JPS62216786A - 感圧複写紙用顕色剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、庭圧複写紙用の顕色剤組成物に関するもので
あり、さらに詳しくは、新規なサリチル酸共縮合樹脂の
金属化物にヘンシトリアゾール化合物を２存させてなる
感圧複写紙用顕色剤組成物に関する。

（従来の技術） 怒圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライタ−等、機械的または衝撃的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機措は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のである。電子受容性顕色剤として、ｔｌ）ｌｌｓＰ　
２．７１２．５０７に開示されている酸性白土、アクパ
ルガイド等の無機固体酸類、（２）特公昭４０−９３０
９に開示されている置換フェノールおよびジフェノール
類、（３）特公昭４２−２０１４４に開示されているｐ
−１ｔｆＡフェノール−ホルムアルデヒド重合体、（４
）特公昭４９−１０８５６および特公昭５２−１３２７
等に開示されている芳香族カルボン酸金属塩等が提案さ
れ、一部実用化されている。

このような悪玉複写紙用顕色剤を含有させてなる顕色ソ
ートが備えるべき性能として、シート製造直後および長
期保存後にも変わらない優れた発色性、保存時および日
光等の輻射線暴露時に黄変が少ないことおよび発色画像
が堅牢で輻射線、水または可塑剤により容易に消失また
は退色しないこと等が挙げられる。

従来提案されている顕色剤を塗工したシートは性能的に
一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安価であるが
、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙面の黄変や
発色性１１ヒの低下を生じ、置換フェノール類は発色性
が不十分で発色画像の濃度カ低い。ｐ−置換フェノール
ホルムアルデヒド重合体としてもっばら用いられている
ｐ−フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色性は優
れているが、塗工紙が日光照射または保存中（殊に、空
気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく退色す
る。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄変性、
光による退色性は良好であるが、水または可塑剤に対す
る耐性は未だ十分とは云い難い。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記の欠点を改良した性能のすぐれた怒
圧複写紙用顕色シートに適用する新規な顕色剤組成物を
を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至ったものである。

即ち、本発明は、■サリチル酸およびα、α’−ジアル
コキシ−ｐ−キシレンを主たる単量体成分としてなる共
縮合樹脂の金属化物、ならびに■一般式！ （式中、ＸはＨ，Ｃｌ５Ｂｒを、Ｒ＋　、Ｒｘはそれぞ
れ０１〜Ｃ１□のアルキル基、ＣＩ−ＣＩｚのアルコキ
シ基、Ｃ１〜ＣＩＳのアラルキル基またはアリール基を
示し、互いに同一または異なっていてもよい） で示されるベンゾトリアゾール化合物を含有してなるこ
とを特徴とする怒圧復写祇用顕色剤組成物である。

本発明の新規な顕色剤組成物を用いた顕色シートは、無
機固体酸またはｐ−フェニルフェノールノボラック樹脂
を用いた顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の
発色性を有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により
容易に退色しない耐性を有するものである。

さらに日光照射による耐黄変性は大巾に向上し、取扱い
および保存に掻めて有利な顕色シートを安価に提供でき
る利点を有している。

本発明において用いられるサリチル酸共縮合樹脂は、従
来製造されたことのない新規な樹脂である。

本発明で使用する共縮合樹脂の必須成分となるα、α’
−ジアルコキシ−ｐ−キシレンは、フェノール化合物と
の反応により対応するフェノール樹脂を与え、この樹脂
はへキサメチレンテトラミンの様な塩基性化合物と共に
更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬化型の重合組
成物として用いられている（特公昭４７−１５１１１）
。

しかしながら、これらの熱硬化型の重合組成物では、フ
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフェノール類
、フェニルフェノール類、バラアミノフェノール、ピロ
ガロール、フロログリシツールを使用するものであり、
サリチル酸と反応させたものについては、全く知られて
いない。このことはフェノール化合物とα、α’−ジア
ルコキシ−ｐ−キシレンを酸性触媒下に反応させる際、
脱アルコール反応によりアルコールが生成するが、を殿
カルボン酸を有するフェノール化合物、即ち本発明の一
成分であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアル
コールとの反応によりサリチル酸エステル類およびそれ
ら樹脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得るこ
とが困難であることが容易に予想されるため、未だ検討
されていなかったものと考えられる。

しかしながら、驚くべきことに本発明者らはサリチル酸
およびα、α’−ジアルコキシ−ｐ−キシレン、あるい
はこれらの主たるｊ＠量体成分のほかメシチレンおよび
／またはｐ−置換フェノールを、さらに単量体成分とし
て酸触媒の存在下に、１１０℃以上の反応温度で反応さ
せると対応するエステル化反応等の副反応は殆ど生起せ
ずサリチル酸フェノール共縮合樹脂が得られることを見
出した。

本発明で用いる共縮合樹脂の主たる単量体成分としての
α、α’−ジアルコキシ−ｐ−キシレンは、好ましくは
、α、α゛−ジメトキシーｐ−キシレン、α、α１−ジ
ェトキシーｐ−キシレン、α、α１−ジーロープロポキ
シーｐ−キシレン、α、α２−イソプロポキシーｐ−キ
シレン、α、α′−ジーｎ−ブトキシーｐ−キシレン、
α、α゛−ジー５ｅｃ−ブトキシーｐ−キシレン、α、
α°−ジイソブチルー叶キシレン等が挙げられる。

これらのα、α’−ジアルコキシ−ｐ−キシレンにおい
てアルキル基の炭素原子数が５以下であると１１０℃以
上の温度で反応させた際、反応が早く、かつ、エステル
化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ易い。また、炭
素原子数が４、即ちブチル基において、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基が反応が遅い傾向にある。

もう一方の主たる単量体成分はサリチル酸であこれらの
主たる単量体成分からなる共縮合樹脂を得るときのこれ
ら成分の使用量はサリチル６１．１モルに対してα、α
１−ジアルコキシ＝ｐ−キシレンを０．１〜１．０モル
の割合である。

上記の主たる単量体成分のほかメシチレンおよび／また
はｐ−ＷｔＡフェノールを単量体成分とする共縮合樹脂
を用いることもできる。

このような共縮合樹脂において使用するｐ−ｊＺ換フニ
ノールとしては、１−１２個の炭素原子を有するｐ−ア
ルキルフェノール類、ｐ−シクロアルキルフェノール類
、ｐ−アラルキルフェノール類およびｐ−フェニルフェ
ノールが挙げられる。

ｐ−アルキルフェノールとしては、ｐ−クレゾール、ｐ
−エチルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ
−５ｅｃ−ブチルフェノール、ｐ　　ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、ｐ−Ｌｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−
ノニルフェノール等が挙げられる。ｐ−シクロアルキル
フェノールとしては、ｐ−シクロペンデルフェノール、
ｐ−シクロヘキシルフェノールが挙げられる。ｐ−アラ
ルキルフェノールとしては、ｐ−ベンジルフェノール、
ｐ−α−メチルベンジルフェノール、ｐ−α、α−ジメ
チルベンジルフェノール等が挙げられる。

これらのフェノール類は単独で使用しても、２種以上を
併用してもよい。

このようなサリチル酸およびα、α’−ジアルコキシ−
ｐ−キシレンの主たる単量体成分のほか、ｐ−置換フェ
ノールおよび／またはメシチレンを単量体成分とする共
縮合樹脂を製造するのにメシチレンおよびｐ−置換フェ
ノールを共に用いる場合は、メシチレンの使用量は、サ
リチル酸１モルに対して０．１〜１５モル比、好ましく
は０．５〜１０モル比であり、ｐ−置換フェノールの使
重量は、サリチル酸１モルに対して０．１〜１５モル比
、好ましくは　０．５〜１０モル比である。また、α、
α’−ジアルコキシ−ｐ−キシレンの使用量は、サリチ
ル酸、メシチレンおよびｐ−置換フェノール３成分の組
み合わせによる１モルに対して０．１〜１．０モル比、
好ましくは０．３〜０．８モル比である。

また、メシチレンのみを用いる場合は、メシチレンの使
用量は、サリチル酸１モルに対して０．１〜２０モル比
、好ましくは０．５〜ｌＯモル比である。

また、α、α１−ジアルコキシーｐ−キシレンの使用量
は、サリチル酸とメシチレン２成分の組み合わせによる
１モルに対して０．１〜１．０モル比、好ましくは０．
３〜０．８モル比である。

さらに、ｐ−置換フエノールのみを用いる場合は、ｐ−
置換フェノールの使用量は、サリチル酸１モルに対して
０．１〜５０モル比、好ましくは０．５〜２０モル比で
ある。また、α、α’−ジアルコキシ−ｐ−キシレンの
使用量は、サリチル酸およびｐ−直換フェノール２成分
の組み合わせによる１モルに対して０．１〜１．０モル
比、好ましくは、０．３〜０．８モル比である。

反応温度は１１０℃以上の温度であることが必要であり
、１１０’Ｃより低いと反応は極端に遅くなり、かつエ
ステル化反応等の副反応の生成が大きくなる。また反応
時間を出来るだけ短縮するためには約１３０〜２４０℃
の温度範囲が望ましい。反応時間は１〜２０時間である
。酸触媒としては無機または有機の酸、殊にＳｆＬ酸、
例えば塩酸、リン酸、硫酸またはギ酸を、あるいは塩化
亜鉛、塩化第二錫、塩化第二鉄の様なフリーゾルタラフ
ッ形触媒を、メタンスルポン酸またはｐ−トルエンスル
ホン酸などの有機スルホン酸を単独で使用するか、また
は併用してもよい。触媒の使用量は、サリチル酸、α、
α１−ジアルコキシーρ−キシレン、また必要に応じて
使用するメシチレンおよび／またはｐ−’Ｒ換ラフエノ
ール全重量の約０．０１〜５重量％であればよい。

本発明で用いる樹脂を製造する一般的な方法としては、
所定量のサリチル酸およびα、α’−ジアルコキシ−ｐ
−キシレン、あるいはこれらの主たる単量体成分のばか
メシチレンおよび／またはｐ−置換フェノールを単量体
成分として用いる場合はこれらを加え、さらに触媒を同
時に加え、そのまま昇温して所定の温度で反応させる。

反応が進行するにつれて生成するアルコールを系外にト
ラップする。必要によっては系内に残存する微量のアル
コールを窒素により糸外に除去する。

反応終了後、内容物を排出して冷却後粉砕等により目的
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベンゼン、トルエン、キシゝ　　　レン、モノクロルベ
ンゼン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
の有機溶剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。

かくして製造されたサリチル酸共縮合樹脂より該金属化
物を製造するにはいくつかの公知の方法を適用出来る。

例えば、本樹脂のアルカリ金属塩と水溶性多価金属塩と
を水または双方可溶な溶媒中で反応させて製造できる。

すなわら、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸１モルに対して約０．５〜１グラム当量の水溶性多
価金属塩を反応させることが望ましい。

また、樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融してもよ
い。さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸化
物を使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カ
プロン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安
息香酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等
の塩基性物質と加熱溶融して製造できる。

加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常ｔｏｏ−ｔｓｏ℃の温度で行い、反応時間は樹脂
組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが、
１〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につい
ては、樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約２０重世
％存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩
、酸化物、水酸化物を使用することが望ましい。

塩基性物質の使用量については特に制限はないが、通常
樹脂全ｆｆｌ量に対して１〜１５重量％使用する。塩基
性物質を使用する際は、あらかしめ多価金属塩と混合し
て使用するのが更に好ましい。

本発明で用いるサリチル酸共縮合樹脂の金属化物の金属
としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカ
リ金属類を除く金属であり、好ましい多価金属としては
、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、銅、亜鉛
、スズ、バリウム、コバルトおよび二・メチル等が挙げ
られる。これらの中、亜鉛が特にを効である。

本発明の顕色剤組成物は、上記のように得られる共縮合
樹脂の金属化物と上記一般式■で示されるヘンシトリア
ゾール化合物を含有さセてなる。

本発明に用いるヘンシトリアゾール化合物の具体例とし
ては、２−（２°−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル
）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３°
。

５゛−ジーＬ−ブチルフェニル）−５−クロロヘンシト
リアゾール、２−（２°−ヒドロキシ−３゛−Ｌ−ブチ
ル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３°、５”−ジー（
−アミルフェニル）ヘンシトリアゾール、２−　（２’
−ヒドロキシ−３°、５°−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ヘンシトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５“−
Ｌ−オクチルフェニル）ヘンシトリアゾール、２−（２
“−ヒドロキシ−３’、５’−ジーα、α−ジメチルへ
ンジルフェニル）ペンツトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−４°−ｎ−オクトキシフェニル）ベンゾトリ
アゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−４゛−エトキシ
フェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。この
他、一般式Ｉで表されるヘンシトリアゾール化合物であ
れば何れでも使用可能である。

本発明の■サリチル酸およびα、α“−ジアルコキシ−
ｐ−キシレンを主たる単量体成分としてなる共縮合樹脂
の金属化物（以下、■成分と言う）、ならびに■ヘンシ
トリアゾール化合物（以下、■成分と言う）からなる顕
色剤組成物を製造するには、種々の方法が挙げられる。

すなわら、（１００成分と■成分とを加熱混融さする方
法、（２）■成分と■成分とを共通の溶剤に溶解したあ
と溶剤を除去する方法、（３）■成分と■成分とを相溶
する第三物質と共に加熱混融する方法、（４）粉体で混
合する方法等が挙げられる。

本発明の顕色剤組成物において■成分と■成分との配合
割合は、■成分１００重量部に対して、■成分０．１〜
２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部である。

本発明の顕色剤組成物を用いて顕色剤シートを製造する
ときは、本発明の顕色剤組成物と共に、既知の顕色剤、
例えば活性白土等の無機固体酸、フェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂等の有機重合体または芳容族カルボン酸金
属塩等を併用することは何ら差支えない。更に亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウム、鉛、チタン、カルシウム、
コバルト、ニッケル、マンガンおよびバリウムから成る
群から選ばれた多価金属の酸化物、水酸化物または炭酸
塩の少なくとも１種以上とを併用してもよい。

本発明の感圧複写紙用顕色剤組成物を用いて顕色シート
を調製する方法としては、（１）顕色剤組成物の水性懸
濁液を用いた水性塗料を紙等の支持体に塗布する方法、
（２）抄紙時に顕色剤組成物を漉き込む方法、（３）顕
色剤組成物を有機溶剤に溶解または懸濁したものを支持
体に塗布する方法等がいずれも使用できる。

塗料を作成するに際しては、カオリン粘土類、炭酸カル
シウム、でん粉、合成および天然ラテフクス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を存する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の５〜７０％
が望ましく、顕色剤の成分の割合が５％未満では十分な
発色性を発揮しえず、また７０％越えると顕色シートの
紙面特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で０．５
ｇ／ｃ４以上、好ましくは１〜１０ｇ／ｃａｔである。

本発明の感圧複写紙用顕色剤組成物は、顕色剤成分およ
び塗料の譬布匪が少なくてすみ、また塗料の濃度、粘度
等を比較的広範囲に変えられることから、オンマシン塗
工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能上のみな
らず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが生ずる。

（作用と効果） 本発明は、サリチル酸およびα、α’−ジアルコキシ−
ｐ−キシレンを主たるｉｔ体成分とし、あるいは更にこ
れらにメシチレンおよび／またはｐ−１換フエノールを
単量体成分としてなる新規な共縮合樹脂の金属化物にヘ
ンシトリアゾール化合物を含有させてなる感圧複写紙用
顕色剤組成物を提供する。

本発明の感圧複写紙用顕色剤組成物を用いる感圧複写紙
顕色シートは光および空気中の窒素酸化物等のガスによ
る黄変性もなく、発色能力の経時的安定性にもｆｌれ、
光および可塑剤等に対して発色像が安定で発色濃度の低
下を起こさず、かつ、発色像の光安定性が著しく改良さ
れ、長期保存安定性が必要とされるため従来品では不適
であった用途への感圧複写紙の利用拡大が可能となり、
その実用上の意義は極めて大きいものである。

（実施例） 以下、本発明を実施例により説明する。

実施例１ 反応器にサリチル酸１３．８８（０，１モル）、メシチ
レン３６．１ｇ（０，３モル）、α、α’−ジメトキシ
−ｐ−キシレン３３．２ｇ（０，２モル）を装入し、触
媒にｐ−トルエンスルホン酸０，２ｇと無水塩化亜鉛０
．２ｇを加えた。ついで、攪拌しながら加熱し、温度１
５０〜１６０℃で４時間反応を行ったところ１３．３ｇ
のメタノールが留出した。反応が終了した後、トルエン
２００ｍ　ｇを加えて反応生成物を溶解させた。これに
温水４００ｍ　ｌを加えて、還流下で３０分間攪拌した
後、下層である水層を分液除去した。この温水による未
反応モノマーの抽出分液操作を更に２回繰り返したのち
、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで溶融樹
脂を排出し、淡褐色透明な樹脂を得た。

得られた共縮合樹脂１０ｇをフラスコに装入し、加熱し
て１５０〜１６０℃の温度で溶融し、ついで、あらかじ
め安息香酸亜鉛３．２ｇと重炭酸アンモニウム２．０ｇ
を混合させたものを攪拌下に、３０分間にわたって徐々
に添加した。この後、１６０〜１７０℃で１時間撹拌し
反応を終了した。反応終了後、溶融樹脂を排出して冷却
後、粉砕を行って、亜鉛化物の粉末１２．５ｇを得た。

得られた亜鉛化物の軟化点は１０４℃であった。

この亜鉛化物１０重量部、２−（２°−ヒドロキシ−３
′。

５゛−ジーむ一ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール０．３重量部を混合し１８０℃まで加熱混融
して、淡黄褐色透明の顕色剤組成物＜Ａ）を得た。

実施例２ 反応器にサリチル酸１３．８ｇ（０，１モル）、メシチ
レン２４ｇ（０，２モル）　、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノール２０．６ｇ（０，１モル）α、α゛−ジメト
キシーｐ−キシレン３３．２ｇ（０，２モル）を装入し
、触媒にｐ−トルエンスルホン酸０．３ｇを加えた。つ
いで、攪拌しながら加熱し、温度１５０〜１６０℃で４
時間反応を行ったところ１１．２ｇのメタノールが留出
した。反応終了後、トルエン２００ｍ　＋２を加えて反
応組成物を溶解させた。これに温水４００ｍ　ｌを加え
、還流下で３０分間攪拌した後、下層である水層を分液
除去した。この温水による未反応モノマーの抽出分液操
作を更に２回繰り返したのら、溶剤のトルエンを減圧下
で留去した。ついで熔融樹脂を排出し、淡褐色透明な樹
脂を得た。

得られたサリチル酸−メシチレン−ｐ−ｔａｒ　ｔ−オ
クチルフェノール共縮合樹脂ｌｏｇをフラスコに装入し
、加熱して１５０〜１６０°Ｃの温度で熔融させた。

ついで、あらかじめ安息香酸亜鉛１．４ｇと重炭酸アン
モニウム０．８５ｇを混合させたものを攪拌下に、溶融
樹脂へ３０分間にわたって徐々に添加した。この後、１
５５〜１６５°Ｃの温度で１時間撹拌し反応を終了した
。反応終了後、溶融樹脂を排出して冷却後、粉砕を行っ
て、亜鉛化物の粉末１０．５ｇを得た。

この亜鉛化物の軟化点は９４°Ｃであった。

この亜鉛化物１０重量部に２−　（２’−ヒドロキシ−
５゛−メチルフェニル）ヘンシトリアゾール０．５重世
部を混合し１８０℃まで加熱混融して、淡黄色透明の顕
色剤組成物（Ｂ）を得た。

実施例３ 反応器にサリチル酸１３．８ｇ（０，１モル）　、ｐ−
Ｌｅｒｔ−オクチルフェノール６１．８ｇ（０，３モル
）及びα。

α’−ジメトキシ−ｐ−キシレン３３．２ｇ（０，２モ
ル）を装入し、触媒にｐ−トルエンスルホン酸０．５ｇ
を加えた。ついで、加熱し、溶解した時点から攪拌を行
った。反応温度１５０〜１６０°Ｃで４時間反応を行っ
たところ１２．２ｇのメタノールが留出した。反応終了
後、トルエン２００ｍ　ｅを加えて反応組成物を溶解さ
せた。これに温水４００ｍ　ｌを加え、還流下で３０分
間撹拌後、下層である水層を分液除去した。

この温水による未反応モノマーの抽出分液操作を更に２
回操り返したのち、溶剤のトルエンを残圧下で留去した
。ついで溶融樹脂を排出し、淡褐色透明な樹脂を得た。

得られたサリチル酸−ｐ−ｔａｒｔ−オクチルフェノー
ル共縮合樹脂１０ｇをフラスコに装入し、加熱して１５
０〜１６０℃の温度で溶融させた。ついで、予め安息香
酸亜鉛４．９ｇと重炭酸アンモニウム３．０ｇを混合さ
せたものを攪拌下に溶融樹脂へ３０分間にわたって徐々
に添加し、その後、１５５〜１６５°Ｃの温度で１時間
攪拌して反応を終了した。反応終了後、溶融樹脂を排出
して冷却後、粉砕を行って、亜鉛化物の粉末１２．５ｇ
を得た。この亜鉛化物の軟化点は１０６”Ｃであった。

この亜鉛化物＋０ｆｆｌｆｔ部に２−　（２’−ヒドロ
キシ−３′。

５”−ジーα、α−ジメチルヘンシルフェニル）ヘンシ
トリアゾール０．２重里部を混合し１８０’Ｃまで加熱
混融して、淡黄色透明の顕色剤組成物（Ｃ）を得た。

試験例 実施例Ｉ〜３で得た顕色剤組成物を少量の高分子アニオ
ン系界面活性剤の存在下に湿式微粉砕して、固形分４０
重量％の水性懸層液とした（平均粒子径２．５μ）。

次に、この懸＠？＆を用いて下記組成の水性塗液（固形
分３０重■％）を調製した。

固形分の重量比 軽質炭酸カルシウム　　　　　１００ 顕色剤組成吻　　　　　　　　１５ 澱粉バインダー　　　　　　　　８ 合成ゴムラテンクス　　　　　　８ この水性塗液をメイヤーバーコークーを用いて４０ｇ／
ｍ”の上質紙に乾燥時塗布量が６ｇ／イとなるように塗
布乾燥し、顕色シートを作成した。

一方、ベンゾトリアゾール化合物を添加しない顕色剤を
用いて同様に顕色シートを作成した。

これらの顕色シートを用いて性能試験をおこなった。

性能測定方法は以下の方法によった。

（１）０発色速度および濃度（２０℃、６５χＲ１＋の
恒温恒温室内で実施） クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）を主たる感
圧色素とする市販の青発色用上紙（十條製紙製ＮＷ−４
０７）を用い、実施例で得られた顕色シート（下用紙）
の両像布面を対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ
−で打刻発色させる。

打刻後３０秒後および２４時間後の反射率をＴＳＳ型ハ
ンター比色計（アンバフイルター使用）で測色しＹ値で
表示する。

（２）９発色像の耐光堅牢度 ＋１１の方法で発色させた顕色シートをカーボンアーク
フェードメーター（スガ試験機製ＦＡＬ−５型）で４時
間光照射処理し、試験後の発色像を、ハンター比色計（
アンバフイルター使用）で測色して表示した。試験前後
の差が小さいほど発色像の光による褪色が少なく好まし
い。

（３）、光のよる黄変 実施例および比較例で得られた顕色シートをカーボンア
ークフェードメーター（スガ試験機ａＪ　ＦＡＬ−５型
）で４時間光照射処理し、試験後の白色度を、ハンター
比色計（アンバフイルター使用）で測色して表示した。

試験前後の差が小さいほど紙面の光黄変が少なく好まし
い。

（４）発色性能の光による減衰の程度 （３）に於いてフェードメーターで４時間光照射処理し
た顕色シートを用い、市販の青色発色用上用紙と組み合
わせタイプライタ−により発色能の残存の程度を調べた
。

Ｏ充分に発色能力が維持されている △　発色程度が低下する ×　全く発色能力を失う 結果を表−１に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（１）サリチル酸およびα、α’−ジアルコキシ−
   ｐ−キシレンを主たる単量体成分としてなる共縮合樹脂
   の金属化物、ならびに（２）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ＸはＨ、Ｃｌ、Ｂｒを、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれ
   ぞれＣ＿１〜Ｃ＿１＿２のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿１
   ＿２のアルコキシ基、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿５のアラルキル
   基またはアリール基を示し、互いに同一または異なって
   いてもよい） で示されるベンゾトリアゾール化合物を含有してなるこ
   とを特徴とする感圧複写紙用顕色剤組成物 ２）共縮合樹脂がサリチル酸およびα、α’−ジアルコ
   キシ−ｐ−キシレンの主たる単量体成分のほかｐ−置換
   フェノールを単量体成分とする共縮合樹脂である特許請
   求の範囲第１項記載の感圧複写紙用顕色剤組成物 ３）共縮合樹脂がサリチル酸およびα、α’−ジアルコ
   キシ−ｐ−キシレンの主たる単量体成分のほかメシチレ
   ンを単量体成分とする共縮合樹脂である特許請求の範囲
   第１項記載の感圧複写紙用顕色剤組成物 ４）共縮合樹脂がサリチル酸およびα、α’−ジアルコ
   キシ−ｐ−キシレンの主たる単量体成分のほかｐ−置換
   フェノールおよびメシチレンを単量体成分とする共縮合
   樹脂である特許請求の範囲第１項記載の感圧複写紙用顕
   色剤組成物