JPS6353092A - 感圧複写紙用顕色シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感圧複写紙用の顕色シートに関するものであ
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−１，３，５−
トリアルキルベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤と
して使用する感圧複写紙用の顕色シートに関する。

（従来の技術） 感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライタ−等、機械的または衝撃的圧力によって発色し
、同時に複数枚の複写を取ることのできる複写紙であっ
て、転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを第
１図に示して説明すればつぎのとおりである。

上葉紙１および中葉紙２の裏面には無色の発色性感圧色
素を不連発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分
子皮膜で包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンのマイ
クロカプセル４が塗布されている。中葉紙２および上葉
紙３の表面には上記の感圧色素と接触すると反応をおこ
して発色させる性質を有する顕色剤５を含んだ塗料が塗
布されている。複写をとるためには上−（中）−（中）
−下の順に重ねて（色素含有塗布面と顕色剤台を塗布面
とを対向させる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的圧
力を加えるとその部分のカプセル４が破れて感圧色素溶
液が顕色剤５に転移して複写記録が得られるものである
。

電子受容性顕色剤として、（Ｉ）　ＵＳＰ　２，７１２
．５０７にに開示されている酸性白土、アクパルガイド
等の無機固体酸類、（２）特公昭４０−９３０９に開示
されている置換フェノールおよびジフェノール類、（３
）特公昭４２−２０１４４に開示されているｐ−置換フ
エノール−ホルムアルデヒド重合体、（４）特公昭４９
−１０８５６および特公昭５２−１３２７等に開示され
ている芳香族カルボン酸金属塩等が提案され、一部実用
化されている。

顕色シートが備えるべき性能条件として、シート製造直
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。

従来提案されている顕色剤およびそれを塗工したシート
は性能的に一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を生じ、置換フェノール類は
発色性が不十分で発色画像の濃度が低い、ｐ−２換フ工
ノールホルムアルデヒド重合体としてもっばら用いられ
ているｐ−フェニルフェノール−ノボラック樹脂は発色
性は優れているが、塗工紙が日光照射または保存中（殊
に、空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく
退色する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄
変性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤
に対する耐性は未だ十分とは云い難い。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記の欠点を改良した新規な顕色剤を用
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至ったものであ即ち、本発明は
サリチル酸、α、α゛−ジアルコキシ＝ｐ−キシレンお
よび一般式（Ｉ）（式中、Ｒ＋　、Ｒ１およびＲ３は炭
素数４以下のアルキル基を示し、これらは同しであって
も異なってもよい、）で表される１、３．５−トリアル
キルベンゼンからなる共縮合樹脂の金属化物を含有する
ことを特徴とする感圧複写紙用顕色シートである。

本発明の新規な顕色剤を用いた顕色シートは無機固体酸
またはρ−フェニルフェノールノボランク樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により容易に退
色しない耐性を有するものである。

さらに日光照射による黄変も改良され、特に空気中の窒
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めてを利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。

本発明において用いられるサリチル酸−１，３，５−ト
リアルキルベンゼン共縮合樹脂は、従来′Ａ遺されたこ
とのない新規な樹脂である。

本発明で顕色剤として用いる共縮合樹脂の必須成分とな
るα、α”−ジアルコキシ−ｐ−キシレンは、フェノー
ル化合物との反応により対応するフェノール樹脂を与え
、この樹脂はへキサメチレンテトラミンの様な塩基性化
合物と共に更に反応させて硬化させる、いわゆる熱硬化
型の重合組成物として用いられている（特公昭４７−１
５１１１）。

しかしながら、これらの熱硬化型の重合組成物では、フ
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフェノール類
、フェニルフェノール類、パラアミノフェノール、ピロ
ガロール、フロログリシツールを使用するものであり、
サリチル酸と反応させたものについては、全く知られて
いない。このことはフェノール化合物とび，α′−ジア
ルコキシ−ｐ−キシレン酸性触媒下に反応させる際、脱
アルコール反応によりアルコールが生成するが、有機カ
ルボン酸を有するフェノール化合物、即ち本発明の一成
分であるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアルコ
ールとの反応によりサリチル酸エステル類およびそれら
樹脂の混合物を与えてしまい意図する目的物を得ること
が困難であることが容易に予想されるため、未だ検討さ
れてぃなかったものと考えられる。

しかしながら、驚くべきことに本発明者らはサリチル酸
−１，３，５−トリアルキルベンゼンおよびα，α′−
ジアルコキシ−ｐ−キシレンを酸触媒の存在下に１１０
°Ｃ以上の反応温度で反応させると対応するエステル化
反応等の副反応は殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−
１，３，５−トリアルキルベンゼン共縮合樹脂が得られ
ることを見出した。

本発明において１１０°Ｃ以上の温度で反応させた際、
各種のα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンにおいて
アルキル基の炭素原子数が４以下であると反応が早く、
かつ、エステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ
易い、また、炭素原子数が４、即ちブチル基において、
ｔｅｒｔ−ブチル基が反応が遅い傾向にある。

したがって、本発明で用いる共縮合樹脂を与えるα、α
′−ジアルコキシーｐ−キシレンとしては、好ましくは
、α、α”−ジメトキシ−ｐ−キシレン、α、α゛−ジ
ェトキシーｐ−キシレン、α、α゛−ジーｎ−プロポキ
シーρ−キシレン、α、α゛−イソプロポキシーｐ−キ
シレン、α、α１−ジーｎ−ブトキシーｐ−キシレン、
α、α°−ジー５ｅｃ−ブトキシーｐ−キシレン、α、
α゛−ジイソブチルーｐ−キシレン等が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

α，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレンの使用量は、サ
リチル酸と１．３．５−１−リアルキルベンゼン２成分
の組み合わせによる１モルに対して０．１〜１．０モル
比、好ましくは０．３〜０．８モル比である。

本発明で用いる共縮合樹脂を与える１、３．５−　）リ
アルキルベンゼンは前記一般式（Ｉ）で表される化合物
であり三種のアルキル基は同しであっても異なってもよ
く炭素数４以下である。

本発明の共縮合で用いる１、３．５−　トリアルキルベ
ンゼンとしては、好ましくは１，３．５−　トリメチル
ベンゼン、１，３．５−　トリエチルベンゼン、１，３
．５−　）ジ−ｎ−プロピルベンゼン、１．３．５−ト
リイソプロピルベンゼン、１．３．５−　）リートブチ
ルベンゼン、ｌ、３゜５−トリー５ｅｃ−ブチルベンゼ
ン、３．５−ジメチルエチルベンゼン、３，５−ジエチ
ルトルエン、３，５−ジ−ｎ−プロピルトルエン、３．
５−ジイソプロピルトルエン、３，５−ジ−ｎ−ブチル
トルエン、３．５−ジー５ｅｃ−ブチルトルエン、３．
５−ジイソプロピルエチルベンゼン、３．５−ジ−ｎ−
ブチルエチルベンゼン、３．５−ジメチル−ｎ−プロピ
ルベンゼン、３，５−ジ−ｎ−ブチルイソプロピルベン
ゼン等があげられるが、これらに限定されるものではな
い、これらの１．３．５−　）リアルキルベンゼンは単
独で使用しても、２種以上を併用してもよい、また、こ
れら以外の位置異性体のトリアルキルベンゼンを含んで
いてもよい。

これらトリアルキルベンゼンの使用量は、サリチル酸１
モルに対して０．１〜２０モル比、好ましくは０．５〜
１０モル比である。

これらの１．３．５−　）リアルキルベンゼン類は１．
３゜５−トリメチルベンゼンが２官能性であることがら
同様の性質を持つものと考えられる〔工業化学雑誌、皿
（４）　、６２６〜６２９（Ｉ９６２）　）　、従って
、本発明の方法で得られる共縮合樹脂は直鎮状構造であ
ると考えても良い。

１．３．５−１−リアルキルベンゼン類をサリチルと共
縮合させる目的は、第１図の上葉紙１および中葉紙２の
裏面に塗布したマイクロカプセル中の不揮発性オイルと
咳共縮合樹脂の金属化物の相溶性を向上させることであ
る。その結果として、顕色成分は不運発性オイルに溶解
させである無色の発色性色素と素早（反応し、瞬時に鮮
明な画像かえられる。

本発明で用いる樹脂を製造する反応温度は１１０°Ｃ以
上の温度であることが必要であり、１１０°Ｃより低い
と反応は極端に遅くなり、かつエステル化反応等の副反
応の生成が太き（なる、また反応時間を出来るだけ短縮
するためには約１３０〜２４０’Ｃの温度範囲が望まし
い０反応時間は１〜２０時間である。酸触媒としては無
機または有機の酸、殊に鉱酸、例えば塩酸、リン酸、硫
酸またはギ酸を、あるいは塩化亜鉛、塩化第二錫、塩化
第二鉄の様なフリーゾルタラフッ形触媒を、メタンスル
ホン酸またはｐ−）ルエンスルホン酸などの有機スルホ
ン酸を単独で使用するかまたは併用してもよい。

触媒の使用量は、サリチル酸、１，３．５−　）リアル
キルベンゼンおよびα，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシ
レンの全重量の約０．０１〜５重量％である。

本発明で用いる樹脂を製造する一般的な方法としては、
所定量のサリチル酸、１，３．５−　）リアルキルベン
ゼン、α、α１−ジアルコキシーｐ−キシレンおよび触
媒を同時に加え、そのまま昇温しで所定の温度で反応さ
せる０反応が進行するにつれて生成するアルコールを系
外にトラップする。必要によっては系内に残存する微量
めアルコールを窒素により糸外に除去する。

反応終了後、内容物を排出して冷却後粉砕等により目的
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶
剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。

本発明の共縮合樹脂の重量平均分子量は５００〜３００
００好ましくは５００〜１００００の範囲であり、樹脂
組成中のサリチル酸分、キシレン分およびトリアルキル
ベンゼン分はそれぞれ５〜５０モル％、３０〜５０モル
％およびは２０〜６５モル％である。

本発明のサリチル酸樹脂は一般式（ｎ）および（式中、
Ｒ＋　、ＲｘおよびＲ１はそれぞれ独立に、炭素数４以
下のアルキル基を示す、）で表される構造単位を有し、
樹脂構造中の構造単位（ＩＩ）および（Ｉ［Ｉ）の割合
はサリチル酸、トリアルキルベンゼンの使用量等により
変化する。

該サリチル酸共縮合樹脂より該金属化物を製造するには
いくつかの公知の方法を通用出来る０例えば、本樹脂の
アルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可
溶な溶媒中で反応させて製造できる。

すなわち、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せしめて生成する方法である。樹脂中のサリチ
ル酸１モルに対して約０．５〜１グラム当量の水溶性多
価金属塩を反応させることが望ましい。

また、樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等のを機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウム
、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融してもよ
い。

さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸化物を
使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、カプロ
ン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、安息香
酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム等の塩
基性′ｌ！７Ｉ質と加熱溶融して製造できる。

加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常１００〜１８０°Ｃの温度で行い、反応時間は樹
脂組成、溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが
、１〜数時間程度である。また多価金属塩の使用量につ
いては、樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約２０重
量％存在するように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸
塩、酸化物、水酸化物を使用することが望ましい。

塩基性物質の使用量については特に制限はないが、通常
樹脂全重量に対して１〜１５重景％使用する。塩基性物
質を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使
用するのが更に好ましい。

この加熱溶融法で製造される金属化樹脂の軟化点（ＪＩ
Ｓ−に−２５４８による環球法軟化点測定装置で測定）
範囲は６０〜１５０°Ｃである。

本発明で用いるサリチル酸−１，３，５−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物の金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金
属を包含するが、好ましい多価金属としては、マグネシ
ウム、アルミニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バ
リウム、コバルトおよびニジケル等が挙げられる。これ
らの中で、亜鉛が特に有効である。これら多価の金属は
サリチル酸共縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシ
基と金属塩を形成する。

本発明で用いる顕色剤は、既知の顕色剤、すなわち活性
白土等の無機固体酸、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。

本発明で用いる顕色剤は更に亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムから成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または°炭酸塩の少なくとも
１種以上とを併用してもよい。

本発明の感圧複写紙用顕色シートを調製する方法として
は、（Ｉ）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
の支持体に塗布する方法、（２）抄紙時に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。

塗料を作成するに際しては、カオリン粘土類、炭酸カル
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の１０〜７０
％が望ましく、顕色剤の成分の割合が１０％以下では十
分な発色性を発揮しえず、また７０％以上では顕色シー
トの紙面特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で０
．５ｇ／ｎ（以上、好ましくは１〜１０ｇ／ボである。

本発明の感圧複写紙用顕色シートにおいては、顕色剤成
分および塗料の塗布量が少なくてすみ、また塗料の濃度
、粘度等を比較的広範囲に変えられることから、オンマ
シン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能上
のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが生
ずる。

（作用と効果） 本発明はサリチル酸、１，３．５−　トリアルキルベン
ゼンおよびα、α”−ジアルコキシ−ｐ−キシレンから
なる新規な共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として含有さ
せた感圧紙用顕色シートを提供する。

本発明の顕色シートは光および空気中の窒素酸化物等の
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不適であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。

（実施例） 以下、本発明の方法を実施例により詳細に説明する。

感圧複写紙顕色シートの性能測定方法は以下の方法によ
った。

１、発色速度および濃度（２０°Ｃ１６５χＲＨの恒温
恒温室内で実施） （Ｉ）クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）を主
たる感圧色素とする市販の青発色用上紙（十條製紙製Ｎ
Ｗ−４０７） （２）３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノ−フルオラン（ＯＤＢ）を主感圧色素とする市販
の再発色用用紙（十條製紙製ＫＷ−４０７）を用い、水
性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との再塗布面を
対向させて重ね合わせ、電子タイプライタ−だ打圧発色
させる。

打刻後１分３０秒後、および２４時間後の２点について
反射率を２８０色差計（東京重色工業■製）で測定しＹ
値で表示する。

２、発色像の耐光堅牢度 １の方法で発色させた顕色シートをカーボンアークフェ
ードメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率を２８０色差計で測定しＹ値
で表示する。

Ｙ値が低く、かつ試験前値との差が小さいほど光による
褪色が少なく好ましい。

３、耐可塑剤性 ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）を芯物質とする平均粒
子径５．Ｏμのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂膜マイ
クロカプセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加え
た塗液をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が
５ｇ／ボとなるよう塗布乾燥しくＩＯＰマイクロカプセ
ル塗布塗布用意する＊　該ＤＯＰマイクロカプセル塗布
紙と１で発色させた顕色シートの発色面をＺ向させたの
ち１００Ｋｇ／ｃ＋＋＋の線圧を有するスーパーカレン
ダーロールを通過すせ、発色面にＤＯＰを均一に浸透さ
せる。

試験後１時間後の反射率を８８０色差計で測定しＹ値で
表示する。Ｙ値が低くかつ試験前値との差が小さいほど
発色像の可塑剤耐性が良好であることを意味する。

４、発色像の耐水性 １の方法で発色させた顕色シートを水中に２時間浸漬し
、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。

５、顕色シートの黄変性 （５−１）　Ｎｏ、による黄変 ＪＩＳ　Ｌ−１０５５（染色物および染料の酸化窒素ガ
ス堅牢度試験方法に基づき、顕色シートをＮａＮ０□（
亜硝酸ナトリウム）とｌ（、ＰＯ，（リン酸）との反応
により発生するＮＯＸガス雰囲気の密閉容器中に１時間
保存して、黄変の程度を調べる。

試験終了後、１時間目にΣ−８０色差計を用い−Ｂ値で
表示する。同値が大きく、かつ未試験シートの同値との
差が小さいほどＮＯｘ雰囲気下での黄変性が少ないこと
を意味する。

（５−２）光のよる黄変 顕色シートをカーボンアークフェードメーター（スガ試
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−８０色差計を用
い−Ｂ値で表示する。ＷＢ値が大きく、かつ未試験シー
トのＷＢ値との差が小さいほど光照射による黄変性が小
さいことを意味する。

本発明におけるサリチル酸、１，３．５−　）リアルキ
ルベンゼン、α、α１−ジアルコキシーｐ−キシレンか
らなる共縮合樹脂およびそれらの金属化物は合成例１〜
２６により製造した。

合成例１ 反応器にサリチル酸１３．８ｇ（０，１モル）　、１，
３．５−トリメチルベンゼン３６．１ｇ（０，３モル）
α、α゛−ジメトキシーｐ−キシレン３３．２ｇ（０，
２モル）を装入し、触媒にＰ−）ルエンスルホン酸０．
２ｇと無水塩化亜鉛０．２ｇを加えた。ついで、撹拌し
ながら加熱し、温度１５０〜１６０°Ｃで４時間反応を
行ったところ１３．３ｇのメタノールが留出した。反応
終了後、トルエン２００ｄを加えて反応組成物を溶解さ
せたこれに温水４００−を加え、還流下で３０分間撹拌
後、下層である水層を分液除去した。この温水４００　
ｍによる未反応モノマーの抽出分液操作を更に２回繰り
返したのち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。つ
いで、溶融樹脂を排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得
た。この樹脂の重量平均分子量は２４００であり、軟化
点をＪＩＳ−に−２５４８による環球法軟化点測定装置
で測定したところ８３°Ｃであった。

成樹脂のテトラヒドロフラン溶液をＮ／１０炭酸ナトリ
ウムで゛滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めたとこ
ろ１４．３重世％であった。

合成例２〜１２ サリチル酸に対し、Ｌ３．５−　）リアルキルベンゼン
の種類とヱ、α、α１−ジアルコキシーｐ−キンレンの
種類と世、触媒の種類、量および反応条件を表１のよう
にした以外は合成例Ｘと同様に行って表１に示す各種の
サリチルｉｌ　−１，３，５−）リアルキルベンゼン共
縮合樹脂を得た。

（以下余白） 合成例１３ 合成例１で得られたサリチル酸−１，３，５−）リメチ
ルベンゼン共縮合樹脂１０ｇをフラスコに装入し、加熱
して１５０〜１６０℃の温度で溶融させた。ついで、あ
らかじめ安息香酸亜鉛３．２ｇと重炭酸アンモニウム２
．０ｇを混合させたものを攪拌下に溶融樹脂へ３０分間
にわたって徐々に添加した。この後、１５５〜１６５℃
の温度で１時間撹拌し反応を終了した０反応終了後、溶
融樹脂を排出して冷却後、粉砕を行って亜鉛化物の粉末
１２．５ｇを得た。この亜鉛化物の軟化点は１０４℃で
あった。

合成例１４〜２４ 合成例２〜１２で得られたサリチル酸と１．３．５−　
トリアルキルベンゼンの共縮合樹脂に対して金属塩化剤
および助剤の種類を変えた以外は合成例１３と同様に行
って表２に示す各種の金属塩化物を製造した。

（以下余白） 合成例２５ 合成例１で得られたサリチルｉｌ−１，３，５−）リメ
チルベンゼン共縮合樹脂１０ｇを粉砕し、０．８％苛性
ソーダー水溶液１００ｇに分散させた。この分散液を攪
拌させながら温度７０℃に加熱したところ溶解した。つ
いで、この溶液の温度を３０〜３５℃に保ちながら攪拌
下に、あらかじめ無水塩化亜鉛１．５ｇを水３０ｍ１に
溶解させた溶液を３０分間で滴下した。白色の沈澱が析
出し、同温度で２時間攪拌を続けた後、濾過し、水洗、
乾燥したところ白色の粉末１０．４ｇを得た。これはサ
リチル酸−メシチレン共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛
含有量は５．１％であった・ 合成例２６ 合成例７で得られたサリチル酸−１，３，５−）リエチ
ルベンゼン共縮合樹脂Ｌｏｇを粉砕し、苛性ソーダ０．
５ｇを含む水溶液１００ｇに分散させた。この分散液を
撹拌させながら温度７０℃に加熱したところ溶解した。

ついで、この溶液の温度を３０〜３５℃に保ちながら攪
拌下に、あらかじめ無水塩化亜鉛１．０　ｇを水３０ｍ
１に溶解させた溶液を３０分間で滴下した。

白色の沈澱が析出し、同温度で２時間撹拌を続けた後、
濾過し、水洗、乾燥したところ白色の粉末１０．４ｇを
得た。これはサリチル酸−１，３，５−）リエチルベン
ゼン共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含有量は３．９％
であった。

実施例１〜１４ 合成例１３〜２６で得たサリチル酸−１，３，５−）リ
アルキルベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として
用い、下記組成にてサンドグラインディングミルで分散
させて　懸濁液を作成した。

顕色剤　　　　　　　　　　　　６　重量部１０χ　ポ
リビニルアルコール水溶液（クラリ１１１７）　　３　
　　　重量部水　　　　　　　　　　　　　２２．５重
量部次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製した
。

懸濁液　　　　　　　　　　　１０　　重量部軽質炭酸
カルシウム　　　　　１０　　重量部隊　粉　　　　　
　　　　　　０．８重量部合成ゴムラテックス　　　　
　　０．８重量部水　　　　　　　　　　　　　３２．
５重量部これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が５．０
〜５．５ｇ／　ｎ（となるように塗布乾燥し、顕色シー
トを得た。

実施例１５〜１８ 合成例１３．１９．２５および合成例２６で得られた顕
色剤の４ｕ濁液を用い、下記組成の塗料を調製した。

懸濁液　　　　　　　　　　　１０　　重量部酸化亜鉛
　　　　　　　　　　　２　重量部炭酸カルシウム　　
　　　　　　８　重量部隊　粉　　　　　　　　　　　
０．８重量部合成ゴムラテックス　　　　　０．８重量
部水　　　　　　　　　　　　　３２．５重量部これら
の塗料を上質紙に乾燥時塗布量が５．０〜５．５ｇ／ｍ
となるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。

比較例１ ｐ−フェニルフェノール１７０ｇ、　８０％パラホルム
アルデヒド２２．５ｇ　、、ｐ−トルエンスルホン酸２
．０ｇおよびベンゼン２００ｇをガラス製反応器に装入
し、攪拌させながら加熱して反応による生成水をベンゼ
ンとの共沸で系外に留去させながら７０〜８０℃で２時
間反応させる０反応後１０％水酸化ナトリウム水溶液３
２０ｇを加え、水蒸気蒸留によりベンゼンを留去した０
次に冷却して希硫酸を滴下し析出したｐ−７二二ルフエ
ノールホルムアルデヒドｉ　合体を濾取、水洗、乾燥し
て白色粉末１７６ｇを得た。

このｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体を
用いて実施例と同様に顕色シートを得た。

実施例１〜１８および比較例１で得た顕色シートの性能
評価結果を表３に示す。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図は怒圧復写紙の構造を示す図である。 第１図において、各符号はつぎの通りである。 １・・上層紙　２・・中用紙　３・・下用紙４・・マイ
クロカプセル　５・・顕色剤６・・筆圧 特許出願人　　三井東圧化学株式会社 図面 図−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）サリチル酸、α，α′−ジアルコキシ−ｐ−キシレ
   ンおよび一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３は炭素数４以下の
   アルキル基を示し、これらは同じであっても異なっても
   よい。）で表される１，３，５−トリアルキルベンゼン
   からなる共縮合樹脂の金属化物を含有することを特徴と
   する感圧複写紙用顕色シート。