JPS63161020A - サ−モトロピツク液晶性コポリエステル - Google Patents
サ−モトロピツク液晶性コポリエステルInfo
- Publication number
- JPS63161020A JPS63161020A JP31409986A JP31409986A JPS63161020A JP S63161020 A JPS63161020 A JP S63161020A JP 31409986 A JP31409986 A JP 31409986A JP 31409986 A JP31409986 A JP 31409986A JP S63161020 A JPS63161020 A JP S63161020A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolyester
- aromatic
- acid
- formulas
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 239000004974 Thermotropic liquid crystal Substances 0.000 title 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 aromatic diol Chemical class 0.000 abstract description 15
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000000470 constituent Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 5
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 abstract description 3
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 abstract description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 5
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005274 4-hydroxybenzoic acid group Chemical group 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- PKZGKWFUCLURJO-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dimethyltin(2+) Chemical compound C[Sn+2]C.[O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O PKZGKWFUCLURJO-GRHBHMESSA-L 0.000 description 2
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N (z)-but-2-ene-1,4-diol Chemical compound OC\C=C/CO ORTVZLZNOYNASJ-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 1-naphthoic acid Chemical group C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 LNETULKMXZVUST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Bisphenol F Chemical compound OC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1O MQCPOLNSJCWPGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKSBPFMNOJWYSB-UHFFFAOYSA-N 3,3-Bis(4-hydroxyphenyl)pentane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CC)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 RKSBPFMNOJWYSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGFCKPWPXHKFPU-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-4-[1-(2-chloro-4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=C(Cl)C=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1Cl CGFCKPWPXHKFPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenoxy)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 WVDRSXGPQWNUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RQCACQIALULDSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxyphenyl)methyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACEMPBSQAVZNEJ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxy-3-methoxy-2,6-dimethylphenyl)methyl]-2-methoxy-3,5-dimethylphenol Chemical compound C1=C(O)C(OC)=C(C)C(CC=2C(=C(OC)C(O)=CC=2C)C)=C1C ACEMPBSQAVZNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKACUVXWRVMXOE-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-carboxyphenyl)propan-2-yl]benzoic acid Chemical compound C=1C=C(C(O)=O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 XKACUVXWRVMXOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJWIRZQYWANBMP-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3-propan-2-ylphenyl)propan-2-yl]-2-propan-2-ylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)C)=C1 IJWIRZQYWANBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCUDAIJOADOKAW-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)pentan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CCC)C1=CC=C(O)C=C1 WCUDAIJOADOKAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 6-Hydroxy-2-naphthoic acid Chemical group C1=C(O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 KAUQJMHLAFIZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- CLVJBRYGLQNRDA-UHFFFAOYSA-N diphenylarsorylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1[As](C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 CLVJBRYGLQNRDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,8-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 HRRDCWDFRIJIQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005590 trimellitic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、主としてリン原子を含有する芳香族ジオール
、芳香族ジカルボン酸、芳香族トリ力ルボン酸又は芳香
族テトラカルボン酸及び芳香族オキシカルボン酸とから
得られる耐熱性等が優れているとともに高品質の成形品
を与えるサーモトロピック液晶性コポリエステルに関す
るものである。
、芳香族ジカルボン酸、芳香族トリ力ルボン酸又は芳香
族テトラカルボン酸及び芳香族オキシカルボン酸とから
得られる耐熱性等が優れているとともに高品質の成形品
を与えるサーモトロピック液晶性コポリエステルに関す
るものである。
(従来の技術)
従来、耐熱性高分子として芳香族ポリエステルがよく知
られている。しかしながら、芳香族ポリエステルの大部
分は成形困難な物質であり、用途が限られている。
られている。しかしながら、芳香族ポリエステルの大部
分は成形困難な物質であり、用途が限られている。
一般に、耐熱性の芳香族ポリエステルは、非常に融点が
高く、同時に溶融粘度が高いため、高温高圧で成形しな
ければならないという極めて不都合なものである。その
上、高温に長時間暴露することは、ポリエステルの分解
の面から見ても得策ではなく、経済的にも不利である。
高く、同時に溶融粘度が高いため、高温高圧で成形しな
ければならないという極めて不都合なものである。その
上、高温に長時間暴露することは、ポリエステルの分解
の面から見ても得策ではなく、経済的にも不利である。
したがって。
溶融成形性に優れた液晶ポリエステルの開発に関心が注
がれ、多くの提案がなされて来たのである。
がれ、多くの提案がなされて来たのである。
例えば、特公昭56−18016号公報には、アルキレ
ンテレフタレート単位と4−ヒドロキシ安息香酸残基単
位とからなるサーモトロピック液晶性コポリエステルが
提案されており、このコポリエステルは溶融成形性は良
好であるが、耐熱性が十分でない。
ンテレフタレート単位と4−ヒドロキシ安息香酸残基単
位とからなるサーモトロピック液晶性コポリエステルが
提案されており、このコポリエステルは溶融成形性は良
好であるが、耐熱性が十分でない。
一方、米国特許第4.161.470号明細書には、4
−ヒドロキシ安息香酸残基単位と2−ヒドロキシ−6−
ナフトエ酸残基単位とからなるサーモトロピック液晶性
コポリエステルが提案されており、このコポリエステル
は耐熱性は良好であるが、溶融成形性が良好でない。
−ヒドロキシ安息香酸残基単位と2−ヒドロキシ−6−
ナフトエ酸残基単位とからなるサーモトロピック液晶性
コポリエステルが提案されており、このコポリエステル
は耐熱性は良好であるが、溶融成形性が良好でない。
本発明者らは、特定のリン原子を含有した芳香族コポリ
エステルが、耐熱性を有するとともに良好な溶融成形性
を有することを見出し、先に提案した(特願昭61−5
1691号)。
エステルが、耐熱性を有するとともに良好な溶融成形性
を有することを見出し、先に提案した(特願昭61−5
1691号)。
しかし、従来のサーモトロピック液晶性コポリエステル
は、液晶性が高すぎるため、成形品にしたときに、成形
品がフィブリル化したり、ウェルド強度が低下したりす
るという問題があった。
は、液晶性が高すぎるため、成形品にしたときに、成形
品がフィブリル化したり、ウェルド強度が低下したりす
るという問題があった。
(発明が解決しようとする問題点)
このように、耐熱性、溶融成形性及び成形品の品質のす
べての面で満足のいく汎用的なサーモトロピック液晶性
コポリエステルを得ることは極めて困難であった。
べての面で満足のいく汎用的なサーモトロピック液晶性
コポリエステルを得ることは極めて困難であった。
本発明は、耐熱性1機械的特性に優れ、溶融成形性が良
<、シかも高品質の成形品を与えるサーモトロピック液
晶性コポリエステルを提供しようとするものである。
<、シかも高品質の成形品を与えるサーモトロピック液
晶性コポリエステルを提供しようとするものである。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意研究の
結果、芳香族トリカルボン酸又は芳香族テトラカルボン
酸成分を少量共重合して、液晶性を若干弱めた特定の構
造を有する含リンコポリエステルが、極めて優れた性質
を有することを見出し1本発明に到達した。
結果、芳香族トリカルボン酸又は芳香族テトラカルボン
酸成分を少量共重合して、液晶性を若干弱めた特定の構
造を有する含リンコポリエステルが、極めて優れた性質
を有することを見出し1本発明に到達した。
すなわち1本発明の要旨は1次のとおりである。
下記構造式[1]〜[4]で示される構成単位から主と
してなり、各構成単位の割合が、■と、■及び■の和と
が実質的に当量関係にあり、■と■とのモル比が951
5〜5/95で9.■が■及び■の和の0.01〜2.
50モル%であるランダムコポリエステルであって、極
限粘度が0.5以上であるサーモトロピック液晶性コポ
リエステル。
してなり、各構成単位の割合が、■と、■及び■の和と
が実質的に当量関係にあり、■と■とのモル比が951
5〜5/95で9.■が■及び■の和の0.01〜2.
50モル%であるランダムコポリエステルであって、極
限粘度が0.5以上であるサーモトロピック液晶性コポ
リエステル。
−0−Ar’−0−
(式において、Ar’は3価の芳香族基、Ar”は2価
の芳香族基9口は2又は3を示す。ただし、芳香環は置
換基を有していてもよい。) 本発明のコポリエステルは、耐熱性2機械的特性及び溶
融成形性の良好なサーモトロピック液晶性コポリエステ
ルである。
の芳香族基9口は2又は3を示す。ただし、芳香環は置
換基を有していてもよい。) 本発明のコポリエステルは、耐熱性2機械的特性及び溶
融成形性の良好なサーモトロピック液晶性コポリエステ
ルである。
サーモトロピック液晶性とは、溶融相においてポリエス
テルの分子が規則的に一方向に配列してネマティック相
といわれる液晶を生成する性質のことをいい、直交偏光
子を用いた常用の偏光技術により確認できる。
テルの分子が規則的に一方向に配列してネマティック相
といわれる液晶を生成する性質のことをいい、直交偏光
子を用いた常用の偏光技術により確認できる。
本発明のコポリエステルは主として前記4つの構成単位
からなるが、流動開始温度が300℃以下。
からなるが、流動開始温度が300℃以下。
好ましくは270℃以下、ガラス転移点が150°C以
上となるように組成を選定することが望ましい。
上となるように組成を選定することが望ましい。
本発明のコポリエステルの第一の必須構成単位は前記式
ので示される含リン芳香族ジオール残基である。式■に
おけるAr’としては、ベンゼン環及びナフタリン環が
好ましい。また1式■における芳香環の水素原子は、炭
素原子数1〜20のアルキル基、アルコキシ基、炭素原
子数6〜20の了り−ル基、アリロキシ基もしくはハロ
ゲン原子で置換されていてもよい。
ので示される含リン芳香族ジオール残基である。式■に
おけるAr’としては、ベンゼン環及びナフタリン環が
好ましい。また1式■における芳香環の水素原子は、炭
素原子数1〜20のアルキル基、アルコキシ基、炭素原
子数6〜20の了り−ル基、アリロキシ基もしくはハロ
ゲン原子で置換されていてもよい。
式■の構成単位を形成する含リン芳香族ジオールの具体
例としては9次の式(al〜(dlで表されるものが挙
げられるが、特に(a)のものが好ましい。
例としては9次の式(al〜(dlで表されるものが挙
げられるが、特に(a)のものが好ましい。
本発明のコポリエステルの第二の必須構成単位は前記式
■で示される芳香族ジカルボン酸残基である。
■で示される芳香族ジカルボン酸残基である。
芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸(TP八)
及びイソフタル酸(TP八)が好適であり、TPAとI
P八とをモル比で100/ 0〜0 /100. 好
ましくは10010〜50150.最適には10010
〜70/30の割合で用いるのが適当である。
及びイソフタル酸(TP八)が好適であり、TPAとI
P八とをモル比で100/ 0〜0 /100. 好
ましくは10010〜50150.最適には10010
〜70/30の割合で用いるのが適当である。
本発明のコポリエステルの第三の必須′fI成単位は前
記式■で示される芳香族トリカルボン酸残基又は芳香族
テトラカルボン酸残基である。
記式■で示される芳香族トリカルボン酸残基又は芳香族
テトラカルボン酸残基である。
芳香族トリカルボン酸又は芳香族テトラカルボン酸とし
ては、トリメリット酸、ピロメリット酸。
ては、トリメリット酸、ピロメリット酸。
トリメシン酸等が挙げられるが、特に好ましいものはト
リメリット酸である。
リメリット酸である。
本発明のコポリエステルの第四の必須構成単位は前記式
■で示される芳香族オキシカルボン酸残基であり、具体
的には、4−ヒドロキシ安息香酸残基、6−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸残基等が挙げられるが、前者が好まし
い。
■で示される芳香族オキシカルボン酸残基であり、具体
的には、4−ヒドロキシ安息香酸残基、6−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸残基等が挙げられるが、前者が好まし
い。
構成単位■と、■及び■の和とが実質的に当量関係にあ
ることが必要であり、この要件が満足されないと高重合
度のコポリエステルが得られない。
ることが必要であり、この要件が満足されないと高重合
度のコポリエステルが得られない。
一方、構成単位■と■との比率は通常1モル比で、95
15〜5/95であり、好ましくは90/10〜30/
70.最適には85/15〜50150である。これら
の範囲を外れて、構成単位■が多くなると流動開始温度
が高くなり過ぎ、構成単位■が多くなると強度が低下し
たり、溶融成形性が劣るようになる。
15〜5/95であり、好ましくは90/10〜30/
70.最適には85/15〜50150である。これら
の範囲を外れて、構成単位■が多くなると流動開始温度
が高くなり過ぎ、構成単位■が多くなると強度が低下し
たり、溶融成形性が劣るようになる。
また、構成単位■が■及び■の和の0.01〜2.50
モル%であることが必要であり、好ましくは1.0〜2
.0モル%が適当である。この範囲を外れて■の比率が
小さければ、この成分を導入する効果が不十分となり、
この比率が大きすぎれば、液晶性が低下したり、ゲル化
したりして好ましくない。
モル%であることが必要であり、好ましくは1.0〜2
.0モル%が適当である。この範囲を外れて■の比率が
小さければ、この成分を導入する効果が不十分となり、
この比率が大きすぎれば、液晶性が低下したり、ゲル化
したりして好ましくない。
また1本発明のコポリエステルの効果を損なわない範囲
で上記以外の成分を共重合してもよく。
で上記以外の成分を共重合してもよく。
そのような共重合成分としては5例えば、4.4’−ジ
カルボキシジフェニル、ナフタル酸、2,2−ビス(4
′−カルボキシフェニル)プロパン、ビス(4−カルボ
キシフェニル)メタン、ビス(4−カルボキシフェニル
)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
、4.4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン。
カルボキシジフェニル、ナフタル酸、2,2−ビス(4
′−カルボキシフェニル)プロパン、ビス(4−カルボ
キシフェニル)メタン、ビス(4−カルボキシフェニル
)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
、4.4’−ジヒドロキシジフェニル、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルホン。
ビス(2−ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシ−2
,6−シメチルー3−メトキシフェニル)メタン、ビス
(4−ヒドロキシ−2−クロロフェニル)エタン、1.
3−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2.2−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3′−イソプ
ロピル−4′−ヒドロキシフェニル)プロパン、4.4
’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、2,2−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル)ペンタン、3,3−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル)ぺンタン、2.2−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル)へブタン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)スルホン、4゜4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、
レゾルシン。
ドロキシフェニル)メタン、ビス(4−ヒドロキシ−2
,6−シメチルー3−メトキシフェニル)メタン、ビス
(4−ヒドロキシ−2−クロロフェニル)エタン、1.
3−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロキシフェニル)
プロパン、2.2−ビス(3′−メチル−4′−ヒドロ
キシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3′−イソプ
ロピル−4′−ヒドロキシフェニル)プロパン、4.4
’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、2,2−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル)ペンタン、3,3−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル)ぺンタン、2.2−ビス(
4′−ヒドロキシフェニル)へブタン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニル
)スルホン、4゜4′−ジヒドロキシベンゾフェノン、
レゾルシン。
ハイドロキノン、ジエチレングリコール、1.6−ヘキ
サンジオール、1.4−ブタンジオール、2−ブテン−
1,4−ジオール、シクロヘキサンジメタツール、ペン
タエリスリトール等が好適である。
サンジオール、1.4−ブタンジオール、2−ブテン−
1,4−ジオール、シクロヘキサンジメタツール、ペン
タエリスリトール等が好適である。
本発明のコポリエステルは、極限粘度〔η〕が065以
上であることが必要であり、好ましくは066〜10.
0.最適には0.7〜3.0のものが望ましい。
上であることが必要であり、好ましくは066〜10.
0.最適には0.7〜3.0のものが望ましい。
〔η〕が0.5より小さいと耐熱性を始めとする各種の
物理的1機械的、化学的特性が劣り、〔η〕が10.0
より大きいと溶融粘度が高くなり過ぎて成形性、流動性
などが損なわれたりして好ましくないときがある。
物理的1機械的、化学的特性が劣り、〔η〕が10.0
より大きいと溶融粘度が高くなり過ぎて成形性、流動性
などが損なわれたりして好ましくないときがある。
本発明のコポリエステルを経済的に製造し得る好ましい
一例として、第一の構成単位が前記一般式(a)の含リ
ン芳香族ジオールである9、10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−(2’、 5’−ジヒドロキシフェニル)
ホスファフェナントレン−10−オキシド(PHQ)の
残基、第二の構成単位がTPA/IPへの残基。
一例として、第一の構成単位が前記一般式(a)の含リ
ン芳香族ジオールである9、10−ジヒドロ−9−オキ
サ−10−(2’、 5’−ジヒドロキシフェニル)
ホスファフェナントレン−10−オキシド(PHQ)の
残基、第二の構成単位がTPA/IPへの残基。
第三の構成−1ii位がトリメリット酸(TM八)の残
基、第四の構成単位が4−ヒドロキシ安息香酸(4HB
A)の残基からなるコポリエステルについて、そのll
a法を説明する。
基、第四の構成単位が4−ヒドロキシ安息香酸(4HB
A)の残基からなるコポリエステルについて、そのll
a法を説明する。
■PIIQ、TP八/Ir’^、へTMA及び4HBA
をヒドロキシル基とカルボキシル基とが当量となる量、
さらにヒドロキシル基の量と当量以上(好ましくは1.
05〜1.25倍当量)の無水酢酸(AczO) +も
しくは@ PHQのジアセテート体(PHQ−八)、T
P八へTP八へ TMA及び4)IBへのアセート体(
48BA−^)をヒドロキシル残基とカルボキシル基と
が当量となる量(好ましくは、ヒドロキシル残基の量に
対して0.05〜0.25倍当量のAczOとともに)
を反応機に仕込み、常圧下、150℃程度の温度で、約
2時間程度酸交換反応もしくはエステル化反応させる。
をヒドロキシル基とカルボキシル基とが当量となる量、
さらにヒドロキシル基の量と当量以上(好ましくは1.
05〜1.25倍当量)の無水酢酸(AczO) +も
しくは@ PHQのジアセテート体(PHQ−八)、T
P八へTP八へ TMA及び4)IBへのアセート体(
48BA−^)をヒドロキシル残基とカルボキシル基と
が当量となる量(好ましくは、ヒドロキシル残基の量に
対して0.05〜0.25倍当量のAczOとともに)
を反応機に仕込み、常圧下、150℃程度の温度で、約
2時間程度酸交換反応もしくはエステル化反応させる。
その後順次昇温し、必要なら減圧しながら酢酸を溜出さ
せ、酸交換反応させた後。
せ、酸交換反応させた後。
280℃程度に昇温する。
その後、最終的に通常、280〜350°Cの温度で、
1トル未満の高減圧下に数十分〜数時間、溶融相で重縮
合反応させることによって2本発明のコポリエステルを
製造することができる。
1トル未満の高減圧下に数十分〜数時間、溶融相で重縮
合反応させることによって2本発明のコポリエステルを
製造することができる。
また、min常重縮重縮合反応触媒が用いられるが。
本発明のコポリエステル製造には9例えば、各種金属化
合物及び有機スルホン酸化合物の中から選ばれた1種以
上の化合物が用いられる。
合物及び有機スルホン酸化合物の中から選ばれた1種以
上の化合物が用いられる。
金属化合物としては、アンチモン、チタン、ゲルマニウ
ム、スズ、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カルシ
ウム、マンガンあるいはコバルト。
ム、スズ、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カルシ
ウム、マンガンあるいはコバルト。
ナトリウムなどの化合物が用いられ、一方、有機スルホ
ン酸化合物としては、スルホサリチル酸。
ン酸化合物としては、スルホサリチル酸。
0−スルホ安息香酸無水物などの化合物が用いられるが
、ジメチルスズマレエートや0−スルホ安息香酸無水物
が特に好適に用いられる。
、ジメチルスズマレエートや0−スルホ安息香酸無水物
が特に好適に用いられる。
触媒の添加量としては、ポリエステルの繰り返し単位1
モルに対し9通常+0.lX10−’〜100 x 1
0− ’モル、好ましくは0.5 Xl0−’〜50X
10−’モル、最適にはlXl0−’〜l0XIO−’
モルが適当である。
モルに対し9通常+0.lX10−’〜100 x 1
0− ’モル、好ましくは0.5 Xl0−’〜50X
10−’モル、最適にはlXl0−’〜l0XIO−’
モルが適当である。
(実施例)
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
ポリマーの極限粘度〔η〕は、フェノールと四塩化エタ
ンとの等重量混合溶媒中、20℃で測定した溶液粘度か
ら求めた。
ンとの等重量混合溶媒中、20℃で測定した溶液粘度か
ら求めた。
ガラス転移点Tgは、パーキンエルマー社製示差走査熱
量計DSC−2型を用い、昇温速度20℃/分で測定し
た。
量計DSC−2型を用い、昇温速度20℃/分で測定し
た。
成形品の表面のフィブリル化の程度は、 ASTM D
1044規格に準拠し9日本製鋼所製J−100S型射
出成形機を用いて成形した直径100mm、厚さ1/8
!′の試験片について、テーパー摩耗量を測定して評価
した。(これをフィブリル化度と略称する。
1044規格に準拠し9日本製鋼所製J−100S型射
出成形機を用いて成形した直径100mm、厚さ1/8
!′の試験片について、テーパー摩耗量を測定して評価
した。(これをフィブリル化度と略称する。
東位はmg/1000サイクルである。)また9本発明
のコポリエステルのサーモトロピック液晶性はホットス
テージ付Leitz偏光顕微鏡で確認した。
のコポリエステルのサーモトロピック液晶性はホットス
テージ付Leitz偏光顕微鏡で確認した。
実施例1〜3及び比較例1〜2
反応装置に、PHQ、第1表に示すTMA含有率のTP
AとT旧との混合物、411BA及び八c20をモル比
で25 : 75: 25 : 144となるように仕
込み、触媒としてジメチルスズマレエートをポリエステ
ルの繰り返し単位1モルに対し4X10−’モル加え、
窒素雰囲気上常圧150℃で2時間混合しながら反応さ
せた。この反応物をさらに常圧下、200°Cで2時間
、さらに。
AとT旧との混合物、411BA及び八c20をモル比
で25 : 75: 25 : 144となるように仕
込み、触媒としてジメチルスズマレエートをポリエステ
ルの繰り返し単位1モルに対し4X10−’モル加え、
窒素雰囲気上常圧150℃で2時間混合しながら反応さ
せた。この反応物をさらに常圧下、200°Cで2時間
、さらに。
280°Cで2時間反応させた。その後、徐々に減圧。
昇温しで反応を行い、最終的に320℃、1トル以下の
減圧下で2時間反応させた。
減圧下で2時間反応させた。
実施例1で得られたコポリエステルの赤外線吸収スペク
トルを第1図に示す。
トルを第1図に示す。
また、各側で得られたコポリエステルの特性値を第1表
に示す。
に示す。
第 1 表
実施例1〜3のコポリエステルは、いずれも優れた特性
を有するサーモトロピック液晶性コポリエステルであっ
たが、比較例1のコポリエステルは、フィブリル化度が
大きく、比較例2のコポリエステルは、若干ゲル化し、
極限粘度測定溶媒に完全に溶解せず2明確なTgを示さ
ないとともに溶融成形性が悪く、満足な成形品を与えな
かった。
を有するサーモトロピック液晶性コポリエステルであっ
たが、比較例1のコポリエステルは、フィブリル化度が
大きく、比較例2のコポリエステルは、若干ゲル化し、
極限粘度測定溶媒に完全に溶解せず2明確なTgを示さ
ないとともに溶融成形性が悪く、満足な成形品を与えな
かった。
実施例4〜6及び比較例3〜4
実施例1におけるTPAO代わりに、第2表に示したモ
ル比のTPAとIPAを用い、第2表に示したTMA含
有率として実施例1とほぼ同様にして得たコポリエステ
ルの特性値を第2表に示す。
ル比のTPAとIPAを用い、第2表に示したTMA含
有率として実施例1とほぼ同様にして得たコポリエステ
ルの特性値を第2表に示す。
第 2 表
実施例7〜9
PHQの代わりに第3表に示したリン化合物を用い、実
施例1とほぼ同様にして得たコポリエステル特性値を第
3表に示す。
施例1とほぼ同様にして得たコポリエステル特性値を第
3表に示す。
なお、第3表におけるfb)、 (C1及び(dlは、
それぞれ前述の構造式(b)、 (c+及び(dlを有
する有機リン化合物を示す。
それぞれ前述の構造式(b)、 (c+及び(dlを有
する有機リン化合物を示す。
第3表
実施例10
実施例1におけるTMAの代わりに、ピロメリット酸を
用いて、実施例1とほぼ同様にしてコポリエステルを製
造した。
用いて、実施例1とほぼ同様にしてコポリエステルを製
造した。
得られたコポリエステルは、〔η) 2.5. T g
204℃、フィブリル化度18のサーモトロピック液
晶性コポリエステルであった。
204℃、フィブリル化度18のサーモトロピック液
晶性コポリエステルであった。
(発明の効果)
本発明のコポリエステルは5次のような特長をもった。
耐熱性高分子として優れた物性を有する汎用的なサーモ
トロピック液晶性コポリエステルであり、耐熱性及び難
燃性を要求される用途に使用される成形品用素材として
有用なものである。
トロピック液晶性コポリエステルであり、耐熱性及び難
燃性を要求される用途に使用される成形品用素材として
有用なものである。
(1) 側鎖に特定の含リン構造単位を有しているの
で、高温で使用しても分解が起こらないだけでなく、成
形品としたときにも高度の耐熱性を有しており、また、
難燃性に優れている。
で、高温で使用しても分解が起こらないだけでなく、成
形品としたときにも高度の耐熱性を有しており、また、
難燃性に優れている。
(2)主鎖が主としてPHQ、TPA/IP^及び41
1BAの残基で構成されているので、サーモトロピック
液晶性を示し、優れた機械的特性を有するとともに。
1BAの残基で構成されているので、サーモトロピック
液晶性を示し、優れた機械的特性を有するとともに。
適度の流動開始温度を有し、溶融成形性に優れている。
(3)芳香族トリカルボン酸又は芳香族テトラカルボン
酸の残基が少量導入され、主鎖の1部に架橋構造を形成
しているので、サーモトロピック液晶性が緩和されてお
り、成形品にしたとき。
酸の残基が少量導入され、主鎖の1部に架橋構造を形成
しているので、サーモトロピック液晶性が緩和されてお
り、成形品にしたとき。
フィブリル化しない。
第1図は、実施例1で得られたコポリエステルの赤外線
吸収スペクトルを示す図である。
吸収スペクトルを示す図である。
Claims (2)
- (1)下記構造式[1]〜[4]で示される構成単位か
ら主としてなり、各構成単位の割合が、[1]と、[2
]及び[3]の和とが実質的に当量関係にあり、[1]
と[4]とのモル比が95/5〜5/95で、[3]が
[2]及び[3]の和の0.01〜2.50モル%であ
るランダムコポリエステルであって、極限粘度が0.5
以上であるサーモトロピック液晶性コポリエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼[1] ▲数式、化学式、表等があります▼[2] ▲数式、化学式、表等があります▼[3] −O−Ar^2−CO−[4] (式において、Ar^1は3価の芳香族基、Ar^2は
2価の芳香族基、nは2又は3を示す。ただし、芳香環
は置換基を有していてもよい。) - (2)コポリエステルが下記の式で示される構成単位か
らなる特許請求の範囲第1項記載のコポリエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31409986A JPH0813878B2 (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31409986A JPH0813878B2 (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63161020A true JPS63161020A (ja) | 1988-07-04 |
JPH0813878B2 JPH0813878B2 (ja) | 1996-02-14 |
Family
ID=18049226
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31409986A Expired - Lifetime JPH0813878B2 (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0813878B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016065228A (ja) * | 2014-09-19 | 2016-04-28 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー |
JP2017014357A (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-19 | 上野製薬株式会社 | 電子部品用液晶ポリマー |
JP2017095600A (ja) * | 2015-11-25 | 2017-06-01 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー |
US10377851B2 (en) | 2014-09-19 | 2019-08-13 | Ueno Fine Chemicals Industry, Ltd. | Liquid crystal polymer |
-
1986
- 1986-12-25 JP JP31409986A patent/JPH0813878B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016065228A (ja) * | 2014-09-19 | 2016-04-28 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー |
US10377851B2 (en) | 2014-09-19 | 2019-08-13 | Ueno Fine Chemicals Industry, Ltd. | Liquid crystal polymer |
JP2017014357A (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-19 | 上野製薬株式会社 | 電子部品用液晶ポリマー |
JP2017095600A (ja) * | 2015-11-25 | 2017-06-01 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0813878B2 (ja) | 1996-02-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS62174228A (ja) | コポリエステル | |
JPS63161020A (ja) | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル | |
JP2657083B2 (ja) | 芳香族コポリエステル | |
JP2547820B2 (ja) | 芳香族コポリエステル | |
JPS63264628A (ja) | サ−モトロピツク液晶性コポリエステルの製造法 | |
JPS63122730A (ja) | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル | |
JPH02133424A (ja) | 芳香族コポリエステル | |
JPS63210127A (ja) | 芳香族コポリエステル | |
JPH0369933B2 (ja) | ||
JPS63146927A (ja) | 芳香族コポリエステルアミド | |
JPS63172730A (ja) | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル | |
JPS63132933A (ja) | サ−モトロピツク液晶性コポリエステル | |
JP2537524B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
JPS62280222A (ja) | コポリエステル | |
JPH0211623A (ja) | サーモトロピック液晶性コポリエステル | |
JPH02308812A (ja) | 全芳香族共重合ポリエステル | |
JPS6394812A (ja) | ポリエステルの溶融成形方法 | |
JPS63186760A (ja) | 芳香族コポリエステル組成物 | |
JPH01168726A (ja) | コポリエステル | |
JPS63277233A (ja) | 芳香族コポリエステル | |
JPS63144022A (ja) | ポリエステル成形物の製造法 | |
JPS63199226A (ja) | 芳香族コポリエステルの製造法 | |
JPH0826136B2 (ja) | 芳香族コポリエステル | |
JPH02151628A (ja) | 芳香族コポリエステル | |
JPS62218415A (ja) | コポリアリレ−ト |