た。
ルアミン34重量部とジエチレントリアミン260重量
部とエタノール500重量部を80℃で6時間反応を行
った後、濾過、水洗、乾燥し、アミドキシム基を有する
金属捕集剤154重量部を得た。
次いで該アミドキシム基を有する金属捕集剤24.9重
量部に水300重量部を加え、60℃で30分、70℃
で30分、80℃で30分、90℃で30分、95℃で
6時間、熱水処理を行っ・たところ、24.7重量部の
金属捕集剤が得られた。以下、本金属捕集剤を金属捕集
剤Aと称す。
量部に水300重量部を加え、60℃で30分、70℃
で30分、80℃で30分、90℃で30分、95℃で
6時間、熱水処理を行っ・たところ、24.7重量部の
金属捕集剤が得られた。以下、本金属捕集剤を金属捕集
剤Aと称す。
上記と全く同様な反応を行い昇温過程で各々1〜2重量
部の金属捕集剤のサンプリングを行った。
部の金属捕集剤のサンプリングを行った。
上記方法で熱処理した重金属捕集剤の0.05重量部と
ガリウム(Ga)i’1度が119mg/lのバイヤー
法アルミナ製造工程のアルミン酸ナトリウム水溶液10
m J! %およびウラン(U)4度が95mg/I
tSPH6,0の酢酸ウラニル亜鉛水溶液39 m j
と15時間接触を行った0重金属捕集剤に吸着された量
を求め、結果を第1図に示した。
ガリウム(Ga)i’1度が119mg/lのバイヤー
法アルミナ製造工程のアルミン酸ナトリウム水溶液10
m J! %およびウラン(U)4度が95mg/I
tSPH6,0の酢酸ウラニル亜鉛水溶液39 m j
と15時間接触を行った0重金属捕集剤に吸着された量
を求め、結果を第1図に示した。
実施例2〜5、比較例1
実施例1のアミドキシム基を有する金属捕集剤の10.
0重量部と水100重量部を70℃、80℃、95℃、
110℃で各々20時間熱処理を行い、金属捕集剤B、
C,D、 Eを各々9゜9.9.9.1O10,9,
8重量部を得た。
0重量部と水100重量部を70℃、80℃、95℃、
110℃で各々20時間熱処理を行い、金属捕集剤B、
C,D、 Eを各々9゜9.9.9.1O10,9,
8重量部を得た。
該金属捕集剤及び実施例1の熱処理前のアミドキシム基
を有する金属捕集剤のGa、Uの金属イオン吸着性を調
べる為に実施例1と同様な方法で試験を行った。結果を
第1表に示した。
を有する金属捕集剤のGa、Uの金属イオン吸着性を調
べる為に実施例1と同様な方法で試験を行った。結果を
第1表に示した。
第1表
実施例6
4−オクチルベンズアミドキシムのアミドキシム基を有
する重金属捕集剤1O30重量部と水20重量部を80
℃で10時間熱水処理を行った後、分液したところ1O
02重量部の金属捕集剤Fが得られた。
する重金属捕集剤1O30重量部と水20重量部を80
℃で10時間熱水処理を行った後、分液したところ1O
02重量部の金属捕集剤Fが得られた。
実施例1の重金属捕集剤0.05重量部に替え、金属捕
集剤Fと4−オクチルベンズアミドキシムの各々0.0
5重量をトルエン1重量部に混ぜた溶液を用いた以外は
実施例1と同様な試験を行い、金属捕集剤に捕集された
Ga、U量を求めた。結果を第2表に示した。
集剤Fと4−オクチルベンズアミドキシムの各々0.0
5重量をトルエン1重量部に混ぜた溶液を用いた以外は
実施例1と同様な試験を行い、金属捕集剤に捕集された
Ga、U量を求めた。結果を第2表に示した。
第2表
実施例7
、ポリアクリロニトリル繊維60重量部と塩酸ヒドロキ
シルアミン280重量部とメタノール1000重量部と
苛性カリ120重量部を加え、60℃で15時間反応を
行った後、濾過、水洗、乾燥しアミドキシム基を有する
繊維状の金属捕集剤86重量部を得た。
シルアミン280重量部とメタノール1000重量部と
苛性カリ120重量部を加え、60℃で15時間反応を
行った後、濾過、水洗、乾燥しアミドキシム基を有する
繊維状の金属捕集剤86重量部を得た。
次いで得られたアミドキシム基を有する金属捕集剤の8
.6重量部を10重量パーセントの水酸化ナトリウム水
溶液20重量部と60℃で6時間反応を行った後、濾過
、水洗、乾燥して金属捕集剤Gを8.4重量部を得た。
.6重量部を10重量パーセントの水酸化ナトリウム水
溶液20重量部と60℃で6時間反応を行った後、濾過
、水洗、乾燥して金属捕集剤Gを8.4重量部を得た。
得られた金属捕集剤及びアミドキシム基を有する繊維状
の金属捕集剤のQa、[1の吸着性を実施例1と同様に
して調べた。結果を第3表に示した。
の金属捕集剤のQa、[1の吸着性を実施例1と同様に
して調べた。結果を第3表に示した。
第3表
実施例1〜7比較例1〜3より、本発明の方法によりア
ミドキシム基を有する金属捕集剤の熱水処理により得た
金属捕集剤は、ガリウム等、特定の希少金属イオンに対
して優れた吸着性を有している。
ミドキシム基を有する金属捕集剤の熱水処理により得た
金属捕集剤は、ガリウム等、特定の希少金属イオンに対
して優れた吸着性を有している。
第1図は実施例1の熱水処理によるGa、Uの吸着量の
変化を示す図である。横軸は処理時間を、左縦軸は処理
温度とU吸着量を、右縦軸はGa@着量を示す、なお昇
温に要する時間は省略しである。
変化を示す図である。横軸は処理時間を、左縦軸は処理
温度とU吸着量を、右縦軸はGa@着量を示す、なお昇
温に要する時間は省略しである。
Claims (3)
- (1)アミドキシム基を有する金属捕集剤を熱水処理す
ることを特徴とする金属捕集剤の製造方法。 - (2)熱水処理における熱水温度が80〜150℃であ
る特許請求の範囲第1項記載の金属捕集剤の製造方法。 - (3)アミドキシム基を有する金属捕集剤がニトリル基
を有する重合体とヒドロキシルアミンの反応生成物であ
る特許請求の範囲第1項記載の金属捕集剤の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31520886A JPH0661465B2 (ja) | 1986-12-27 | 1986-12-27 | 金属捕集剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31520886A JPH0661465B2 (ja) | 1986-12-27 | 1986-12-27 | 金属捕集剤の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63166436A true JPS63166436A (ja) | 1988-07-09 |
JPH0661465B2 JPH0661465B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=18062703
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31520886A Expired - Fee Related JPH0661465B2 (ja) | 1986-12-27 | 1986-12-27 | 金属捕集剤の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0661465B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5068037A (en) * | 1990-11-29 | 1991-11-26 | Allied-Signal Inc. | Removal of Fe.sup.(II) from hydroxylamine sulfate solution |
WO2000058216A1 (en) * | 1999-03-25 | 2000-10-05 | Cytec Technology Corp. | Process for purifying bayer process streams |
WO2012036034A1 (ja) * | 2010-09-14 | 2012-03-22 | 国立大学法人大阪大学 | アミドキシム修飾されたポリアクリロニトリル多孔質体 |
WO2013069681A1 (ja) * | 2011-11-08 | 2013-05-16 | 株式会社カネカ | 塩化ビニル系共重合体多孔質体及びその製造方法 |
-
1986
- 1986-12-27 JP JP31520886A patent/JPH0661465B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5068037A (en) * | 1990-11-29 | 1991-11-26 | Allied-Signal Inc. | Removal of Fe.sup.(II) from hydroxylamine sulfate solution |
WO2000058216A1 (en) * | 1999-03-25 | 2000-10-05 | Cytec Technology Corp. | Process for purifying bayer process streams |
WO2012036034A1 (ja) * | 2010-09-14 | 2012-03-22 | 国立大学法人大阪大学 | アミドキシム修飾されたポリアクリロニトリル多孔質体 |
WO2013069681A1 (ja) * | 2011-11-08 | 2013-05-16 | 株式会社カネカ | 塩化ビニル系共重合体多孔質体及びその製造方法 |
JPWO2013069681A1 (ja) * | 2011-11-08 | 2015-04-02 | 株式会社カネカ | 塩化ビニル系共重合体多孔質体及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0661465B2 (ja) | 1994-08-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3345344A (en) | Process for conversion of amidoxime polymers to polyhydroxamic acids using aqueous hydrochloric acid solutions | |
CN110183675A (zh) | 一种超支化聚硫代酰胺类化合物及其制备方法和应用 | |
CN111330553A (zh) | 一种mcs/sa@pei复合水凝胶球珠的制备方法与应用 | |
CN111921489A (zh) | 一种去除溶液中铅离子的复合材料及其制备方法和应用 | |
CA1194699A (en) | Method for recovery of gallium | |
CN109231344B (zh) | 一种多胺类铀吸附材料及其制备方法 | |
CN114293033B (zh) | 利用含钒碳酸化浸出液提钒和沉钒余液循环利用的方法 | |
JPS63166436A (ja) | 金属捕集剤の製造方法 | |
SU1170959A3 (ru) | Способ извлечени галли из алюминатных растворов | |
CN112063842A (zh) | 一种电镀abs塑料的退镀回收工艺 | |
JP4605432B2 (ja) | キレート樹脂及びその製造法 | |
JPS59155406A (ja) | キレ−ト樹脂の製造方法 | |
Biçaak et al. | Removal of nitrite ions from aqueous solutions by cross-linked polymer of ethylenediamine with epichlorohydrin | |
WO2019117411A1 (ko) | 이차 전지용 양극 활물질 전구체 제조 방법 및 이를 이용한 제조 장치 | |
KR101801294B1 (ko) | 아민 개질화된 아크릴계 섬유 흡착제 및 이의 제조 방법 | |
JP2508162B2 (ja) | 重金属の回収方法 | |
CN106467594A (zh) | 一种聚丙烯腈-聚乙烯基四氮唑螯合树脂的制备 | |
JPS621325B2 (ja) | ||
JPS61286220A (ja) | 吸着剤によるガリウム成分の回収方法 | |
JPS63182305A (ja) | キレ−ト樹脂の製造方法 | |
JPS61261215A (ja) | モリブデンの回収方法 | |
JPS621571B2 (ja) | ||
JPH01145326A (ja) | 金属の回収方法 | |
CN117819799B (zh) | 一种高分子污泥调理剂及其制备方法 | |
CN114350013A (zh) | 一种含8-羟基喹啉多孔聚苯乙烯螯合树脂及合成工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |