JPS63156710A - 分離型毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〃し系−１１−１用分野 本発明は、良好な分層性を有し、しかも使用後に元通り
に分層する分離速度が速く、分離復元性に優れ、かつ保
存安定性の高い分離型毛髪化粧料に関する。

一３＝ 従】暉Ｕ支擢 近年、若年層にファツション性の高い商品が好まれる傾
向が強まり、各種化粧料やシャンプー組成物等において
も使用直前にシェイクして油層と水層とを均一分散させ
る分離型の形態が、外観や使用法的に特徴のあるものと
して注目されている。

この分離型の形態は、従来、主に皮膚化粧料に使用され
ており、界面活性剤が存在しないかもしくは極く微量だ
け存在している系で液体油分を分離させる方法（特公昭
５２−３５７３７号、特開昭５４−６２３２９号、特開
昭５７−１１４２１０号）や、ピロリドンカルボン酸ナ
トリウム（ＰＣＡ−Ｎａ）、乳酸ナトリウム等の有機酸
の高濃度水溶液を低級アルコールと界面活性剤の共存系
で分離させる方法（特開昭５４−４１３３５号、特開昭
４９−１７３４号）等を採用して分離型の皮膚化粧料と
することが提案されている。また、シャンプー組成物に
おいては、古くから塩析効果により界面活性剤層を分離
させる方法（特公昭５１−１８３号、特開昭４８−１０
３６０９号、５８００７号）＝４− 等を利用して分離型の形態とすることが行われている。

発明が解決しようとする問題点 しかし、ヘアリンス、ヘアコンディショナー。

ヘアトリートメント等の毛髪化粧料は、カチオン性界面
活性剤が主要成分であり、このカチオン性界面活性剤を
好適使用濃度で含有してなる毛髪化粧料はその界面活性
剤濃度が比較的低いため、上述のシャンプー組成物のよ
うな塩析効果を利用しても界面活性剤と他成分とが分離
しにくく、分離型の毛髪化粧料を得ることは難しかった
。

そこで、本発明者らは先に界面活性剤と可溶性電解質と
を配合してなる水性成分に疎水性油を配合してなる油性
成分を加え、カチオン性界面活性剤が主要成分であって
も界面活性剤を含む水性成分層と液体油分層とが良好に
分層する分離型毛髪化粧料を提案した（特願昭６１−１
５４７７１号）。

しかしながら、この分離型毛髪化粧料は、使用時に両層
を均一分散させた後の分離速度が比較的遅く、分離復元
性に劣る場合があった。

従って、更に分層性や使用後の分離復元性に優れた高品
質で安定な分離型毛髪化粧料の開発が要望されていた。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、分層性が良く
優れた外観を有し、使用後の分離復元性や保存安定性の
良好な分備型毛髪化粧料を提供することを目的とする。

　　□ 皿訓Ａじ」口しく４だ及漫−ＩＪｉｔ１７ε甑瓜本発明
者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果
、毛髪化粧料に界面活性剤として全成分量に対しカチオ
ン性界面活性剤を０．１〜１０重量％とアニオン性界面
活性剤を０．１〜５重量％配合すると共に、可溶性電解
質を全成分量の１〜２０重量％配合することにより、可
溶性電解質の塩析効果で界面活性剤水溶液層が可溶性電
解質水溶液層から容易に分離して分層状態の分離型毛髪
化粧料を得ることができる」二、この分離型毛髪化粧料
は界面活性剤水溶液層と可溶性電解質水溶液層との分層
性が良く、外観が良好であり、しかも使用時に軽く振っ
て界面活性剤水溶液層とｉｉＪ溶性′ｌ−に解１ｇγ水
溶液層とを均一に分散させた後、再び両層に分離する際
の分離速度が速く、優れた分離復元性を有し、保存安定
性も高いことを知見した。

即ち、従来よりカチオン性界面活性剤を主要成分とし、
しかも界面活性剤配合量が比較的少ない毛髪化粧料にお
いては、有機酸等による塩析効果を利用して界面活性剤
層をその他の成分から分離することが難く、また本発明
者らは後述する一般式（１）で示されるようなカチオン
性界面活性剤を含有してなる系に可溶性電解質を加えて
も活性剤層は分離しなかったが、これに更にアニオン性
界面活性剤、特に後述する一般式（２）〜（５）で示さ
れる如きアニオン性界面活性剤を配合すると、意外にも
可溶性電解質の塩析効果で界面活性剤層が可溶性電解質
から容易に分離し得ることを見い出した。

従って、毛髪化粧料の界面活性剤としてカチオン性界面
活性剤とアニオン性界面活性剤とを併用すると共に、可
溶性電解質を配合することによりカチオン性界面活性剤
を主要成分とし、しかも界面活性剤の配合量が比較的少
ない毛髪化粧料においても分層状態の分離型毛髪化粧料
を容易に得ることができる上、このように塩析効果で界
面活性剤水溶液層と可溶性電解質水溶液層とを分離した
毛髪化粧料は、先に述べたように界面活性剤を含有する
水性成分に液体油分を加えて油性成分層と水性成分層と
を分離した分離型毛髪化粧料に比べ、使用後、再び分層
状態になる分離速度が非常に速く、分離復元性が良好で
あり、更に保存安定性にも優れていることを知見し、本
発明をなすに至った。

従って、本発明は毛髪化粧料の全成分量に対しカチオン
性界面活性剤を０．１〜１０重量％とアニオン性界面活
性剤を０．１〜５重量％含有する界面活性剤水溶液層と
、可溶性電解質を１〜２０重量％含有する可溶性電解質
水溶液層とからなる分離型毛髪化粧料を提供する。

以下、本発明につき更に詳述する。

本発明の分備型毛髪化粧料において、第１の必須成分で
あるカチオン性界面活性剤は、化粧料の全成分量に対し
て０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％含
有してなるものであり、このような範囲内でカチオン性
界面活性剤を配合することにより、毛髪を柔らかくしな
やかにする効果に優れた毛髪化粧料を得ることができる
。

ここで、カチオン性界面活性剤としては、下記一般式（
」）で表されるものの中から選択される炭素数１０〜２
４のアルキル基に分子内に１個有する第４級アンモニウ
ム塩型カチオン性界面活性剤を用いることが好ましい。

この場合、一般式（１）において、Ｒ□は炭素数１０〜
２４、好ましくは１２〜２２のアルキル基、炭素数１０
〜２４、好ましくは１２〜２２のヒドロキシアルキル基
、又はＲ（ＣＨ２ＣＨ２０九−（但し、Ｒは炭素数１０
〜２４、好ましくは１２〜２２のアルキル基又は炭素数
１０〜２４、好ましくは１２〜２２のヒドロキシアルキ
ル基、ｎは１〜１０である）であり、Ｒ２，Ｒ３及びＲ
４はそれし、ｍは１〜５の数、Ｒ５はＨ又はＣＨ３）　
、ベンジル基、又はシンナミル基であり、又はハロゲン
原子又は炭素数１若しくは２のアルキル硫酸基である。

かかる第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤は
、その分子中に長鎖モノアルキル第４級アンモニウム塩
を包含するものであって、分子内に炭素数１０〜２４、
好ましくは１２〜２２の長鎖アルキル基を１個含有する
ものである。

これらカチオン性界面活性剤分子内のアルキル基の炭素
数が１０より少ないと、これを配合した毛髪化粧料の毛
髪を柔らかくしなやかにする効果が劣り、また、炭素数
が２４を越えるアルキル基を有するカチオン性界面活性
剤を配合した毛髪化粧料は、毛髪を柔らかくする効果が
低下し、使用後に毛髪がごわついて硬くなる場合がある
。

なお、本発明の分離型毛髪化粧料に配合し得るカチオン
性界面活性剤の具体例としては、ラウリルトリメチルア
ンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルエチルアン
モニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウム
メチルサルフエート、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロリド、水添牛脂アルキルトリメチルアンモニウム
プロミド、水添牛脂アルキルトリメチルベンジルアンモ
ニウムクロリド等が挙げられ、これらの１種を単独で又
は２種以上を組み合せて使用することができる。

本発明の分離型毛髪化粧料は、第２の必須成分としてア
ニオン性界面活性剤を毛髪化粧料の全成分量に対し０．
１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％含有する。

本発明においては、界面活性剤としてカチオン性界面活
性剤を配合すると共に、このようにアニオン性界面活性
剤を上記範囲内で配合することにより、カチオン性界面
活性剤を主要成分とし、しかも界面活性剤の配合量が比
較的少ない毛髪化粧料において、可溶性電解質による塩
析効果を利用して界面活性剤水溶液層を可溶性電解質水
溶液層から分離し得、本発明の目的とする分離型毛髪化
粧料を得ることができる。

なお１、アニオン性界面活性剤の配合量が０．１重量％
より少ないと、界面活性剤水溶液層と可溶性電解質水溶
液層とが分離せず、また、５重量％より多いと毛髪化粧
料を毛髪に使用した際の仕上り効果が劣り、好ましくな
い。

この場合、アニオン性界面活性剤としては、下記一般式
（２）で表されるリン酸エステル、一般式（３）で表さ
れる硫酸塩、一般式（４）で表されるスルホン酸塩及び
一般式（５）で表されるアシル化ペプチドから選ばれる
１種又は２種以上が好適に配合し得る。

Ｒ汁ＣＨ２ＣＨＯ−＋Ｔ−Ｏ８Ｏ３Ｍ　　　　・・・（
３）Ｒ□。８０３Ｍ　　　　　・・・（４）Ｒ，、Ｃ０
ＮＨ（Ｒ□２ＣＨＣＯＮＨＣＨＲ１３）ｎＣ：ＯＯＭ　
　・−・（５）ここで、上記一般式（２）において、Ｒ
Ｇはそれぞれ炭素数１〜２２の直鎖アルキル基、ヒドロ
＝１２− キシアルキル基、アルタニル基、アルキルフェニル基又
はグリセリル基であり、Ｒ７は水素原子又はメチル基で
あり、Ｙは水素原子、アルカリ金属。

アルキル置換アンモニウム又はヒドロキシアルキル置換
アンモニウムであり、ｎはＯ〜１００の整て具体的には
、ポリオキシプロピレン（２１）ブチルエーテルリン酸
、オキシプロピレン（６０）グリセリルエーテルリン酸
、ポリオキシエチレン（１０）ノニルフェニルエーテル
リン酸等が例示される。

また、上記一般式（３）において、Ｒ８は炭素数８〜１
８のアルキル基又は炭素数５〜１５のアルキル基で置換
されたアルキルフェニル基であり、Ｒ９は水素原子又は
メチル基であり、Ｍはアルカリ金属、アルキル置換アン
モニウム又はヒドロキシアルキル置換アンモニウムであ
り、Ｑは平均値としてＯ〜６の整数である。この（３）
式で示される硫酸塩としては、例えば天然ラウリルアル
コールポリオキシエチレン（ｎ＝３）硫酸エステル。

オキソ法合成Ｃ１□〜Ｃ□５脂肪族アルコールポリオキ
シエチレン（ｎ＝３）硫酸エステル、オキソ法合成Ｃ１
２〜Ｃ１３脂肪族アルコールオキシエチレン硫酸エステ
ル、０１□〜Ｃ工。脂肪族アルコール硫酸エステル及び
これらの硫酸エステル部分が硫酸す１〜リウム塩、カリ
ウム塩又はアルカノールアミン塩となったもの等を挙げ
ることができる。

次いで、上記一般式（４）において、Ｒｌｏはそレソれ
炭素数１２〜１６のアルファオレフィン。

ビニリデン型オレフィン、インナーオレフィンもしくは
ヒドロキシアルキル基又は炭素数１０〜１８の直鎖もし
くは分枝鎖のパラフィンであり、Ｍはアルカリ金属、ア
ルキル置換アンモニウム又はヒドロキシアルキル置換ア
ンモニウムであり、このような（４）式で示されるスル
ホン酸塩として具体的には、平均炭素数１６のアルカン
スルホン酸ナトリウムや平均炭素数１４のアルファオレ
フィンスルホン酸ナトリウム等が例示される。

更に、上記一般式（５）において、Ｒ□１は炭素数６〜
２４の非芳香族炭化水素基であり、Ｍはアルカリ金属、
アルキル置換アンモニウム又はヒドロキシアルキル置換
アンモニウムであり、Ｒ４２及びＲ１３はコラーゲンタ
ンパク質を形成するアミノ酸のアルキル基であり、ｎは
１〜３０の整数である。この（５）式で示されるアシル
化ペプチドとしては、例えばヤシ油脂肪酸コラーゲンペ
プチドのナトリウム塩、カリウム塩、モノエタノールア
ミン塩、ジェタノールアミン塩、及びトリエタノールア
ミン塩を挙げることができる。

本発明の分離型毛髪化粧料は、界面活性剤として上述の
ようなカチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤と
を配合すると共に、第３の必須成分として可溶性電解質
を化粧料の全成分量に対し１〜２０重量％、好ましくは
３〜１５重量％配合する。本発明においては、このよう
に可溶性電解質を上記範囲内で配合することにより、可
溶性電解質による塩析効果で界面活性剤水溶液層をこの
可溶性電解質水溶液層から容易に分離し、良好な分層状
態でしかも使用時に軽く振って両層を均一に分散させた
後に再び分層する際の分離速度が速く、分離復元性に優
れ、保存安定性の高い分離型毛髪化粧料を得ることがで
きる。

なお、可溶性電解質の配合量が１重量％より少ないと毛
髪化粧料を使用した後の分離復元性に劣り、配合量が２
０重量％を越えると分離層に析出物が生じる場合があり
、保存安定性に劣る。

ここで、可溶性電解質としては無機酸のアルカリ金属又
はアルカリ土類金属塩等の水に溶解する電解質を用いる
ことが好ましく、具体的には塩化ナトリウム、塩化カリ
ウム、塩化マグネシウム。

塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム。

硫酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、リ
ン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム。

リン酸二水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素
二カリウム、リン酸二水素カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム。

炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウムカリウム、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウム、クエン酸す１〜リウム、クエン
酸カリウム、酒石酸ナトリウム、酒石酸カリウム等を挙
げることができる。これらは単独で使用しても、２種以
上を併用しても良いが、２種以上を併用する場合は、混
合した際に沈殿が析出しないような組合せで併用するこ
とが好ましい。

更に、本発明の分離型毛髪化粧料は、その種類や使用目
的に応じその他の成分を配合することができる。ここで
、その成分は必ずしも制限されないが、本発明の分離型
毛髪化粧料に影響のない成分の任意量を配合することが
好ましく、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレングリセリール、モノイソス
テアレート等のノニオン性界面活性剤、カチオン化高分
子等の毛髪保護剤、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒ１−口キジプロピルセルロース等の増
粘剤、エチレングリコール、１．３−ブチレングリコー
ル、グリセリン、ポリエチレングリコール、ソルビトー
ル、ピロリドンカルボン酸塩等の保湿剤や溶剤、殺菌剤
、生薬、キレート剤、紫外線吸収剤、着色剤、香料等が
挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を併用し
て配合することができる。

なお、本発明の分離型毛髪化粧料の調製方法は特に制限
されず、通常の方法で調製することができ、例えば、ま
ず精製水に可溶性電解質を添加して溶解後、カチオン性
界面活性剤を添加して溶解し、更にアニオン性界面活性
剤を添加して溶解するという方法で調製し得る。

更に、調製時、必要に応じ加温等の操作を行っても差支
えない。

本発明の分離型毛髪化粧料は、−ヒ述の如く界面活性剤
水溶液層と可溶性電解質水溶液層とからなるものであり
、保存時には両水溶液層が分離して安定な分層状態′と
なっており、使用時に軽く振ると均一に分散し、使用後
静置すれば約６時間以内に両水溶液層が再び元通りに分
離し、安定な分層性が得られるものである。

光匪夙羞米 以上説明したように、本発明の分離型毛髪化粧料は良好
な分層性を有する一ヒ、使用する際に軽く振って均一に
分散させた後の分離復元性に優れ、保存安定性も良く高
品質である。更に、本発明のように界面活性剤としてア
ニオン性界面活性剤を配合することにより、カチオン性
界面活性剤を主要成分とし、界面活性剤の配合量が比較
的少ない毛髪化粧料であっても、可溶性型ｙ！を質の塩
析効果で界面活性剤水溶液層を可溶性電解質水溶液層か
ら容易に分離し得、分離型の毛髪化粧料を簡単に得るこ
とができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない
。

〔実施例１〜５．比較例１〜８〕 第１表に示す組成の１３種の毛髪化粧料を調製し、これ
らの効能を下記方法及び基準に従って評価した。

この場合、毛髪化粧料の調製は、まず精製水に可溶性電
解質を添加して溶解後、カチオン性界面活性剤を添加し
て溶解し、更に、アニオン性界面活性剤を添加し、溶解
するという方法で行った。

結果を第１表に示す。

一１９＝ タ二−観− 毛髪化粧料調製後、２４時間経過した時点で判定・ Ｏ：組成が分離している。

×：組成が均一で分離していない。

公皿災元立 ２００　ｍＥｌの透明プラスチックボトルに試料（毛髪
化粧料）を満たして１０回振盪した後、試料の分層性に
ついて下記基準に基いて評価した。

０８６時間以内で元通りに分層する。

０：１２時間 ×：１日後でも元通りに分層しない。

呈を女定立 上記分層性評価を行ない、完全に分層した試料を４５℃
と２５℃で１ケ月保存した後、外観を観察して試料の安
定性を下記２段階により評価した。

但し、比較例のうち乳化型の試料については、振盪せず
に保存して安定性を評価した。

○：良好、　Ｘ：不良 ＝２０− 第１２表の結果より、カチオン性界面活性剤、アニオン
性界面活性剤、可溶性電解質の三成分のうちいずれかが
配合されていない宅外化粧料（比較例１〜５）や、上述
の三成分の配合量が少ない毛髪化粧料（比較例６，８）
は分層せず、また、三成分のうち可溶性電解質の配合量
が多い毛髪化粧料（比較例７）は分層し、分層後の分離
復元性は良好であるが保存性に劣る。これらに比べ、本
発明品の毛髪化粧料は、分層外観１分離後元性、保存安
定性のいずれにも優れた分離型毛髪化粧料であることが
確認された。

〔実施例６〕　　分離型ヘアリンス セトステアリルトリメチル　　　　　　　　１．５１％
アンモニウムクロリド 硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１５．０ポリ
オキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油　２．０プロピレ
ングリコール　　　　　　　　　８．０緑色３号　　　
　　　微量 調合香料　　　　　　０．３ トリエタノールアミン　　　　　　適量（ｐＨ５に調製
）計　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０重量
％外ｒＡＯ 分離復元性　　　　　　◎ 保存安定性　　　　　　Ｏ 〔実施例７〕　　分離型ヘアコンディジゴナ−塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　　　５．０カチオン化セ
ルロース　　　　　　　　　　０．５黄色２０３号　　
　　　　　　　　　　微量調合香料　　　　　　０．５ エデト酸二ナトリウム　　　　　　　　　　０．０５精
　製　水　　　　　　　　　　　　　バランス計　　　
　　　　　　　　　　　　１００．０重量％外観　　　
　　　　　　Ｏ 分離復元性　　　　　　０ 保存安定性　　　　　　０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、毛髪化粧料の全成分量に対しカチオン性界面活性剤
   を０．１〜１０重量％とアニオン性界面活性剤を０．１
   〜５重量％含有する界面活性剤水溶液層と、可溶性電解
   質を１〜２０重量％含有する可溶性電解質水溶液層とか
   らなる分離型毛髪化粧料。 ２、カチオン性界面活性剤が、下記一般式（１）▲数式
   、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） ［式中Ｒ＿１は炭素数１０〜２４のアルキル基、炭素数
   １０〜２４のヒドロキシアルキル基、又はＲ（ＣＨ＿２
   ＣＨ＿２Ｏ）―＿ｎ（但し、Ｒは炭素数１０〜２４のア
   ルキル基又は炭素数１０〜２４のヒドロキシアルキル基
   、ｎは１〜１０である）であり、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ
   ＿４はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基、▲数式、化
   学式、表等があります▼（但し、ｍは１〜５の数、Ｒ＿
   ５はＨ又はＣＨ＿３）、ベンジル基、又はシンナミル基
   であり、Ｘはハロゲン原子又は炭素数１若しくは２のア
   ルキル硫酸基である。］ で表わされる炭素数１０〜２４のアルキル基を分子内に
   １個有する第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性
   剤である特許請求の範囲第１項記載の分離型毛髪化粧料
   。 ３、アニオン性界面活性剤が下記一般式（２）▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・（２） （式中Ｒ＿６はそれぞれ炭素数１〜２２の直鎖アルキル
   基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基、アルキルフ
   ェニル基又はグリセリル基であり、Ｒ＿７は水素原子又
   はメチル基であり、Ｙは水素原子、アルカリ金属、アル
   キル置換アンモニウム又はヒドロキシアルキル置換アン
   モニウムであり、ｎは０〜１００の整数であり、Ｘは▲
   数式、化学式、表等があります▼基又 はＹである。） で表されるリン酸エステル、下記一般式（３）▲数式、
   化学式、表等があります▼・・・（３） （式中Ｒ＿８は炭素数８〜１８のアルキル基又は炭素数
   ５〜１５のアルキル基で置換されたアルキルフェニル基
   であり、Ｒ＿９は水素原子又はメチル基であり、Ｍはア
   ルカリ金属、アルキル置換アンモニウム又はヒドロキシ
   アルキル置換アンモニウムであり、ｌは平均値として０
   〜６の整数である。）で表される硫酸塩、下記一般式（
   ４） Ｒ＿１＿０ＳＯ＿３Ｍ・・・（４） （式中Ｒ＿１＿０はそれぞれ炭素数１２〜１６のアルフ
   ァオレフィン、ビニリデン型オレフィン、インナーオレ
   フィンもしくはヒドロキシアルキル基又は炭素数１０〜
   １８の直鎖もしくは分枝鎖のパラフィンであり、Ｍはア
   ルカリ金属、アルキル置換アンモニウム又はヒドロキシ
   アルキル置換アンモニウムである。） で表されるスルホン酸塩及び下記一般式（５）Ｒ＿１＿
   １ＣＯＮＨ（Ｒ＿１＿２ＣＨＣＯＮＨＣＨＲ＿１＿３）
   ＿ｎＣＯＯＭ・・・（５）（式中Ｒ＿１＿１は炭素数６
   〜２４の非芳香族炭化水素基であり、Ｍはアルカリ金属
   、アルキル置換アンモニウム又はヒドロキシアルキル置
   換アンモニウムであり、Ｒ＿１＿２及びＲ＿１＿３はコ
   ラーゲンタンパク質を形成するアミノ酸のアルキル基で
   あり、ｎは１〜３０の整数である。） で表されるアシル化ペプチドから選ばれる１種又は２種
   以上である特許請求の範囲第１項記載の分離型毛髪化粧
   料。 ４、可溶性電解質が無機酸のアルカリ金属塩又はアルカ
   リ土類金属塩である特許請求の範囲第１項記載の分離型
   毛髪化粧料。