JPH0733112B2 - 感圧複写紙用顕色シ−ト - Google Patents
感圧複写紙用顕色シ−トInfo
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- JPH0733112B2 JPH0733112B2 JP61308026A JP30802686A JPH0733112B2 JP H0733112 B2 JPH0733112 B2 JP H0733112B2 JP 61308026 A JP61308026 A JP 61308026A JP 30802686 A JP30802686 A JP 30802686A JP H0733112 B2 JPH0733112 B2 JP H0733112B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
- C08G61/10—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aromatic carbon atoms, e.g. polyphenylenes
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- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、感圧複写紙用の顕色シートに関するものであ
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として使用する
感圧複写紙用の顕色シートに関する。
り、さらに詳しくは、新規なサリチル酸−トリアルキル
ベンゼン共縮合樹脂の金属化物を顕色剤として使用する
感圧複写紙用の顕色シートに関する。
（従来の技術） 感圧複写紙はノーカーボン紙とも称せられ、筆記、タイ
プライター等、機械的または衝撃的圧力によって発色
し、同時に複数枚の写真を取ることのできる複写紙であ
って転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを第
１図に示して説明すればつぎのとおりである。上葉紙１
および中葉紙２の裏面には無色の発色性感圧色素を不揮
発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分子被膜で
包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンマイクロカプセ
ル４が塗布されている。中葉紙２および下葉紙３の表面
には上記の感圧色素と接触すると反応をおこして発色さ
せる性質をする顕色剤５を含んだ塗料が塗布されてい
る。複写をとるためには上−（中）−（中）−下の順に
重ねて（色素含有塗布面と顕色剤含有塗布面とを対抗さ
せる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的圧力を加える
とその部分のカプセル４が破れて感圧色素溶液が顕色剤
５に転移して複写記録が得られるものである。
プライター等、機械的または衝撃的圧力によって発色
し、同時に複数枚の写真を取ることのできる複写紙であ
って転移タイプと称するもの、あるいは単体発色紙と称
されるもの等があるが、その発色機構は電子供与性の無
色色素と電子受容性の顕色剤とによる発色反応に基くも
のである。転移タイプの感圧複写紙を例にとりこれを第
１図に示して説明すればつぎのとおりである。上葉紙１
および中葉紙２の裏面には無色の発色性感圧色素を不揮
発性オイルに溶解し、それをゼラチン等の高分子被膜で
包んだ直径数ミクロン乃至十数ミクロンマイクロカプセ
ル４が塗布されている。中葉紙２および下葉紙３の表面
には上記の感圧色素と接触すると反応をおこして発色さ
せる性質をする顕色剤５を含んだ塗料が塗布されてい
る。複写をとるためには上−（中）−（中）−下の順に
重ねて（色素含有塗布面と顕色剤含有塗布面とを対抗さ
せる）、筆圧６やタイプ打圧などの局部的圧力を加える
とその部分のカプセル４が破れて感圧色素溶液が顕色剤
５に転移して複写記録が得られるものである。
電子受容性顕色剤として、（１）USP2,712,507にに開示
されている酸性白土、アタパルガイド等の無機固体酸
類、（２）特公昭40−9309に開示されている置換フエノ
ールおよびジフエノール類、（３）特公昭42−20144に
開示されているｐ−置換フエノール−ホルムアルデヒド
重合体、（４）特公昭49−10856および特公昭52−1327
等に開示されている芳香族カルボン酸金属塩等が提案さ
れ、一部実用化されている。
されている酸性白土、アタパルガイド等の無機固体酸
類、（２）特公昭40−9309に開示されている置換フエノ
ールおよびジフエノール類、（３）特公昭42−20144に
開示されているｐ−置換フエノール−ホルムアルデヒド
重合体、（４）特公昭49−10856および特公昭52−1327
等に開示されている芳香族カルボン酸金属塩等が提案さ
れ、一部実用化されている。
顕色シートが備えるべき性能条件として、シート製造直
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。
後および長期保存後にも変わらない優れた発色性は勿論
保存時および日光等の輻射線暴露時に黄変が少ないこと
および発色画像が堅牢で輻射線、水または可塑剤により
容易に消失または退色しないこと等が挙げられる。
従来提案されている顕色剤およびそれを塗工したシート
は性能的に一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を、置換フェノール類は発色
性が不十分で発色画像の濃度が低い。ｐ−置換フエノー
ルホルムアルデヒド重合体としてもつぱら用いられてい
るｐ−フェニルフエノール−ノボラック樹脂は発色性は
優れているが、塗工数が日光照射または保存中（殊に、
空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく退色
する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄変
性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤に
対する耐性は未だ十分とは云い難い。
は性能的に一長一短がある。例えば、無機固体酸類は安
価であるが、保存時に空気中のガス、水分を吸着して紙
面の黄変や発色性能の低下を、置換フェノール類は発色
性が不十分で発色画像の濃度が低い。ｐ−置換フエノー
ルホルムアルデヒド重合体としてもつぱら用いられてい
るｐ−フェニルフエノール−ノボラック樹脂は発色性は
優れているが、塗工数が日光照射または保存中（殊に、
空気中の窒素酸化物）に黄変し、発色画像は著しく退色
する。又、芳香族カルボン酸金属塩は、発色性、黄変
性、光による退色性は良好であるが、水または可塑剤に
対する耐性は未だ十分とは云い難い。
（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は上記の欠点を改良した新規な顕色剤を用
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。
いた感圧複写紙用顕色シートを提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結
果、本発明を完成するに至ったものである。
果、本発明を完成するに至ったものである。
即ち本発明はサリチル酸と一般式（Ｉ） （式中、R1は炭素数４以下のアルキル基を示し、アルコ
キシメチレン基は互いにオルト位またはメタ位であ
る。）で表されるα，α′−ジアルコキシキシレンおよ
び一般式（II） （式中、R2、R3およびR4はそれぞれ独立に炭素数４以下
のアルキル基を示す。）で表されるトリアルキルベンゼ
ンからなる共縮合樹脂の金属化物を含有することを特徴
とする感圧複写紙用顕色シートである。
キシメチレン基は互いにオルト位またはメタ位であ
る。）で表されるα，α′−ジアルコキシキシレンおよ
び一般式（II） （式中、R2、R3およびR4はそれぞれ独立に炭素数４以下
のアルキル基を示す。）で表されるトリアルキルベンゼ
ンからなる共縮合樹脂の金属化物を含有することを特徴
とする感圧複写紙用顕色シートである。
本発明の新規な顕色剤を用いた顕色シートは無機固体酸
またはｐ−フェニルフエノールノボラック樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により容易に退
色しない耐性を有するものである。
またはｐ−フェニルフエノールノボラック樹脂を用いた
顕色シートに比較して、同等またはそれ以上の発色性を
有し、かつ発色画像は水、可塑剤、光線により容易に退
色しない耐性を有するものである。
さらに日光照射による黄変も改良され、特に空気中の窒
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めて有利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。
素酸化物による耐黄変性は大巾に向上し、取扱いおよび
保存に極めて有利な顕色シートを安価に提供できる利点
を有している。
本発明において用いられるサリチル酸−トリアルキルベ
ンゼン共縮合樹脂は、従来製造されたことのない新規な
樹脂である。
ンゼン共縮合樹脂は、従来製造されたことのない新規な
樹脂である。
本発明で顕色剤として用いる共縮合樹脂の必須成分とな
るα，α′−ジアルコシキシレン類は、フエノール化合
物との反応により対応するフエノール樹脂を与え、この
樹脂はヘキサメチレンテトラミンの様な塩基性化合物と
共に更に対応させて硬化させる、いわゆる熱硬化型の重
合組成物として用いられている（特公昭47−15111）。
るα，α′−ジアルコシキシレン類は、フエノール化合
物との反応により対応するフエノール樹脂を与え、この
樹脂はヘキサメチレンテトラミンの様な塩基性化合物と
共に更に対応させて硬化させる、いわゆる熱硬化型の重
合組成物として用いられている（特公昭47−15111）。
しかしながら、これらの熱硬化型の重合組成物では、フ
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフエノール、
フエニルフエノール類、パラアミノフェノール、ピロガ
ロール、フロログリシノールを使用するものであり、サ
リチル酸と反応させたものについては、全く知られてい
ない。このことはフエノール化合物とα，α′−ジアル
コシキシキシレンを酸性触媒下に反応させる際、脱アル
コール反応によりアルコールが生成するが、有機カルボ
ン酸を有するフエノール化合物、即ち本発明の一成分で
あるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアルコール
との反応によりサリチル酸エステル類およびそれら樹脂
の混合物を与えてしまい意図する目的物を得ることが困
難であることが容易に予想されるため、未だ検討されて
いなかったものと考えられる。
ェノール化合物としては石炭酸、アルキルフエノール、
フエニルフエノール類、パラアミノフェノール、ピロガ
ロール、フロログリシノールを使用するものであり、サ
リチル酸と反応させたものについては、全く知られてい
ない。このことはフエノール化合物とα，α′−ジアル
コシキシキシレンを酸性触媒下に反応させる際、脱アル
コール反応によりアルコールが生成するが、有機カルボ
ン酸を有するフエノール化合物、即ち本発明の一成分で
あるサリチル酸では、酸性触媒下に生成するアルコール
との反応によりサリチル酸エステル類およびそれら樹脂
の混合物を与えてしまい意図する目的物を得ることが困
難であることが容易に予想されるため、未だ検討されて
いなかったものと考えられる。
しかしながら、驚くべきことに本発明者らはサリチル
酸、トリアルキルベンゼン並びにα，α′−ジアルコキ
シ−ｏ−キシレン若しくはα，α′−ジアルコシキシ−
ｍ−キシレンとを酸触媒の存在下に110℃以上の反応温
度で反応させると対応するエステル化反応等の副反応は
殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−トリアルキルベン
ゼン共縮合樹脂が得られることを見出した。
酸、トリアルキルベンゼン並びにα，α′−ジアルコキ
シ−ｏ−キシレン若しくはα，α′−ジアルコシキシ−
ｍ−キシレンとを酸触媒の存在下に110℃以上の反応温
度で反応させると対応するエステル化反応等の副反応は
殆ど生起せず、本発明のサリチル酸−トリアルキルベン
ゼン共縮合樹脂が得られることを見出した。
本発明において110℃以上の温度で反応させた際、各種
のα，α′−ジアルコシキシキシレンにおいてアルキル
基の炭素原子数が４以下であると反応が早く、かつ、エ
ステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ易い。ま
た、炭素原子数が４、即ちブチル基において、tert−ブ
チル基が反応が遅い傾向にある。
のα，α′−ジアルコシキシキシレンにおいてアルキル
基の炭素原子数が４以下であると反応が早く、かつ、エ
ステル化反応も起こらず、良好な樹脂が得られ易い。ま
た、炭素原子数が４、即ちブチル基において、tert−ブ
チル基が反応が遅い傾向にある。
したがって、本発明で用いる共縮合樹脂を与えるα，
α′−ジアルコシキシレンとしては、好ましくは、α，
α′−ジメトキシ−ｏ−キシレン、α，α′−ジメトキ
シ−ｍ−キシレン、α，α′−ジエトキシ−ｏ−キシレ
ン、α，α′−ジエトキシ−ｍ−キシレン、α，α′−
ジ−ｎ−プロポキシ−ｏ−キシレン、α，α′−ジ−ｎ
−プロポキシ−ｍ−キシレン、α，α′−ジイソプロポ
キシ−ｏ−キシレン、α，α′−ジイソプロポキシ−ｍ
−キシレン、α，α′−ジ−ｎ−ブトキシ−ｏ−キシレ
ン、α，α′−ジ−ｎ−ブトキシ−ｍ−キシレン、α，
α′−ジ−sec−ブトキシ−ｏ−キシレン、α，α′−
ジ−sec−ブトキシ−ｍ−キシレン、α，α′−ジイソ
ブトキシ−ｏ−キシレン、α，α′−ジイソブトキシ−
ｍ−キシレン等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
α′−ジアルコシキシレンとしては、好ましくは、α，
α′−ジメトキシ−ｏ−キシレン、α，α′−ジメトキ
シ−ｍ−キシレン、α，α′−ジエトキシ−ｏ−キシレ
ン、α，α′−ジエトキシ−ｍ−キシレン、α，α′−
ジ−ｎ−プロポキシ−ｏ−キシレン、α，α′−ジ−ｎ
−プロポキシ−ｍ−キシレン、α，α′−ジイソプロポ
キシ−ｏ−キシレン、α，α′−ジイソプロポキシ−ｍ
−キシレン、α，α′−ジ−ｎ−ブトキシ−ｏ−キシレ
ン、α，α′−ジ−ｎ−ブトキシ−ｍ−キシレン、α，
α′−ジ−sec−ブトキシ−ｏ−キシレン、α，α′−
ジ−sec−ブトキシ−ｍ−キシレン、α，α′−ジイソ
ブトキシ−ｏ−キシレン、α，α′−ジイソブトキシ−
ｍ−キシレン等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。
α，α′−ジアルコキシキシレンの使用量は、サリチル
酸とトリアルキルベンゼン２成分の組み合わせによる１
モルに対して0.1〜1.0モル比、好ましくは0.3〜0.8モル
比である。
酸とトリアルキルベンゼン２成分の組み合わせによる１
モルに対して0.1〜1.0モル比、好ましくは0.3〜0.8モル
比である。
本発明で用いる共縮合樹脂を与えるトリアルキルベンゼ
ンは前記一般式（II）で表さるが、三種のアルキル基は
それぞれ独立に炭素数は４以下である。
ンは前記一般式（II）で表さるが、三種のアルキル基は
それぞれ独立に炭素数は４以下である。
本発明で用いるトリアルキルベンゼンとしては、好まし
くは1,2,3−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリメチルベ
ンゼン、1,2,4−トリメチルベンゼン、2,3−ジメチルエ
チルベンゼン、2,6−ジメチルエチルベンゼン、3,4−ジ
メチルエチルベンゼン、3,5−ジメチルエチルベンゼ
ン、2,5−ジメチルエチルベンゼン、2,4−ジメチルエチ
ルベンゼン、1,2,3−トリエチルベンゼン、1,2,4−トリ
エチルベンゼン、1,3,5−トリエチルベンゼン、2,3−ジ
メチルイソプロピルベンゼン、2,3−ジエチルイソプロ
ピルベンゼン、2,3−ジメチル−ｎ−プロピルベンゼ
ン、3,5−ジメチル−ｎ−プロピルベンゼン、3,5−ジメ
チルイソプロピルベンゼン、2,6−ジメチルイソプロピ
ルベンゼン、2,6−ジエチルイソプロピルベンゼン、3,5
−ジエチルイソプロピルベンゼン、3,4−ジメチルイソ
プロピルベンゼン、3,4−ジエチル−ｎ−プロピルベン
ゼン、2,5−ジメチルイソプロピルベンゼン、2,5−ジエ
チルイソプロピルベンゼン、2,4−ジメチルイソプロピ
ルベンゼン、3,5−ジイソプロピルトルエン、1,2,3−ト
リイソプロピルベンゼン、1,2,4−トリイソプロピルベ
ンゼン、1,3,5−トリイソプロピルベンゼン、1,2,4−ト
リ−ｎ−プロピルベンゼン、1,3,5−トリ−ｎ−プロピ
ルベンゼン、2,3−ジメチル−ｎ−ブチルベンゼン、3,4
−ジメチルイソブチルベンゼン、3,4−ジエチル−ｎ−
ブチルベンゼン、2,3−ジ−ｎ−ブチルトルエン、3,5−
ジ−ｎ−ブチルトルエン、1,2,4−トリ−ｎ−ブチルベ
ンゼン、1,3,5−トリ−ｎ−ブチルベンゼン、２−エチ
ル−4n−ブチルトルエン、２−エチル−３−イソプロピ
ルトルエン等があげられるが、これらに限定されるもの
ではない。これらのトリアルキルベンゼンは単独で使用
しても、２種以上を併用してもよい。
くは1,2,3−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリメチルベ
ンゼン、1,2,4−トリメチルベンゼン、2,3−ジメチルエ
チルベンゼン、2,6−ジメチルエチルベンゼン、3,4−ジ
メチルエチルベンゼン、3,5−ジメチルエチルベンゼ
ン、2,5−ジメチルエチルベンゼン、2,4−ジメチルエチ
ルベンゼン、1,2,3−トリエチルベンゼン、1,2,4−トリ
エチルベンゼン、1,3,5−トリエチルベンゼン、2,3−ジ
メチルイソプロピルベンゼン、2,3−ジエチルイソプロ
ピルベンゼン、2,3−ジメチル−ｎ−プロピルベンゼ
ン、3,5−ジメチル−ｎ−プロピルベンゼン、3,5−ジメ
チルイソプロピルベンゼン、2,6−ジメチルイソプロピ
ルベンゼン、2,6−ジエチルイソプロピルベンゼン、3,5
−ジエチルイソプロピルベンゼン、3,4−ジメチルイソ
プロピルベンゼン、3,4−ジエチル−ｎ−プロピルベン
ゼン、2,5−ジメチルイソプロピルベンゼン、2,5−ジエ
チルイソプロピルベンゼン、2,4−ジメチルイソプロピ
ルベンゼン、3,5−ジイソプロピルトルエン、1,2,3−ト
リイソプロピルベンゼン、1,2,4−トリイソプロピルベ
ンゼン、1,3,5−トリイソプロピルベンゼン、1,2,4−ト
リ−ｎ−プロピルベンゼン、1,3,5−トリ−ｎ−プロピ
ルベンゼン、2,3−ジメチル−ｎ−ブチルベンゼン、3,4
−ジメチルイソブチルベンゼン、3,4−ジエチル−ｎ−
ブチルベンゼン、2,3−ジ−ｎ−ブチルトルエン、3,5−
ジ−ｎ−ブチルトルエン、1,2,4−トリ−ｎ−ブチルベ
ンゼン、1,3,5−トリ−ｎ−ブチルベンゼン、２−エチ
ル−4n−ブチルトルエン、２−エチル−３−イソプロピ
ルトルエン等があげられるが、これらに限定されるもの
ではない。これらのトリアルキルベンゼンは単独で使用
しても、２種以上を併用してもよい。
これらトリアルキルベンゼンの使用量は、サリチル酸１
モルに対して0.1〜20モル比、好ましくは0.5〜10モル比
である。
モルに対して0.1〜20モル比、好ましくは0.5〜10モル比
である。
これらのトリアルキルベンゼン類は1,3,5−トリメチル
ベンゼンが２官能性であることから同様の性質を持つも
のと考えられる〔工業化学雑誌、65（４）、626〜629
（1962）〕。従って、本発明の方法で得られる共縮合樹
脂は直鎖状構造であると考えてもよい。
ベンゼンが２官能性であることから同様の性質を持つも
のと考えられる〔工業化学雑誌、65（４）、626〜629
（1962）〕。従って、本発明の方法で得られる共縮合樹
脂は直鎖状構造であると考えてもよい。
トリアルキルベンゼン類をサリチル酸と共縮合させる目
的は、第１図の上葉紙１および中葉紙２の裏面に塗布し
たマイクロカプセル中の不揮発性オイルと該共縮合樹脂
の金属化合物の相溶性を向上させることである。その結
果として、顕色成分は不揮発性オイルに溶解させてある
無色の発色性色素と素早く反応し、瞬時に鮮明な画像が
えられる。
的は、第１図の上葉紙１および中葉紙２の裏面に塗布し
たマイクロカプセル中の不揮発性オイルと該共縮合樹脂
の金属化合物の相溶性を向上させることである。その結
果として、顕色成分は不揮発性オイルに溶解させてある
無色の発色性色素と素早く反応し、瞬時に鮮明な画像が
えられる。
本発明で樹脂を製造する反応温度は110℃以上の温度で
あることが必要であり、110℃より低いと反応は極端に
遅くなり、かつエステル化反応等の副反応の生成が大き
くなる。また反応時間を出来るだけ短縮するためには約
130〜240℃の温度範囲が望ましい。反応時間は１〜20時
間である。酸触媒としては無機または有機の酸、殊に拡
散、例えば塩酸、リン酸、硫酸またはギ酸を、あるいは
塩化亜鉛、塩化第二錫、塩化第二鉄の様なフリーデルク
ラフツ形触媒を、メタンスルホン酸またはｐ−トルエン
スルホン酸などの有機スルホン酸を単独で使用するかま
たは併用してもよい。触媒の使用量は、サリチル酸、ト
リアルキルベンゼンおよびα，α′−ジアルコシキシレ
ンの全重量の約0.01〜５重量％である。
あることが必要であり、110℃より低いと反応は極端に
遅くなり、かつエステル化反応等の副反応の生成が大き
くなる。また反応時間を出来るだけ短縮するためには約
130〜240℃の温度範囲が望ましい。反応時間は１〜20時
間である。酸触媒としては無機または有機の酸、殊に拡
散、例えば塩酸、リン酸、硫酸またはギ酸を、あるいは
塩化亜鉛、塩化第二錫、塩化第二鉄の様なフリーデルク
ラフツ形触媒を、メタンスルホン酸またはｐ−トルエン
スルホン酸などの有機スルホン酸を単独で使用するかま
たは併用してもよい。触媒の使用量は、サリチル酸、ト
リアルキルベンゼンおよびα，α′−ジアルコシキシレ
ンの全重量の約0.01〜５重量％である。
本発明で用いる樹脂を製造する一般的な方法としては、
所定量のサリチル酸、トリアルキルベンゼン、α，α′
−ジアルコシキシレンおよび触媒の同時に加え、そのま
ま昇温して所定の温度で反応させる。反応が進行するに
つれて生成するアルコールを系外にトラップする。必要
によっては系内に残存する微量のがアルコールを窒素に
より系外に除去する。
所定量のサリチル酸、トリアルキルベンゼン、α，α′
−ジアルコシキシレンおよび触媒の同時に加え、そのま
ま昇温して所定の温度で反応させる。反応が進行するに
つれて生成するアルコールを系外にトラップする。必要
によっては系内に残存する微量のがアルコールを窒素に
より系外に除去する。
反応終了後、内容物を排出して冷却後粉砕等により目的
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶
剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。
物を得る。また樹脂中に未反応のサリチル酸が残存する
場合は、これを除去する方法として、樹脂の湯洗または
ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等の有機溶
剤に溶解させて湯洗する方法等がとられる。
本発明の共縮合樹脂の重量平均分子量は500〜30000好ま
しくは500〜10000の範囲であり、樹脂組成中のサリチル
酸分、キシレン分およびトリアルキルベンゼン分はそれ
ぞれ５〜50モル％、30〜50モル％およびは20〜65モル％
である。
しくは500〜10000の範囲であり、樹脂組成中のサリチル
酸分、キシレン分およびトリアルキルベンゼン分はそれ
ぞれ５〜50モル％、30〜50モル％およびは20〜65モル％
である。
本発明のサリチル酸樹脂は一般式（II）および（III） （式中、R2、R3およびR4はそれぞれ独立に、炭素数４以
下のアルキル基を示す。）で表される構造単位を有し、
樹脂構造中の構造単位（II）および（III）の割合はサ
ルチル酸、トリアルキルベンゼンの使用量等により変化
する。
下のアルキル基を示す。）で表される構造単位を有し、
樹脂構造中の構造単位（II）および（III）の割合はサ
ルチル酸、トリアルキルベンゼンの使用量等により変化
する。
サリチル酸共縮合樹脂より該金属化物を製造するにはい
くつかの公知の方法を適用出来る。例えば、本樹脂のア
ルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可溶
な溶媒中で反応させて製造できる。
くつかの公知の方法を適用出来る。例えば、本樹脂のア
ルカリ金属塩と水溶性多価金属塩とを水または双方可溶
な溶媒中で反応させて製造できる。
すなわち、樹脂に対してアルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せめて生成する方法である。樹脂中のサリチル
酸１モルに対して約0.5〜１グラム当量の水溶性多価金
属塩を反応させることが望ましい。
塩またはアルコキシド等を反応させて、樹脂のアルカリ
金属塩またはそれらの水溶液、アルコール溶液、あるい
は水−アルコール混合溶液を得たのち、水溶性多価金属
塩を反応せめて生成する方法である。樹脂中のサリチル
酸１モルに対して約0.5〜１グラム当量の水溶性多価金
属塩を反応させることが望ましい。
また、樹脂をギ酸、酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプ
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融しても
よい。さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸
化物を使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、
カプロン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、
安息香酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム
等の塩基性物質と加熱溶融して製造できる。
ロン酸、ステアリン酸または安息香酸等の有機カルボン
酸の多価金属塩と混合し、加熱溶融することにより製造
できる。場合によっては、更に塩基性物質、例えば炭酸
アンモニウム、重炭酸アンモニウム、酢酸アンモニウ
ム、安息香酸アンモニウムを添加して、加熱溶融しても
よい。さらに、樹脂と多価金属の炭酸塩、酸化物、水酸
化物を使用し、ギ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、
カプロン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、
安息香酸アンモニウム等の有機カルボン酸アンモニウム
等の塩基性物質と加熱溶融して製造できる。
加熱溶融して樹脂の金属化物を製造する場合、溶融温度
は通常100〜180℃の温度で行い、反応時間は樹脂組成、
溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが、１〜数
時間程度である。また多価金属塩の使用量については、
樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約20重量％存在す
るように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩、酸化
物、水酸化物を使用することが望ましい。
は通常100〜180℃の温度で行い、反応時間は樹脂組成、
溶融温度、多価金属塩の種類、使用量によるが、１〜数
時間程度である。また多価金属塩の使用量については、
樹脂全重量に対して金属が１重量％〜約20重量％存在す
るように多価金属の有機カルボン酸塩、炭酸塩、酸化
物、水酸化物を使用することが望ましい。
塩基性物質の使用量については特に制限はないが、通常
樹脂全重量に対して１〜15重量％使用する。塩基性物質
を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使用
するのが更に好ましい。この加熱溶融法で製造される金
属化樹脂の軟化点（JIS−Ｋ−2548による環球法軟化点
測定装置で測定）範囲は60〜150℃である。
樹脂全重量に対して１〜15重量％使用する。塩基性物質
を使用する際は、あらかじめ多価金属塩と混合して使用
するのが更に好ましい。この加熱溶融法で製造される金
属化樹脂の軟化点（JIS−Ｋ−2548による環球法軟化点
測定装置で測定）範囲は60〜150℃である。
本発明で用いるサリチル酸−トリアルキルベンゼン共縮
合樹脂の金属化物の金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金属を包有する
が、好ましい多価金属としては、マグネシウム、アルミ
ニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バリウム、コバ
ルトおよびニッケル等が挙げられる。これらの中で、亜
鉛が特に有効である。これら多価の金属はサリチル酸共
縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシ基と金属塩を
形成する。
合樹脂の金属化物の金属としては、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属類を除く金属を包有する
が、好ましい多価金属としては、マグネシウム、アルミ
ニウム、銅、カルシウム、亜鉛、スズ、バリウム、コバ
ルトおよびニッケル等が挙げられる。これらの中で、亜
鉛が特に有効である。これら多価の金属はサリチル酸共
縮合樹脂の分子内又は分子間のカルボキシ基と金属塩を
形成する。
本発明で用いる顕色剤は、既知の顕色剤、すなわち活性
白土等の無機固体酸、フエノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。
白土等の無機固体酸、フエノール−ホルムアルデヒド樹
脂等の有機重合体または芳香族カルボン酸金属塩等と併
用することは何ら差支えない。
本発明で用いる顕色剤は更に亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムから成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも１
種以上とを併用してもよい。
ミニウム、鉛、チタン、カルシウム、コバルト、ニッケ
ル、マンガンおよびバリウムから成る群から選ばれた多
価金属の酸化物、水酸化物または炭酸塩の少なくとも１
種以上とを併用してもよい。
本発明の感圧複写紙用顕色シートを調製する方法として
は、（１）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
を支持体に塗布する方法、（２）抄紙等に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。
は、（１）顕色剤の水性懸濁液を用いた水性塗料を紙等
を支持体に塗布する方法、（２）抄紙等に顕色剤を漉き
込む方法、（３）顕色剤を有機溶剤に溶解または懸濁し
たものを支持体に塗布する方法等の方法がいずれも使用
できる。
塗料を作成するに際しては、カオリン粘土類、炭酸カル
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の10〜70％が
望ましく、顕色剤の成分の割合が10％以下では十分な発
色性を発揮しえず、また70％以上では顕色シート紙の面
特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で0.5g/m2以
上、好ましくは１〜10/m2である。
シウム、でん粉、合成および天然ラテックス等を配分し
て適当な粘土、塗工適性を有する塗料とする。塗料にお
いて顕色剤成分が占める割合は全固型分中の10〜70％が
望ましく、顕色剤の成分の割合が10％以下では十分な発
色性を発揮しえず、また70％以上では顕色シート紙の面
特性が低下する。塗料の塗布量は乾燥重量で0.5g/m2以
上、好ましくは１〜10/m2である。
本発明の感圧複写紙用顕色シートにおいては、顕色剤成
分および塗料の使用量が少なくてすみ、また塗料の濃
度、粘土等を比較的広範囲に変えられることから、オン
マシン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能
上のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが
生ずる。
分および塗料の使用量が少なくてすみ、また塗料の濃
度、粘土等を比較的広範囲に変えられることから、オン
マシン塗工、オフマシン塗工いずれも可能となり、性能
上のみならず感圧紙製造工程上からも大きなメリットが
生ずる。
（作用と効果） 本発明はサリチル酸、トリアルキルベンゼンおよびα，
α′−ジアルコシキシレンからなる新規な共縮合樹脂の
金属化物を顕色剤として含有させた感圧紙用顕色シート
を提供する。
α′−ジアルコシキシレンからなる新規な共縮合樹脂の
金属化物を顕色剤として含有させた感圧紙用顕色シート
を提供する。
本発明の顕色シートは光および空気中の窒素酸化物等の
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不適であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。
ガスによる黄変性もなく、又、光および可塑剤等に対し
て発色像が安定で、発色濃度の低下を起こさず、耐水性
も良好であるため、長期保存安定性を必要とされるが故
に従来品では不適であった用途への利用拡大が可能とな
り、その実用上の意義は極めて大きいものである。
（実施例） 以下、本発明の方法を実施より詳細に説明する。
感圧複写紙顕色シートの性能測定方法は以下の方法によ
った。
った。
1.発色速度および濃度（20℃、65％RHの恒温恒湿室内で
実施） （１）クリスタルバイオレットラクトン（CVL）を主た
る感圧色素とする市販の青発色用上紙（十條製紙製NW−
40T） （２）３−ジエル−アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノ−フルオラン（ODB）を主感圧色素とする市販の
黒発色用用紙（十條製紙製KW−40T） を用い、水性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との
両塗布面を対向させて重ね合わせ、電子タイプライター
で打圧発色させる。
実施） （１）クリスタルバイオレットラクトン（CVL）を主た
る感圧色素とする市販の青発色用上紙（十條製紙製NW−
40T） （２）３−ジエル−アミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノ−フルオラン（ODB）を主感圧色素とする市販の
黒発色用用紙（十條製紙製KW−40T） を用い、水性塗料を塗布した顕色シート（下用紙）との
両塗布面を対向させて重ね合わせ、電子タイプライター
で打圧発色させる。
打刻後１分30秒後、および24時間後の２点について反射
率をΣ80色差計（東京電色工業製）で測定しＹ値で表示
する。
率をΣ80色差計（東京電色工業製）で測定しＹ値で表示
する。
2.発色像の耐光堅牢度 １の方法で発色させた顕色シートをカーボンアークフェ
ードメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率をΣ80色差計で測定しＹ値で
表示した。
ードメーター（スガ試験機製）に、２時間（および４時
間）暴露し照射後の反射率をΣ80色差計で測定しＹ値で
表示した。
Ｙ値が低く、かつ試験前値との差が小さいほど光による
褪色が少なく好ましい。
褪色が少なく好ましい。
3.耐可塑剤性 ジオクチルフタレート（DOP）を芯物質とする平均粒子
5.0μのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂膜マイクロカ
プセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加えた塗液
をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が5g/m2
となるよう塗布乾燥しDOPマイクロカプセル塗布紙を用
意する。該DOPマイクロカプセル塗布紙と１で発色させ
た顕色シートの発色面を対向させたのち100kg/cmの線圧
を有するスーパーカレンダーロールを通過させ、発色面
にDOPを均一に浸透させる。
5.0μのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂膜マイクロカ
プセルを調整し、少量の澱粉系バインダーを加えた塗液
をエアナイフコーターで上質紙上に乾燥塗布量が5g/m2
となるよう塗布乾燥しDOPマイクロカプセル塗布紙を用
意する。該DOPマイクロカプセル塗布紙と１で発色させ
た顕色シートの発色面を対向させたのち100kg/cmの線圧
を有するスーパーカレンダーロールを通過させ、発色面
にDOPを均一に浸透させる。
試験後１時間後の濃度をΣ−80色差計を用い反射率をΣ
80色差計で測定しＹ値で表示する。Ｙ値が低くかつ試験
前値との差が小さいほど発色像の可塑剤耐性が良好であ
ることを意味する。
80色差計で測定しＹ値で表示する。Ｙ値が低くかつ試験
前値との差が小さいほど発色像の可塑剤耐性が良好であ
ることを意味する。
4.発色像の耐水性 １の方法で発色させた顕色シートを水中に２時間浸漬
し、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
し、発色像の濃度変化を肉眼で観察した。
5.顕色シート黄変性 （５−１）NOxによる黄変 JIS L−1055〔染色物および染料の酸化窒素ガス堅牢度
試験方法に基づき、顕色シートをNaNO2（亜硝酸ナトリ
ウム）とH3PO4（リン酸）との反応により発生するNOxガ
ス雰囲気の密閉容器中に１時間保存して、黄変の程度を
調べる。
試験方法に基づき、顕色シートをNaNO2（亜硝酸ナトリ
ウム）とH3PO4（リン酸）との反応により発生するNOxガ
ス雰囲気の密閉容器中に１時間保存して、黄変の程度を
調べる。
試験終了後、１時間目にΣ−80色差計を用いWB値で表示
する。WB値が大きく、かつ未試験シートのWB値との差が
小さいほどNOx雰囲気下での黄変性が少ないことを意味
する。
する。WB値が大きく、かつ未試験シートのWB値との差が
小さいほどNOx雰囲気下での黄変性が少ないことを意味
する。
（５−２）光による黄変 顕色シートをカーボンアークフェードメーター（スガ試
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−80色差計を用い
WB値で表示する。WB値が大きく、かつ未試験シートのWB
値との差が小さいほど光照射による黄変性が小さいこと
を意味する。
験機製）に４時間照射して、試験後Σ−80色差計を用い
WB値で表示する。WB値が大きく、かつ未試験シートのWB
値との差が小さいほど光照射による黄変性が小さいこと
を意味する。
本発明におけるサリチル酸、トリアルキルベンゼンおよ
びα，α′−ジアルコキシキシレンからなる共縮合樹脂
並びにそれらの金属化合物は合成例１〜13により製造し
た。
びα，α′−ジアルコキシキシレンからなる共縮合樹脂
並びにそれらの金属化合物は合成例１〜13により製造し
た。
合成例１ 反応器にサリチル酸13.8g（0.1モル）、1,2,4−トリメ
チルベンゼン3.1g（0.3モル）α，α′−ジメトキシ−
ｏ−キシレン33.2g（0.2モル）を装入し、触媒にｐ−ト
ルエンスルホン酸0.2gと無水塩化亜鉛0.2gを加えた。つ
いで、攪拌しながら加熱し、温度150〜160℃で４時間反
応を行ったところ12.0gのメタノールが留出した。反応
終了後トルエン200mlを加えて反応組成物を溶解させ
た。これに温水400mlを加え、還流下で30分間攪拌後、
下層である水層を分液除去した。この温水400mlによる
未反応モノマーの抽出分液操作を更に２回繰り返したの
ち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで、溶
融樹脂を排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得た。この
樹脂の重量平均分子量は2250であり、軟化点をJIS−Ｋ
−2548による環球法軟化点測定装置で測定したところ81
℃であった。樹脂のテトラヒドロフラン溶液をN/10炭酸
ナトリウムで滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めた
ところ14.0重量％であった。
チルベンゼン3.1g（0.3モル）α，α′−ジメトキシ−
ｏ−キシレン33.2g（0.2モル）を装入し、触媒にｐ−ト
ルエンスルホン酸0.2gと無水塩化亜鉛0.2gを加えた。つ
いで、攪拌しながら加熱し、温度150〜160℃で４時間反
応を行ったところ12.0gのメタノールが留出した。反応
終了後トルエン200mlを加えて反応組成物を溶解させ
た。これに温水400mlを加え、還流下で30分間攪拌後、
下層である水層を分液除去した。この温水400mlによる
未反応モノマーの抽出分液操作を更に２回繰り返したの
ち、溶剤のトルエンを減圧下で留去させた。ついで、溶
融樹脂を排出し冷却して赤褐色透明な樹脂を得た。この
樹脂の重量平均分子量は2250であり、軟化点をJIS−Ｋ
−2548による環球法軟化点測定装置で測定したところ81
℃であった。樹脂のテトラヒドロフラン溶液をN/10炭酸
ナトリウムで滴定し樹脂組成中のサリチル酸分を求めた
ところ14.0重量％であった。
合成例２〜６ サリチル酸に対し、トリアルキルベンゼンの種類と量、
α，α′−ジアルコキシキシレンの種類と量、触媒の種
類、量および反応条件を表１のようにした以外は合成例
１と同様に行って表１に示す 各種のサリチル酸−トリアルキルベンゼン共縮合樹脂を
得た。
α，α′−ジアルコキシキシレンの種類と量、触媒の種
類、量および反応条件を表１のようにした以外は合成例
１と同様に行って表１に示す 各種のサリチル酸−トリアルキルベンゼン共縮合樹脂を
得た。
合成例７ 合成例１で得られたサリチル酸−1,2,4−トリメチルベ
ンゼン共縮合樹脂10gをフラスコに装入し、加熱して150
〜160℃の温度で溶融させた。ついで、あらかじめ安息
香酸亜鉛3.2gと重炭酸アンモニウム2.0gを混合させたも
のを攪拌下に溶融樹脂へ30分間にわたって徐々に添加し
た。この後、155〜165℃の温度で１時間攪拌し反応を終
了した。反応終了後、溶融樹脂を排出して冷却後、粉砕
を行って亜鉛化物の粉末12.5gを得た。この亜鉛化物の
軟化点は106℃であった。
ンゼン共縮合樹脂10gをフラスコに装入し、加熱して150
〜160℃の温度で溶融させた。ついで、あらかじめ安息
香酸亜鉛3.2gと重炭酸アンモニウム2.0gを混合させたも
のを攪拌下に溶融樹脂へ30分間にわたって徐々に添加し
た。この後、155〜165℃の温度で１時間攪拌し反応を終
了した。反応終了後、溶融樹脂を排出して冷却後、粉砕
を行って亜鉛化物の粉末12.5gを得た。この亜鉛化物の
軟化点は106℃であった。
合成例８〜12 合成例２〜６で得られたサリチル酸−トリアルキルベン
ゼン共縮合樹脂に対して金属塩化剤および助剤の種類を
変えた以外は合成例７と同様に行って表２に示す各種の
金属塩化物を製造した。
ゼン共縮合樹脂に対して金属塩化剤および助剤の種類を
変えた以外は合成例７と同様に行って表２に示す各種の
金属塩化物を製造した。
合成例13 合成例１で得られたサリチル酸−1,2,4−トリメチルベ
ンゼン共縮合樹脂10gを粉砕し苛性ソーダ0.5gを含む水
溶液100gに分散させた。この分散液を攪拌させながら温
度70℃に加熱したところ溶解した。ついで、この溶液の
温度を30〜35℃に保ちなが攪拌下に、あらかじめ無水塩
化亜鉛1.0gを水30mlに溶解させた溶液を30分間で滴下し
た。白色の沈澱が析出し、同温度で２時間攪拌を続けた
後、濾過し、水洗、乾燥したところ白色の粉末10.4gを
得た。これはサリチル酸−1,2,4−トリメチルベンゼン
共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含有量3.5％であっ
た。
ンゼン共縮合樹脂10gを粉砕し苛性ソーダ0.5gを含む水
溶液100gに分散させた。この分散液を攪拌させながら温
度70℃に加熱したところ溶解した。ついで、この溶液の
温度を30〜35℃に保ちなが攪拌下に、あらかじめ無水塩
化亜鉛1.0gを水30mlに溶解させた溶液を30分間で滴下し
た。白色の沈澱が析出し、同温度で２時間攪拌を続けた
後、濾過し、水洗、乾燥したところ白色の粉末10.4gを
得た。これはサリチル酸−1,2,4−トリメチルベンゼン
共縮合樹脂の亜鉛塩であり、亜鉛含有量3.5％であっ
た。
実施例１〜７ 合成例７〜13で得たサリチル酸−トリアルキルベンゼン
共縮合樹脂の金属化合物を顕色剤として用い、下記組成
にてサンドグラインディングミルで分散させて懸濁液を
作成した。
共縮合樹脂の金属化合物を顕色剤として用い、下記組成
にてサンドグラインディングミルで分散させて懸濁液を
作成した。
懸色剤 ６ 重量部 10％ポリビニルアルコール水溶液（クラレ＃117） ３
重量部 水 22.5重量部 次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製した。
重量部 水 22.5重量部 次に、該懸濁液を用いて下記組成の塗料を調製した。
懸濁液 10 重量部 軽質炭酸カルシウム 10 重量部 澱粉 0.8重量部 合成ゴムラテックス 0.8重量部 水 32.5重量部 これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が5.0〜5.5g/m2と
なるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。
なるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。
実施例８〜９ 合成例７および合成例13で得られた顕色剤の懸濁液を用
い、下記組成の塗料を調製した。
い、下記組成の塗料を調製した。
懸濁液 10 重量部 酸化亜鉛 ２ 重量部 炭酸カルシウム ８ 重量部 澱粉 0.8重量部 合成ゴムラテックス 0.8重量部 水 32.5重量部 これらの塗料を上質紙に乾燥時塗布量が5.0〜5.5g/m2と
なるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。
なるように塗布乾燥し、顕色シートを得た。
比較例１ ｐ−フェニルフェノール170g、80％パラホルムアルデヒ
ド22.5g、ｐ−トルエンスルホン酸2.0gおよびベンゼン2
00gをガラス製反応器に装入し、攪拌させながら加熱し
て反応による生成水をベンゼンとの共沸で系外に留去さ
せながら70〜80℃で２時間反応させる。反応後10％水酸
化ナトリウム水溶液320gを加え、水蒸気蒸留によりベン
ゼンを留去した。次に冷却して希硫酸を滴下し析出した
ｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体を濾
過、水洗、乾燥して白色粉末176gを得た。このｐ−フェ
ニルフェノールホルムアルデヒド重合体を用いて実施例
と同様に顕色シートを得た。
ド22.5g、ｐ−トルエンスルホン酸2.0gおよびベンゼン2
00gをガラス製反応器に装入し、攪拌させながら加熱し
て反応による生成水をベンゼンとの共沸で系外に留去さ
せながら70〜80℃で２時間反応させる。反応後10％水酸
化ナトリウム水溶液320gを加え、水蒸気蒸留によりベン
ゼンを留去した。次に冷却して希硫酸を滴下し析出した
ｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド重合体を濾
過、水洗、乾燥して白色粉末176gを得た。このｐ−フェ
ニルフェノールホルムアルデヒド重合体を用いて実施例
と同様に顕色シートを得た。
実施例１〜９および比較例１で得た顕色シートの性能評
価結果を表３に示す。
価結果を表３に示す。
第１図は感圧複写紙の構造を示す図である。 第１図において、各符号はつぎの通りである。 １……上用紙、２……中用紙、３……下用紙 ４……マイクロカプセル、５……顕色剤 ６……筆圧
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特公 昭52−1328（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭52−20883（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭60−13840（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】サリチル酸と一般式（Ｉ） （式中、R1は炭素数４以下のアルキル基を示し、アルコ
キシメチレン基は互いにオルト位またはメタ位であ
る。）で表されるα，α′−ジアルコキシキシレンおよ
び一般式（II） （式中、R2、R3およびR4はそれぞれ独立に炭素数４以下
のアルキル基を示す。）で表されるトリアルキルベンゼ
ンからなる共縮合樹脂の金属化物を含有することを特徴
とする感圧複写紙用顕色シート。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61308026A JPH0733112B2 (ja) | 1986-12-25 | 1986-12-25 | 感圧複写紙用顕色シ−ト |
| DE8787100116T DE3777209D1 (de) | 1986-01-17 | 1987-01-08 | Lineare salicylsauerkopolymere und ihre metallsalze, verfahren zu ihrer herstellung, farbentwickler, die diese metallkopolymere enthalten und farbentwicklerblatt. |
| EP87100116A EP0233450B1 (en) | 1986-01-17 | 1987-01-08 | Linear salicylic acid copolymers and their metal salts, production process thereof, color-developing agents comprising metal-resins of the copolymers, and color-developing sheets employing the agents |
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