JPS63160877A - 感圧複写紙用顕色シ−ト - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/10—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aromatic carbon atoms, e.g. polyphenylenes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、感圧複写紙用の顕色シートに関するものであ
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として使用する
感圧複写紙用の顕色シートに関する。
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として使用する
感圧複写紙用の顕色シートに関する。
(従来の技術)
感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライタ−等、機械的または衝撃的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを第
1図に示して説明すればつぎのとおりである。
プライタ−等、機械的または衝撃的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを第
1図に示して説明すればつぎのとおりである。
上葉紙1および中葉紙2の裏面には無色の発色性感圧色
素を不揮発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンのマイ
クロカプセル4が塗布されている。中葉紙2および下葉
紙3の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をおこ
して発色させる性質を有する顕色剤5を含んだ塗料が塗
布されている。複写をとるためには上−(中)−(中)
−下の順に重ねて(色素含有塗布面と顕色剤含有塗布面
とを対向させる)、筆圧6やタイプ打圧などの局部的圧
力を加えるとその部分のカプセル4が破れて感圧色素溶
液が顕色剤5に転移して複写記録が得られるものである
。
素を不揮発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンのマイ
クロカプセル4が塗布されている。中葉紙2および下葉
紙3の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をおこ
して発色させる性質を有する顕色剤5を含んだ塗料が塗
布されている。複写をとるためには上−(中)−(中)
−下の順に重ねて(色素含有塗布面と顕色剤含有塗布面
とを対向させる)、筆圧6やタイプ打圧などの局部的圧
力を加えるとその部分のカプセル4が破れて感圧色素溶
液が顕色剤5に転移して複写記録が得られるものである
。
電子受容性顕色剤として、(1) ll5P 2,71
2.507ニに開示されている酸性白土、アクパルガイ
ド等の無機固体酸類、(2)特公昭40−9309に開
示されている置換フェノールおよびジフェノール類、(
3)特公昭42−20144に開示されているp−置換
フエノール−ホルムアルデヒド重合体、(4)特公昭4
9−10856および特公昭52−1327等に開示さ
れている芳香族カルボン酸金属塩等が提案され、一部実
用化されている。
2.507ニに開示されている酸性白土、アクパルガイ
ド等の無機固体酸類、(2)特公昭40−9309に開
示されている置換フェノールおよびジフェノール類、(
3)特公昭42−20144に開示されているp−置換
フエノール−ホルムアルデヒド重合体、(4)特公昭4
9−10856および特公昭52−1327等に開示さ
れている芳香族カルボン酸金属塩等が提案され、一部実
用化されている。
顕色シートが備えるべき性能条件として、シート製造直
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。
従来提案されている顕色剤およびそれを塗工したシート
は性能的に一長一短がある0例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フェノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度が低い、p−置換フェ
ノールホルムアルデヒド重合体としてもっばら用いられ
ているP−フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中(殊
に、空気中の窒素酸化物)に黄変し、発色画像は著しく
退色する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄
変性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤
に対する耐性は未だ十分とは云い難い。
は性能的に一長一短がある0例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フェノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度が低い、p−置換フェ
ノールホルムアルデヒド重合体としてもっばら用いられ
ているP−フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中(殊
に、空気中の窒素酸化物)に黄変し、発色画像は著しく
退色する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄
変性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤
に対する耐性は未だ十分とは云い難い。
(発明が解決しようとする問題点)
本発明の目的は上記の欠点を改良した新規な顕色剤を用
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至ったものである。
果、本発明を完成するに至ったものである。
即ち本発明はサリチル酸と一般式(1)(式中、R,は
炭素数4以下のアルキル基を示し、アルコキシメチレン
基は互いにオルト位またはメタ位である。)で表される
α、α”−ジアルコキシキシレンおよび一般式(II) P。
炭素数4以下のアルキル基を示し、アルコキシメチレン
基は互いにオルト位またはメタ位である。)で表される
α、α”−ジアルコキシキシレンおよび一般式(II) P。
(式中、Rz、RsおよびR4はそれぞれ独立に炭素数
4以下のアルキル基を示す、)で表されるトリアルキル
ベンゼンからなる共縮合樹脂の金属化物を含有すること
を特徴とする感圧複写紙用顕色シートである。
4以下のアルキル基を示す、)で表されるトリアルキル
ベンゼンからなる共縮合樹脂の金属化物を含有すること
を特徴とする感圧複写紙用顕色シートである。
本発明の新規な顕色剤を用いた顕色シートは無機固体酸
またはp−フェニルフェノールノボラック樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により容易に退
色しない耐性を有するものである。
またはp−フェニルフェノールノボラック樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により容易に退
色しない耐性を有するものである。
さらに日光照射による黄変も改良され、特に空気中の窒
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めて有利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めて有利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。
本発明において用いられるサリチル酸−トリアルキルベ
ンゼン共縮合樹脂は、従来製造されたことのない新規な
樹脂である。
ンゼン共縮合樹脂は、従来製造されたことのない新規な
樹脂である。
本発明で顕色剤として用いる共縮合樹脂の必須成分とな
るα、α1−ジアルコキシキシレン頻は、フェノール化
合物との反応により対応するフェノール樹脂を与え、こ
の樹脂はへキサメチレンテトラミンの様な塩基性化合物
と共に更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬化型の
重合組成物として用いられている(特公昭47−151
11) 。
るα、α1−ジアルコキシキシレン頻は、フェノール化
合物との反応により対応するフェノール樹脂を与え、こ
の樹脂はへキサメチレンテトラミンの様な塩基性化合物
と共に更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬化型の
重合組成物として用いられている(特公昭47−151
11) 。
しかしながら、これらの熱硬化型の重合組成物では、フ
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフェノール類
、フェニルフェノール類、パラアミノフェノール、ピロ
ガロール、フロログリシツールを使用するものであり、
サリチル酸と反応させたものについては、全く知られて
いない、このことはフェノール化合物とα、α゛−ジア
ルコキシキシレンを酸性触媒下に反応させる際、脱アル
コール反応によりアルコールが生成するが、WIaカル
ボン酸を育するフェノール化合物、即ち本発明の一成分
であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアルコー
ルとの反応によりサリチル酸エステル類およびそれら樹
脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得ることが
困難であることが容易に予想されるため、未だ検討され
ていなかったものと考えられる。
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフェノール類
、フェニルフェノール類、パラアミノフェノール、ピロ
ガロール、フロログリシツールを使用するものであり、
サリチル酸と反応させたものについては、全く知られて
いない、このことはフェノール化合物とα、α゛−ジア
ルコキシキシレンを酸性触媒下に反応させる際、脱アル
コール反応によりアルコールが生成するが、WIaカル
ボン酸を育するフェノール化合物、即ち本発明の一成分
であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアルコー
ルとの反応によりサリチル酸エステル類およびそれら樹
脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得ることが
困難であることが容易に予想されるため、未だ検討され
ていなかったものと考えられる。
しかしながら、驚くべきことに本発明者らはサリチル酸
、トリアルキルベンゼン並びにα、α゛−ジアルコキシ
ー0−キシレン若しくはα、α°−ジアルコキシ一一−
キシレンとを酸触媒の存在下に110°C以上の反応温
度で反応させると対応するエステル化反応等の副反応は
殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−トリアルキルベン
ゼン共縮合樹脂が得られることを見出した。
、トリアルキルベンゼン並びにα、α゛−ジアルコキシ
ー0−キシレン若しくはα、α°−ジアルコキシ一一−
キシレンとを酸触媒の存在下に110°C以上の反応温
度で反応させると対応するエステル化反応等の副反応は
殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−トリアルキルベン
ゼン共縮合樹脂が得られることを見出した。
本発明において110″C以上の温度で反応させた際、
各種のα、α°−ジアルコキシキシレンにおいてアルキ
ル基の炭素原子数が4以下であると反応が早く、かつ、
エステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ易い、
また、炭素原子数が4、即ちブチル基において、ter
t−ブチル基が反応が遅い傾向にある。
各種のα、α°−ジアルコキシキシレンにおいてアルキ
ル基の炭素原子数が4以下であると反応が早く、かつ、
エステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ易い、
また、炭素原子数が4、即ちブチル基において、ter
t−ブチル基が反応が遅い傾向にある。
したがって、本発明で用いる共縮合樹脂を与えるα、α
゛−ジアルコキシキシレンとしては、好ましくは、α、
α”−ジメトキシ−0−キシレン、α。
゛−ジアルコキシキシレンとしては、好ましくは、α、
α”−ジメトキシ−0−キシレン、α。
α゛−ジメトキシーーーキシレンα、α1−ジェトキシ
ーO−キシレン、α、α゛−ジエトキシートキシレン、
α、α゛−ジーn−プロポキシー0−キシレン、α、α
°−ジーn−プロポキシー園−キシレン、α、α1−ジ
イソプロポキシー0−キシレン、α、α1−ジイソプロ
ポキシー1−キシレン、α、α1−ジーn−ブトキシー
〇−キシレン、α、α9−ジーn−ブトキシーーーキシ
レン、α、α1−ジー5ec−ブトキシーO−キシレン
、α、α9−ジー5et−プトキシーー−キシレン、α
。
ーO−キシレン、α、α゛−ジエトキシートキシレン、
α、α゛−ジーn−プロポキシー0−キシレン、α、α
°−ジーn−プロポキシー園−キシレン、α、α1−ジ
イソプロポキシー0−キシレン、α、α1−ジイソプロ
ポキシー1−キシレン、α、α1−ジーn−ブトキシー
〇−キシレン、α、α9−ジーn−ブトキシーーーキシ
レン、α、α1−ジー5ec−ブトキシーO−キシレン
、α、α9−ジー5et−プトキシーー−キシレン、α
。
α゛−ジイソブトキシー0−キシレンα、α1−ジイソ
プトキシー一一キシレン等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。
プトキシー一一キシレン等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。
α、α9−ジアルコキシキシレンの使用量は、サリチル
酸とトリアルキルベンゼン2成分の組み合わせによる1
モルに対して0.1〜1.0モル比、好ましくは0.3
〜0.8モル比である。
酸とトリアルキルベンゼン2成分の組み合わせによる1
モルに対して0.1〜1.0モル比、好ましくは0.3
〜0.8モル比である。
本発明で用いる共縮合樹脂を与えるトリアルキルベンゼ
ンは前記一般式(II)で表されるが、三種のアルキル
基はそれぞれ独立に炭素数は4以下である。
ンは前記一般式(II)で表されるが、三種のアルキル
基はそれぞれ独立に炭素数は4以下である。
本発明で用いるトリアルキルベンゼンとしては、好まし
くは1.2.3− )リメチルベンゼン、1.3.5−
トリメチルベンゼン、1,2.4− トリメチルベンゼ
ン、2+3−ジメチルエチルベンゼン、2.6−ジメチ
ルエチルベンゼン、3.4−ジメチルエチルベンゼン、
3゜5−ジメチルエチルベンゼン、2.5−ジメチルエ
チルベンゼン、2.4−ジメチルエチルベンゼン、1.
2.3−トリエチルベンゼン、1.2.4− )リエチ
ルベンゼン、1.3.5−トリエチルベンゼン、2.3
−ジメチルイソプロピルベンゼン、2.3−ジエチルイ
ソプロピルベンゼン、2.3−ジメチル−n−プロピル
ベンゼン、3゜5−ジメチル−〇−プロピルベンゼン、
3.5−ジメチルイソプロピルベンゼン、2.6−ジエ
チルイソプロピルベンゼン、2.6−ジエチルイソプロ
ピルベンゼン、3.5−ジエチルイソプロピルベンゼン
、3.4−ジメチルイソプロピルベンゼン、3.4−ジ
エチル−n−プロピルベンゼン、2.5−ジメチルイソ
プロピルベンゼン、2.5−ジエチルイソプロピルベン
ゼン、2.4−ジメチルイソプロピルベンゼン、2.4
−ジエチルイソプロピルベンゼン、3.5−ジメチルイ
ソプロピルベンゼン、3.5−ジイソプロピルトルエン
、1.2.3− )リイソプロピルベンゼン、1.2.
4−トリイソプロピルベンゼン、1,3.5− )リイ
ソプロピルベンゼン、l。
くは1.2.3− )リメチルベンゼン、1.3.5−
トリメチルベンゼン、1,2.4− トリメチルベンゼ
ン、2+3−ジメチルエチルベンゼン、2.6−ジメチ
ルエチルベンゼン、3.4−ジメチルエチルベンゼン、
3゜5−ジメチルエチルベンゼン、2.5−ジメチルエ
チルベンゼン、2.4−ジメチルエチルベンゼン、1.
2.3−トリエチルベンゼン、1.2.4− )リエチ
ルベンゼン、1.3.5−トリエチルベンゼン、2.3
−ジメチルイソプロピルベンゼン、2.3−ジエチルイ
ソプロピルベンゼン、2.3−ジメチル−n−プロピル
ベンゼン、3゜5−ジメチル−〇−プロピルベンゼン、
3.5−ジメチルイソプロピルベンゼン、2.6−ジエ
チルイソプロピルベンゼン、2.6−ジエチルイソプロ
ピルベンゼン、3.5−ジエチルイソプロピルベンゼン
、3.4−ジメチルイソプロピルベンゼン、3.4−ジ
エチル−n−プロピルベンゼン、2.5−ジメチルイソ
プロピルベンゼン、2.5−ジエチルイソプロピルベン
ゼン、2.4−ジメチルイソプロピルベンゼン、2.4
−ジエチルイソプロピルベンゼン、3.5−ジメチルイ
ソプロピルベンゼン、3.5−ジイソプロピルトルエン
、1.2.3− )リイソプロピルベンゼン、1.2.
4−トリイソプロピルベンゼン、1,3.5− )リイ
ソプロピルベンゼン、l。
2.4−トリーn−プロピルベンゼン、1.3.5−
)リーn−プロピルベンゼン、2,3−ジメチル−n−
7’チルベンゼン、3.4−ジメチルイソブチルベンゼ
ン、3.4−ジエチル−n−ブチルベンゼン、2.3−
ジ−n−ブチルトルエン、3.5−ジ−n−ブチルトル
エン、1.2.4− )ソーn−ブチルベンゼン、1.
3.5− )ソーn−ブチルベンゼン、2−エチル−4
−n−ブチルトルエン、2−エチル−3−イソプロピル
トルエン等があげられるが、これらに限定されるもので
はない、これらのトリアルキルベンゼンは単独で使用し
ても、2種以上を併用してもよい。
)リーn−プロピルベンゼン、2,3−ジメチル−n−
7’チルベンゼン、3.4−ジメチルイソブチルベンゼ
ン、3.4−ジエチル−n−ブチルベンゼン、2.3−
ジ−n−ブチルトルエン、3.5−ジ−n−ブチルトル
エン、1.2.4− )ソーn−ブチルベンゼン、1.
3.5− )ソーn−ブチルベンゼン、2−エチル−4
−n−ブチルトルエン、2−エチル−3−イソプロピル
トルエン等があげられるが、これらに限定されるもので
はない、これらのトリアルキルベンゼンは単独で使用し
ても、2種以上を併用してもよい。
これらトリアルキルベンゼンの使用量は、サリチル酸1
モルに対して0.1〜20モル比、好ましくは0.5〜
lOモル比である。
モルに対して0.1〜20モル比、好ましくは0.5〜
lOモル比である。
これらのトリアルキルベンゼン類は1,3.5− )リ
メチルベンゼンが2官能性であることから同様の性質を
持つものと考えられる〔工業化学雑誌、並(4) 、6
26〜629(1962) ) 、従って、本発明の方
法で得られる共縮合樹脂は直談状構造であると考えても
よい。
メチルベンゼンが2官能性であることから同様の性質を
持つものと考えられる〔工業化学雑誌、並(4) 、6
26〜629(1962) ) 、従って、本発明の方
法で得られる共縮合樹脂は直談状構造であると考えても
よい。
トリアルキルベンゼン類をサリチル酸と共縮合させる目
的は、第1図の上葉紙1および中葉紙2の裏面に塗布し
たマイクロカプセル中の不揮発性オイルと該共縮合樹脂
の金属化物の相溶性を向上させることである。その結果
として、顕色成分は不揮発性オイルに溶解させである無
色の発色性色素と素早く反応し、瞬時に鮮明な画像かえ
られる。
的は、第1図の上葉紙1および中葉紙2の裏面に塗布し
たマイクロカプセル中の不揮発性オイルと該共縮合樹脂
の金属化物の相溶性を向上させることである。その結果
として、顕色成分は不揮発性オイルに溶解させである無
色の発色性色素と素早く反応し、瞬時に鮮明な画像かえ
られる。
本発明で樹脂を製造する反応温度は110℃以上の温度
であることが必要であり、110℃より低いと反応は極
端に遅くなり、かつエステル化反応等の副反応の生成が
大きくなる。また反応時間を出来るだけ短縮するために
は約130〜240°Cの温度範囲が望ましい0反応時
間は1〜20時間である。
であることが必要であり、110℃より低いと反応は極
端に遅くなり、かつエステル化反応等の副反応の生成が
大きくなる。また反応時間を出来るだけ短縮するために
は約130〜240°Cの温度範囲が望ましい0反応時
間は1〜20時間である。
酸触媒としては無機または有機の酸、殊に鉱酸、例えば
塩酸、リン酸、硫酸またはギ酸を、あるいは塩化亜鉛、
塩化第二錫、塩化第二鉄の樟なフリーデルクラフッ形触
媒を、メタンスルホン酸またはp−トルエンスルホン酸
などの有機スルホン酸を単独で使用するかまたは併用し
てもよい、触媒の使用量は、サリチル酸、トリアルキル
ベンゼンおよびα、α”−ジアルコキシキシレンの全重
量の約0.01〜5重量%である。
塩酸、リン酸、硫酸またはギ酸を、あるいは塩化亜鉛、
塩化第二錫、塩化第二鉄の樟なフリーデルクラフッ形触
媒を、メタンスルホン酸またはp−トルエンスルホン酸
などの有機スルホン酸を単独で使用するかまたは併用し
てもよい、触媒の使用量は、サリチル酸、トリアルキル
ベンゼンおよびα、α”−ジアルコキシキシレンの全重
量の約0.01〜5重量%である。
本発明で用いる樹脂を製造する一般的な方法としては、
所定量のサリチル酸、トリアルキルベンゼン、α、αご
一ジアルコキシキシレンおよび触媒を同時に加え、その
まま昇温して所定の温度で反応させる0反応が進行する
につれて生成するアルコールを系外にトラップする。必
要によっては系内に残存する微量のアルコールを窒素に
より糸外に除去する。
所定量のサリチル酸、トリアルキルベンゼン、α、αご
一ジアルコキシキシレンおよび触媒を同時に加え、その
まま昇温して所定の温度で反応させる0反応が進行する
につれて生成するアルコールを系外にトラップする。必
要によっては系内に残存する微量のアルコールを窒素に
より糸外に除去する。
反応終了後、内容物を排出して冷却後粉砕等により目的
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶
剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶
剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。
本発明の共縮合樹脂の重量平均分子量は500〜300
00好ましくは500〜1000Gの範囲であり、樹脂
組成中のサリチル酸分、キシレン分およびトリアルキル
ベンゼン分はそれぞれ5〜50モル%、30〜50モル
%およびは20〜65モル%である。
00好ましくは500〜1000Gの範囲であり、樹脂
組成中のサリチル酸分、キシレン分およびトリアルキル
ベンゼン分はそれぞれ5〜50モル%、30〜50モル
%およびは20〜65モル%である。
本発明のサリチル酸樹脂は一般式(n)および(III
) (式中、R1、RsおよびR4はそれぞれ独立に、炭素
数4以下のアルキル基を示す、)で表される構造単位を
有し、樹脂構造中の構造単位(n)および(III)の
割合はサリチル酸、トリアルキルベンゼンの使用量等に
より変化する。
) (式中、R1、RsおよびR4はそれぞれ独立に、炭素
数4以下のアルキル基を示す、)で表される構造単位を
有し、樹脂構造中の構造単位(n)および(III)の
割合はサリチル酸、トリアルキルベンゼンの使用量等に
より変化する。
サリチル酸共縮合樹脂より該金属化物を製造するにはい
くつかの公知の方法を適用出来る0例えば、本樹脂のア
ルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可溶
な溶媒中で反応させて製造できる。
くつかの公知の方法を適用出来る0例えば、本樹脂のア
ルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可溶
な溶媒中で反応させて製造できる。
すなわち、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸1モルに対して約0.5〜1グラム当量の水溶性多
価金属塩を反応させることが望ましい。
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸1モルに対して約0.5〜1グラム当量の水溶性多
価金属塩を反応させることが望ましい。
また、樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融してもよ
い。
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融してもよ
い。
さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物を
使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カプロ
ン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香
酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等の塩
基性物質と加熱溶融して製造できる。
使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カプロ
ン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香
酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等の塩
基性物質と加熱溶融して製造できる。
加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常100〜180℃の温度で行い、反応時間は樹脂
組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが、
1〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につい
ては、樹脂全重量に対して金属が1重量%〜約20重量
%存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩
、酸化物、水酸化物を使用することが望ましい。
は通常100〜180℃の温度で行い、反応時間は樹脂
組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが、
1〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につい
ては、樹脂全重量に対して金属が1重量%〜約20重量
%存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩
、酸化物、水酸化物を使用することが望ましい。
塩基性物質の使用量については特に制限はないが、通常
樹脂全重量に対して1〜15重量%使用する。塩基性物
質を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使
用するのが更に好ましい、この加熱溶融法で製造される
金属化樹脂の軟化点(JIS−に−2548による環球
法軟化点測定装置で測定)範囲は60〜150℃である
。
樹脂全重量に対して1〜15重量%使用する。塩基性物
質を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使
用するのが更に好ましい、この加熱溶融法で製造される
金属化樹脂の軟化点(JIS−に−2548による環球
法軟化点測定装置で測定)範囲は60〜150℃である
。
本発明で用いるサリチル酸−トリアルキルベンゼン共縮
合樹脂の金属化物の金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金属を包含する
が、好ましい多価金属としては、マグネシウム、アルミ
ニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バリウム、コバ
ルトおよびニッケル等が挙げられる。これらの中で、亜
鉛が特に有効である。これら多価の金属はサリチル酸共
縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシ基と金属塩を
形成する。
合樹脂の金属化物の金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金属を包含する
が、好ましい多価金属としては、マグネシウム、アルミ
ニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バリウム、コバ
ルトおよびニッケル等が挙げられる。これらの中で、亜
鉛が特に有効である。これら多価の金属はサリチル酸共
縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシ基と金属塩を
形成する。
本発明で用いる顕色剤は、既知の顕色剤、すなわち活性
白土等の無機固体酸、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。
白土等の無機固体酸、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。
本発明で用いる顕色剤は更に亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムカラ成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも1
種以上とを併用してもよい。
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムカラ成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも1
種以上とを併用してもよい。
本発明の感圧複写紙用顕色シートを調製する方法として
は、(1)J色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、(2)抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、(3)顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。
は、(1)J色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、(2)抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、(3)顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。
塗料を作成するに際しては、カオリン粘土類、炭酸カル
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の10〜70
%が望ましく、顕色剤の成分の割合が10%以下では十
分な発色性を発揮しえず、また70%以上では顕色シー
トの紙面特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で0
.5g/rrf以上、好ましくは1〜10/イである。
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の10〜70
%が望ましく、顕色剤の成分の割合が10%以下では十
分な発色性を発揮しえず、また70%以上では顕色シー
トの紙面特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で0
.5g/rrf以上、好ましくは1〜10/イである。
本発明の感圧複写紙用顕色シートにおいては、顕色剤成
分および塗料の使用量が少なくてすみ、また塗料の濃度
、粘度等を比較的広範囲に変えられることから、オンマ
シン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能上
のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが生
ずる。
分および塗料の使用量が少なくてすみ、また塗料の濃度
、粘度等を比較的広範囲に変えられることから、オンマ
シン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能上
のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが生
ずる。
(作用と効果)
本発明はサリチル酸、トリアルキルベンゼンおよびα、
α゛−ジアルコキシキシレンからなる新規な共縮合樹脂
の金属化物を顕色剤として含有させた感圧紙用顕色シー
トを提供する。
α゛−ジアルコキシキシレンからなる新規な共縮合樹脂
の金属化物を顕色剤として含有させた感圧紙用顕色シー
トを提供する。
本発明の顕色シートは光および空気中の窒素酸化物等の
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不通であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不通であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。
(実施例)
以下、本発明の方法を実施例により詳細に説明する。
感圧複写紙顕色シートの性能測定方法は以下の方法によ
った。
った。
1、発色速度および濃度(20℃、65χRHの恒温恒
温室内で実施) (1)クリスタルバイオレットラクトン(CVL)を主
たる感圧色素とする市販の青発色用上紙(十條製紙製M
W−407) (2)3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニル
アミノ−フルオラン(ODB)を主怒圧色素とする市販
の黒発色用用紙(十條製紙製K1l−40T)を用い、
水性塗料を塗布した顕色シート(下用紙)との両像布面
を対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ−だ打圧発
色させる。
温室内で実施) (1)クリスタルバイオレットラクトン(CVL)を主
たる感圧色素とする市販の青発色用上紙(十條製紙製M
W−407) (2)3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニル
アミノ−フルオラン(ODB)を主怒圧色素とする市販
の黒発色用用紙(十條製紙製K1l−40T)を用い、
水性塗料を塗布した顕色シート(下用紙)との両像布面
を対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ−だ打圧発
色させる。
打刻後1分30秒後、および24時間後の2点について
反射率を880色差計(東京電色工業製)で測定しY値
で表示する。
反射率を880色差計(東京電色工業製)で測定しY値
で表示する。
2、発色像の耐光堅牢度
1の方法で発色させた顕色シートをカーボンアークフェ
ードメーター(スガ試験機製)に、2時間(および4時
間)暴露し照射後の反射率を880色差計で測定しY値
で表示した。
ードメーター(スガ試験機製)に、2時間(および4時
間)暴露し照射後の反射率を880色差計で測定しY値
で表示した。
Y値が低く、かつ試験前値との差が小さいほど光による
褪色が少なく好ましい。
褪色が少なく好ましい。
3、耐可塑剤性
ジオクチルフタレート(DOP)を芯物質とする平均粒
子径5.0μのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂膜マイ
クロカプセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加え
た塗液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が
5g/ nrとなるよう塗布乾燥しDOPマイクロカプ
セル塗布紙を用意する。該DOPマイクロカプセル塗布
紙と1で発色させた顕色シートの発色面を対向させたの
ち100Kg/c@の線圧を有するスーパーカレンダー
ロールを通過させ、発色面にDOPを均一に浸透させる
。
子径5.0μのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂膜マイ
クロカプセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加え
た塗液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が
5g/ nrとなるよう塗布乾燥しDOPマイクロカプ
セル塗布紙を用意する。該DOPマイクロカプセル塗布
紙と1で発色させた顕色シートの発色面を対向させたの
ち100Kg/c@の線圧を有するスーパーカレンダー
ロールを通過させ、発色面にDOPを均一に浸透させる
。
試験後1時間後の濃度をΣ−80色差計を用い反射率を
880色差計で測定しY値で表示する。Y値が低(かつ
試験前値との差が小さいほど発色像の可塑剤耐性が良好
であることを意味する。
880色差計で測定しY値で表示する。Y値が低(かつ
試験前値との差が小さいほど発色像の可塑剤耐性が良好
であることを意味する。
4、発色像の耐水性
lの方法で発色させた顕色シートを水中に2時間浸漬し
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
s、1色シートの黄変性
(5−1) No、による黄変
JIS L−1055(染色物および染料の酸化窒素ガ
ス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをNaN0x(
亜硝酸ナトリウム)と1I3PO4(リン酸)との反応
により発生するNO,ガス雰囲気の密閉容器中に1時間
ンダーを加えた塗液をエアナイフコーターで上質紙上に
乾燥塗布量が5g/イとなるよう塗布乾燥しDOPマイ
クロカプセル塗布紙を用意する。該DOPマイクロカプ
セル塗布紙と1で発色させた顕色シートの発色面を対向
させたのち100Kg/cmの線圧を有するスーパーカ
レンダーロールを通過させ、発色面にDOPを均一に浸
透させる。
ス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをNaN0x(
亜硝酸ナトリウム)と1I3PO4(リン酸)との反応
により発生するNO,ガス雰囲気の密閉容器中に1時間
ンダーを加えた塗液をエアナイフコーターで上質紙上に
乾燥塗布量が5g/イとなるよう塗布乾燥しDOPマイ
クロカプセル塗布紙を用意する。該DOPマイクロカプ
セル塗布紙と1で発色させた顕色シートの発色面を対向
させたのち100Kg/cmの線圧を有するスーパーカ
レンダーロールを通過させ、発色面にDOPを均一に浸
透させる。
試験後1時間後の濃度をΣ−80色差計を用い反射率を
880色差計で測定しY値で表示する。Y値が低くかつ
試験前値との差が小さいほど発色像の可塑剤耐性が良好
であることを意味する。
880色差計で測定しY値で表示する。Y値が低くかつ
試験前値との差が小さいほど発色像の可塑剤耐性が良好
であることを意味する。
4、発色像の耐水性
lの方法で発色させた顕色シートを水中に2時間浸漬し
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
5、顕色シートの黄変性
(5−t) No、Iによる黄変
JIS L−1055(染色物および染料の酸化窒素ガ
ス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをNaN0t(
亜硝酸ナトリウム)と1sPO4(リン酸)との反応に
より発生するNOxガス雰囲気の密閉容器中に1時間保
存して、黄変の程度を調べる。
ス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをNaN0t(
亜硝酸ナトリウム)と1sPO4(リン酸)との反応に
より発生するNOxガス雰囲気の密閉容器中に1時間保
存して、黄変の程度を調べる。
試験終了後、1時間目にΣ−80色差計を用い同値で表
示する。−B値が大きく、かつ未試験シートの同値との
差が小さいほどNOX雰囲気下での黄変性が少ないこと
を意味する。
示する。−B値が大きく、かつ未試験シートの同値との
差が小さいほどNOX雰囲気下での黄変性が少ないこと
を意味する。
(5−2)光のよる黄変
顕色シートをカーボンアークフェードメーター(スガ試
験機製)に4時間照射して、試験後Σ−80色差計を用
いWB値で表示する。WB値が大きく、かつ未試験シー
トのWB値との差が小さいほど光照射による黄変性が小
さいことを意味する。
験機製)に4時間照射して、試験後Σ−80色差計を用
いWB値で表示する。WB値が大きく、かつ未試験シー
トのWB値との差が小さいほど光照射による黄変性が小
さいことを意味する。
本発明におけるサリチル酸、トリアルキルベンゼンおよ
びα、α゛−ジアルコキシキシレンからなる共縮合樹脂
並びにそれらの金属化物は合成例1〜13により製造し
た。
びα、α゛−ジアルコキシキシレンからなる共縮合樹脂
並びにそれらの金属化物は合成例1〜13により製造し
た。
合成例1
反応器にサリチル酸13.8g(0,1モル) 、1.
2.4−トリメチルベンゼン36.1g(0,3モル)
α、α9−ジメトキシー〇−キシレン33.2g(0,
2モル)を装入し、触媒にp−)ルエンスルホン酸0.
2gと無水塩化亜鉛0.2gを加えた。ついで、撹拌し
ながら加熱し、温度150〜160°Cで4時間反応を
行ったところ12.0gのメタノールが留出した0反応
終了後トルエン200dを加えて反応組成物を溶解させ
た。
2.4−トリメチルベンゼン36.1g(0,3モル)
α、α9−ジメトキシー〇−キシレン33.2g(0,
2モル)を装入し、触媒にp−)ルエンスルホン酸0.
2gと無水塩化亜鉛0.2gを加えた。ついで、撹拌し
ながら加熱し、温度150〜160°Cで4時間反応を
行ったところ12.0gのメタノールが留出した0反応
終了後トルエン200dを加えて反応組成物を溶解させ
た。
これに温水400dを加え、還流下で30分間撹拌後、
下層である水層を分液除去した。この温水400dによ
る未反応モノマーの抽出分液操作を更に2回繰り返した
のち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで、
溶融樹脂う排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得た。こ
の樹脂の重量平均分子量は2250であり、軟化点をJ
IS−に−2548による環球法軟化点測定装置で測定
したところ81°Cであった。
下層である水層を分液除去した。この温水400dによ
る未反応モノマーの抽出分液操作を更に2回繰り返した
のち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで、
溶融樹脂う排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得た。こ
の樹脂の重量平均分子量は2250であり、軟化点をJ
IS−に−2548による環球法軟化点測定装置で測定
したところ81°Cであった。
樹脂のテトラヒドロフラン溶液をN/10炭酸ナトリウ
ムで滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めたところ1
4.0重量%であった。
ムで滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めたところ1
4.0重量%であった。
合成例2〜6
サリチル酸に対し、トリアルキルベンゼンの種類と量、
α、α1−ジアルコキシキシレンの種類と量、触媒の種
類、量および反応条件を表1のようにした以外は合成例
1と同様に行って表1に示す各種のサリチル酸−トリア
ルキルベンゼン共縮合樹脂を得た。
α、α1−ジアルコキシキシレンの種類と量、触媒の種
類、量および反応条件を表1のようにした以外は合成例
1と同様に行って表1に示す各種のサリチル酸−トリア
ルキルベンゼン共縮合樹脂を得た。
合成例7
合成例1で得られたサリチル酸−1,2,4−トリメチ
ルベンゼン共縮合樹脂10gをフラスコに装入し、加熱
して150〜160°Cの温度で溶融させた。ついで、
あらかじめ安息香酸亜鉛3.2gと重炭酸アンモニウム
2.0gを混合させたものを撹拌下に溶融樹脂へ30分
間にわたって徐々に添加した。この後、155〜165
°Cの温度で1時間撹拌し反応を終了した。反応終了後
、溶融樹脂を排出して冷却後、粉砕を行って亜鉛化物の
粉末12.5gを得た。この亜鉛化物の軟化点は106
℃であった。
ルベンゼン共縮合樹脂10gをフラスコに装入し、加熱
して150〜160°Cの温度で溶融させた。ついで、
あらかじめ安息香酸亜鉛3.2gと重炭酸アンモニウム
2.0gを混合させたものを撹拌下に溶融樹脂へ30分
間にわたって徐々に添加した。この後、155〜165
°Cの温度で1時間撹拌し反応を終了した。反応終了後
、溶融樹脂を排出して冷却後、粉砕を行って亜鉛化物の
粉末12.5gを得た。この亜鉛化物の軟化点は106
℃であった。
合成例8〜12
合成例2〜6で得られたサリチル酸−トリアルキルベン
ゼン共縮合樹脂に対して金属塩化剤および助剤の種類を
変えた以外は合成例7と同様に行って表2に示す各種の
金属塩化物を製造した。
ゼン共縮合樹脂に対して金属塩化剤および助剤の種類を
変えた以外は合成例7と同様に行って表2に示す各種の
金属塩化物を製造した。
合成例13
合成例1で得られたサリチル酸−1,2,4−)リメチ
ルベンゼン共縮合樹脂10gを粉砕し苛性ソーダ0.5
gを含む水溶液100gに分散させた。この分散液を撹
拌させながら温度70℃に加熱したところ溶解した。つ
いで、この溶液の温度を30〜35℃に保ちながら撹拌
下に、あらかじめ無水塩化亜鉛1.0 gを水30dに
溶解させた溶液を30分間で滴下した。
ルベンゼン共縮合樹脂10gを粉砕し苛性ソーダ0.5
gを含む水溶液100gに分散させた。この分散液を撹
拌させながら温度70℃に加熱したところ溶解した。つ
いで、この溶液の温度を30〜35℃に保ちながら撹拌
下に、あらかじめ無水塩化亜鉛1.0 gを水30dに
溶解させた溶液を30分間で滴下した。
白色の沈澱が析出し、同温度で2時間撹拌を続けた後、
濾過し、水洗、乾燥したところ白色の粉末10.4gを
得た。これはサリチル酸−1,2,4−トリメチルベン
ゼン共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含を量は3.5%
であった。
濾過し、水洗、乾燥したところ白色の粉末10.4gを
得た。これはサリチル酸−1,2,4−トリメチルベン
ゼン共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含を量は3.5%
であった。
実施例1〜7
合成例7〜13で得たサリチル酸−トリアルキルベンゼ
ン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として用い、下記組成
にてサンドグラインディングミルで分散させて 懸濁液
を作成した。
ン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として用い、下記組成
にてサンドグラインディングミルで分散させて 懸濁液
を作成した。
顕色剤 6 重量部10χ ポ
リビニ117:レコール水溶液(クラレ1117)
3 重量部水 22.
5重量部次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製
した。
リビニ117:レコール水溶液(クラレ1117)
3 重量部水 22.
5重量部次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製
した。
懸濁液 10 重量部軽質炭酸
カルシウム 10 重量部部 粉
0.8重量部合成ゴムラテックス
0.8重量部水 32.5
重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が5.0〜
5.5g/nfとなるように塗布乾燥し、顕色シートを
得た。
カルシウム 10 重量部部 粉
0.8重量部合成ゴムラテックス
0.8重量部水 32.5
重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が5.0〜
5.5g/nfとなるように塗布乾燥し、顕色シートを
得た。
実施例8〜9
合成例7および合成例13で得られた顕色剤の懸濁液を
用い、下記組成の塗料を調製した。
用い、下記組成の塗料を調製した。
懸濁液 10 重量部酸化亜鉛
2 重量部炭酸カルシウム
8 重量部部 粉 0.
8重量部合成ゴムラテックス 0.8重量部水
32.5重量部これらの塗
料を上質紙に乾燥時塗布量が5.0〜5.5g/n(と
なるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。
2 重量部炭酸カルシウム
8 重量部部 粉 0.
8重量部合成ゴムラテックス 0.8重量部水
32.5重量部これらの塗
料を上質紙に乾燥時塗布量が5.0〜5.5g/n(と
なるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。
比較例1
p−フェニルフェノール170g、 80%パラホルム
アルデヒド22.5g 、 p−トルエンスルホン酸2
.0gおよびベンゼン200gをガラス製反応器に装入
し、撹拌させながら加熱して反応による生成水をベンゼ
ンとの共沸で系外に留去させながら70〜80℃で2時
間反応させる0反応後10%水酸化ナトリウム水溶液3
20gを加え、水蒸気蒸留によりベンゼンを留去した0
次に冷却して希硫酸を滴下し析出したp−フェニルフェ
ノールホルムアルデヒド重合体を濾取、水洗、乾燥して
白色粉末176gを得た。
アルデヒド22.5g 、 p−トルエンスルホン酸2
.0gおよびベンゼン200gをガラス製反応器に装入
し、撹拌させながら加熱して反応による生成水をベンゼ
ンとの共沸で系外に留去させながら70〜80℃で2時
間反応させる0反応後10%水酸化ナトリウム水溶液3
20gを加え、水蒸気蒸留によりベンゼンを留去した0
次に冷却して希硫酸を滴下し析出したp−フェニルフェ
ノールホルムアルデヒド重合体を濾取、水洗、乾燥して
白色粉末176gを得た。
このp−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体を
用いて実施例と同様に顕色シートを得た。
用いて実施例と同様に顕色シートを得た。
実施例1〜9および比較例1で得た顕色シートの性能評
価結果を表3に示す。
価結果を表3に示す。
第1図は感圧複写紙の構造を示す図である。
第1図において、各符号はつぎの通りである。
1・・上用紙 2・・中用紙 3・・下用紙4・・マイ
クロカプセル 5・・顕色剤6・・筆圧 特許出願人 三井東圧化学株式会社 第1図 手続補正書印釦 昭和62年5月29日 特許庁長官 黒 1)明 雄 殿 1、事件の表示 昭和61年特許願第 308026 号2、発明の名
称 感圧複写紙用顕色シート 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人
クロカプセル 5・・顕色剤6・・筆圧 特許出願人 三井東圧化学株式会社 第1図 手続補正書印釦 昭和62年5月29日 特許庁長官 黒 1)明 雄 殿 1、事件の表示 昭和61年特許願第 308026 号2、発明の名
称 感圧複写紙用顕色シート 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)サリチル酸と一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (式中、R_1は炭素数4以下のアルキル基を示し、ア
ルコキシメチレン基は互いにオルト位またはメタ位であ
る。)で表されるα,α′−ジアルコキシキシレンおよ
び一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、R_2、R_3およびR_4はそれぞれ独立に
炭素数4以下のアルキル基を示す、)で表されるトリア
ルキルベンゼンからなる共縮合樹脂の金属化物を含有す
ることを特徴とする感圧複写紙用顕色シート。
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61308026A JPH0733112B2 (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | 感圧複写紙用顕色シ−ト |
EP87100116A EP0233450B1 (en) | 1986-01-17 | 1987-01-08 | Linear salicylic acid copolymers and their metal salts, production process thereof, color-developing agents comprising metal-resins of the copolymers, and color-developing sheets employing the agents |
DE8787100116T DE3777209D1 (de) | 1986-01-17 | 1987-01-08 | Lineare salicylsauerkopolymere und ihre metallsalze, verfahren zu ihrer herstellung, farbentwickler, die diese metallkopolymere enthalten und farbentwicklerblatt. |
US07/004,323 US4783521A (en) | 1986-01-17 | 1987-01-16 | Linear salicylic acid copolymers and their metal salts, production process thereof, color-developing agents comprising metal-resins of the copolymers |
CA000527524A CA1274338A (en) | 1986-01-17 | 1987-01-16 | Linear salicylic acid copolymers and their metal salts, production process thereof, color-developing agents comprising metal-resins of the copolymers, and color-developing sheets employing the agents |
AU67650/87A AU570865B2 (en) | 1986-01-17 | 1987-01-16 | Linear salicylic acid copolymers |
CN 89108003 CN1018908B (zh) | 1986-01-17 | 1987-01-17 | 用于压敏复写纸的显色纸 |
KR1019870000339A KR900005410B1 (ko) | 1986-01-17 | 1987-01-17 | 선형살리실산 공중합체 및 그 금속염의 제조방법과, 이 공중합체의 금속수지를 함유하는 발색제 및 이 발색제를 이용한 발색시이트의 제조방법 |
CN87100709A CN1007814B (zh) | 1986-01-17 | 1987-01-17 | 线型水杨酸共聚物及其金属盐的生产方法,和含共聚物金属盐的显色剂,以及使用该显色剂的显色纸 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61308026A JPH0733112B2 (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | 感圧複写紙用顕色シ−ト |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63160877A true JPS63160877A (ja) | 1988-07-04 |
JPH0733112B2 JPH0733112B2 (ja) | 1995-04-12 |
Family
ID=17975995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61308026A Expired - Fee Related JPH0733112B2 (ja) | 1986-01-17 | 1986-12-25 | 感圧複写紙用顕色シ−ト |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0733112B2 (ja) |
-
1986
- 1986-12-25 JP JP61308026A patent/JPH0733112B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0733112B2 (ja) | 1995-04-12 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |