JPS63154781A

JPS63154781A - 感熱性粘着材料

Info

Publication number: JPS63154781A
Application number: JP61300852A
Authority: JP
Inventors: Takayoshi Kimimura; 君村　享美; Takayasu Hirano; 隆康平野; Masato Kaji; 加持　真人
Original assignee: Hoechst Gosei KK
Current assignee: Hoechst Gosei KK
Priority date: 1986-12-17
Filing date: 1986-12-17
Publication date: 1988-06-28
Also published as: JPH0225389B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、紙、布、フィルムなどを支持体としだ粘着ラ
ベル・シート製品に関する。さらに詳しくは、剥離紙の
要らない粘着材料に係るものである。

［従来技術とその欠点］従来、粘着ラベル・シート製品としては、紙、布、フィ
ルムなどの基材の上に粘着剤層を設け、その表面を離型
紙でカバーされているものが一般的である。カバーに用
いる離型紙は離型性のあるシリコーン樹脂などで表面処
理した紙であるが、この離型紙が粘着ラベル・シート製
品のコストに占める割合は大きくて無視できないもので
あるばかりでなく、使用時における剥離作業、使用後に
おける廃棄処分にも多くの手数を要するものであり、剥
離紙を使用しない粘着ラベル・シート製品の出現が望ま
れていた。

離型紙を使用しない粘着ラベル・シート製品の一例とし
て、感圧性接着剤層の代りに、感熱ディレイドタック型
帖管剤層を設けたものがある。感熱ディレイドタック型
粘着剤とは、固型可塑剤をビニル系、アクリル系、エチ
レン−酢酸ビニル系などの重合性水性エマルジョンやス
チレンブタジェンゴムなどの合成ゴムラテックス中に微
粒化分散したもので、これを基材に塗布乾燥すると、固
型可塑剤がブロッキング防止剤として作用し、特別の離
型紙の貼合せなどは不要の粘着ラベル・シート製品とな
る。使用に当っては、固型可塑剤の融点以上に加熱する
ことにより、溶融した可塑剤が共存するポリマーを可塑
化して粘着性が発現するものである。

しかし乍ら、これにはつぎのごとき欠点がある。すなわ
ち、加熱によって活性化された粘着性の持続期間に制約
があり、粘着後、時間の経過とともに非粘希化していく
ことである。

これらの欠点の主たる原因は、用いた固型可塑剤が一旦
溶融してポリマーを可塑化したのちに、徐々に再結晶し
ていくためであるとして、共存するポリマーと固型可塑
剤の相溶性を高める方法や、各種添加剤の添加による結
晶化防止の方法が試みられたが、表面のブロッキング性
との関連において、半永久的な粘着活性状態を持続する
ことおよび時間の経過とともに起る非粘着化を防止する
ことができなかった。しかも、Ｉｎ体としては紙、布、
ガラス、木材、ポリアミド、ポリエステル、ＡＢＳ樹脂
などには十分接着するが、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどのポリオレフィン系プラスチックスに対して実用
的な接着状態を求めることは著しく困難であるという欠
点があった。

［課題解決の手段］本発明者らはかかる問題点に鑑み、鋭意゛研究を重ねた
結果、紙、布、フィルムなどの基材の上に粘着付与剤を
特定量含有する組成物の層を設け、その上にこの粘着付
与剤と相溶性のよい固型可塑剤の微粉末を主成分とする
組成物の層を設け、粘着付与剤と固型可塑剤との重量割
合を特定の範囲にすることにより、室温においては離型
紙を使用しなくてもブロッキングを起さず、しかも加熱
によって上層が速やかに溶融するとともに下層に混溶し
、半永久的な粘着活性の表面を形成することを見出し、
本発明を完成した。

すなわち本発明は、Ａ基材と、Ｂその上に設けた粘着付
与剤３０重回％以上と残部結合剤からなる下層と、Ｃ下
層の上に設けた微粉末状の固型可塑剤と所望により結合
剤からなり、固型可塑剤は下層の粘着付与剤と互いに相
溶性があり、かつ下層の粘着付与剤の重量に対して０．
４〜１．６倍の量である上層とからなる感熱性粘着材料
である。

本発明の感熱性粘着材料とは、室温ではブロッキングせ
ず、加熱によって半永久的な活管表面を呈する粘着シー
ト、粘着テープ、粘着プレートなどの粘着材料を総称す
る。

本発明の感熱性粘着材料が室温ではブロッキングしない
のは、固型可塑剤の微粒子が表面に密に並んでいるため
であり、加熱によって半永久的な粘着活性を発現するの
は、加熱によって微粉末状の固型可塑剤がきわめて速や
かに溶融して下層に溶は込み、下層中の粘着付与剤と混
溶して強い粘着性の層を形成し、しかも特定の割合で粘
５付与剤と混溶した固型可塑剤は、長期間に亙って殆ん
ど再結晶せず、析出してこないため粘希力が持続される
のである。

本発明で用いる基材としては紙、布、木、合板、不織布
、金属フォイル、プラスチックフィルム、合成紙などが
ある。ことに合成紙はプラスチックフィルムに比べると
ハジキがなくて均一に塗工でき、紙に比べると吸水によ
るしわの発生がないのでダイレクト塗工ができるなど、
きわめて何列である。

本発明で用いる粘着付与剤としては、融点が５０〜１０
０℃の変性ロジン系化合物、たとえば部分水添ロジン、
完全水添ロジン、重合ロジンなど、およびフェノール樹
脂系化合物、たとえばテルペンフェノール、アルキルフ
ェノール、変性フェノールなどであって、後記する固型
可塑剤と互いに相溶性のものが適当である。融点が５０
℃未満のものは、これを用いて作った感熱性粘着材料の
耐ブロッキング性が不良となり、また融点が１００℃を
超えるものを用いると、えられた感熱性粘着材料は加熱
による粘着活性が不良となり、タックが発現しにくくな
る。

下層中に粘着付与剤を少なくとも３０重量％含付きせる
のは、３０重ご％未満では後述する上層中の固型可塑剤
が加熱によって溶融して下層の粘着付与剤と混合しても
、十分な粘着力が出ないので、とくに対オレフィンフィ
ルム接着力がなく、又、えられた粘着活性も半永久的に
持続することがきわめて困難となるからである。下層中
の粘着付与剤の量は、理論的には１００％であってもよ
いが、粘着付与剤自体単独では室温で固体であるものが
多く、脆ろくでかつ基材に対する接着性も乏しいので、
結合剤として７０重量％以下の合成樹脂を配合した組成
物で下層を形成する必要がある。

粘着付与剤の結合剤として用いる合成樹脂としては、ア
クリル酸エステル樹脂、スチレン−アクリル酸エステル
樹脂、スチレン−ブタジェンゴム、酢酸ビニル樹脂、酢
酸ビニル−アクリル酸エステル樹脂、エチレン−酢酸ビ
ニル樹脂、エチレン−塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、エ
チレン−塩化ビニル樹脂、エチレン−アクリル酸エステ
ル樹脂、エチレン−アクリル酸樹脂、ポリブタジェン、
ブチルゴム、ウレタン樹脂、スチレン−イソプレンブロ
ックポリマーなどがあり、これらの水性エマルジョン又
はａ機溶剤溶液が適当である。結合剤として水性エマル
ジョン系を用いるときは、粘着付与剤を予め微粉砕して
おくか、又は水性分散液状にしておく必要がある。

本発明でいう固型可塑剤としては、室温において固体の
可塑剤であり、例えば融点（’Ｃ）フタル酸ジシクロヘキシル＜ＤＣＩＩＰ）　　　　　６
４トリ安息香酸グリセロール（ＧＴＩ３）　　　　　７
１トリ安息香酸トリメチルプロパン（ＧＭＴＢ）　　８
１ジメチルイソフタレート（ＤＭＩＰ）　　　　６８〜
６７Ｎ−シクロへキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド　　　　　　　　　　　　　８６０−お
よびｐ−トルエンスルホンアミド　　　１０５フタル酸
ジフエニル（ＤＰＰ）　　　　　　　　６５フタル酸ジ
メチルシクロへキシル　　　５０以上テトラ安息香酸ペ
ンタエリトリット（ＰＥＴＢ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　“
トリシクロへキシルシトレート　　　　　　／ｌサック
ロースベンゾエート　　　　　　　　／／などである。

このうち、本発明で用いることのできる固型可塑剤は、
前記した粘着付与剤と互いに相溶性のものである。

互いに相溶性であるか否かは、つぎの如くすれば簡単に
判明する。すなわち、同量の固型可塑剤と粘着付与剤を
採取し、互いに溶融して混合したのち室温に放置し、経
時での固型可塑剤の結晶化を観察すればよい。

粘着付与剤と固型可塑剤の好適な組合せの例を挙げると
つぎのごとし。

ＤＣＨＰ／水添ロジンエステル、ＤＣＨＰ／テンベンフ
ェノール、ＤＰＰ　／水添ロジンエステル、ＤＰＰ　／
テルペンフェノール下層の上に設ける微粉末状の固型可塑剤を主成分とする
上層としては、先ず、固型可塑剤が十分に微粉末状でな
ければならない。それは加熱によって速やかに溶融し、
下層の粘着付与剤に相溶しなければならないからである
。その粒径は約０．５〜１０ρが好ましい。又、理論的
には固型可塑剤単独で上層を形成してもよいが、室温で
は粉末のため下層に対する接着性も粉末同士の接着性も
ないので、３０〜５０重−％以下の結合剤を配合して下
層の上に塗工する必要がある。

固型可塑剤の結合剤としては、下層の粘着付与剤の結合
剤に用いたものと同じ合成樹脂の水性エマルジョンのほ
か、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロースなどの水溶性樹脂の水溶液が用いられる。有
機溶剤系の結合剤を用いると、微粉末状の固型可塑剤が
溶解してしまうばかりでなく、これを塗工すると下層中
の粘着付与剤を溶解して粘着性の表面を形成し、ブロッ
キング防止層が形成されなくなる。

つぎに、下層中の粘着付与剤の固形分重量に対する上層
中の固型可塑剤の固形分重量は０．４〜１．６倍の範囲
内にある事が必須の要件である。

１．６倍を超えるときは、加熱によって粘着活性となっ
たのち固型可塑剤の再結晶化が進み易く、半永久的な粘
着性を保持することはできない。

また０、４倍未満のときは、ブロッキングし易くなると
ともに、加熱によっても好適な粘着活性かえられにくく
なるので不適当である。

本発明の感熱性粘着材料を製造するには、先ず、粘着付
与剤の結合剤の有機溶剤溶液又は水性分散液を作り、こ
れに粘着付与剤又はその水性分散液を固形分換算°で３
０重量％以上加えて均一に混合して第１液を作る。別に
固型可塑剤の結合剤の水性分散液又は水溶液を作り、こ
れに微粉状の固型可塑剤を固形分換算で３０〜５０重量
％以上とポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル
やポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンのブロッ
ク共重合体のごとき固型可塑剤の分散剤の水溶液を加え
て、均一に混合して第２液を作る。このとき、微粉状の
固型可塑剤の代りに塊状の固型可塑剤を加えて、その混
合物をボールミルなどにかけて固型可塑剤を微粉砕して
もよい。

つぎに、基材として紙やポリエステルフィルムなどを用
い、その上に第１液を乾燥後の厚さが通常５〜２０Ｊに
なるようにロールコータ−やエヤーナイフコーターなど
を用いて転写又は非転写で塗コニし、乾燥して下層を形
成する。ついで、第２液をエヤーナイフコーターやスプ
レーコーターなどで、下層中の粘着付与剤の０．４〜１
．６倍量の固型可塑剤が含まれるように塗工し、乾燥し
て上層を形成すればよい。

もし下層を形成する第１液として水性分散液を使用する
場合は、塗工した下層が部分乾燥の状態でその上に上層
を形成するための第２液の水性分散液又は水溶液をウェ
ットオンウェット方式で塗工することができる。

本発明の感熱性粘着材料は基材の種類や厚さによりテー
プ状、シート状、板状のものがあり、表面がブロッキン
グしないので、捲取ることも積み徂ねることも自由にで
きる。

使用に当っては、その表面を加熱することにより直ちに
固型可塑剤が溶融して下層の粘着付与剤を活性化し、半
永久的に粘着表面を形成するから、これを被着面に接触
させればよい。粘着後、長期間経過しても固型可塑剤が
再結晶化することがないので剥離することがない。又、
活性化した表面はきわめて粘着性が強いので、ポリエチ
レンやポリプロピレンなどのポリオレフィン類にも強固
に接着することができる。

つぎに実施例と比較例をあげて本発明を説明する。

実施例１（下層を形成するための第１液の調製）５０９６ポリア
クリル酸エステルエマルジヨン　　　　　　　　　　　
　　　３ｏ重量部部分水添ロジン（融点６０℃）　　　
　　８５　　＝／水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８５　　・・を均一に混合して第１
液とする。

（上層を形成するための第２液の調製）５０％スチレン
−アクリル酸エステル共重合エマルジョン　　　　　　　　３０重量部平均粒
径２ＪＡのＤＣＩＩＰ　　　　　　　　　８５　　／／
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４６　　〃１０％ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル水溶液　　　　　　　５　〃を均一に混
合して第２液とする。

（感熱性粘着材料の製造）厚さ１００μｍのポリエステルフィルム（ＰＥＴ）に第
１液をロールコータ−で乾燥後の厚さが平均１０、ｕｍ
になるように直接塗工（ダイレクトコート）し、乾燥し
て下層を形成した。

つぎに第２液を下層の上にエヤーナイフコーターで乾燥
後の厚さが平均５Ａａになるように塗エし、乾燥して上
層を形成し、感熱性粘着材料をえた。

上層中の固型可塑剤量は下層中の粘着付与剤量の０，５
倍（−固型可塑剤／粘着付与剤・重量比）に当る。

実施例２（第１液）５０％ポリアクリル酸エステルエマルジョン　　　　　　　　　　　　　　８０重量部テルペ
ンフェノール（融点９０℃）６０／ｌ水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６０　　〃を均一
に混合して第１液を作る。

（第２液）５０％スチレン−アクリル酸エステル共重合エマルジョン　　　　　　　　６０重量部平均粒
径５　ａｍ　（７）　ＤＣＩＩＰ　　　　　　　　　７
０　　”水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３１　　〃１０％ポリオキシエチレンとポ
リオキシプロピレンのブロック共重合体水溶液　　　　　　　　　　　　　　５　〃を均一に混合
して第２液を作る。

（感熱性粘着材料の製造）実施例１と同様にして上記第１液を用いて平均１１０Ａ
１厚の下層を形成したのち、上記第２液を用いて平均８
．８　ＪＡ厚の上層を形成して感熱性粘着材料をえた。

上層中の固型可塑剤は下層中の粘着付与剤量と等量であ
る。

実施例３（第１液）５０％ポリアクリル酸エステルエマルジョン　　　　　　　　　　　　　１００重量部部分水
添ロジン（融点６０℃）５０〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　５０　　〃を均一に混合して第１液とする。

（第２液）２０％ヒドロキシエチルセルロース　　５０重量部平均
粒径５通のＤＰＰ９０〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５　　〃１０％ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル水溶液　　　　　　　５　〃を均一に混
合して第２液とする。

（感熱性粘着材料の製造）実施例１と同様にして上記第１液を用いて平均１５左厚
の下層を形成したのち、上記第２液を用いて平均８．４
加厚の上層を形成して感熱性粘着材料をえた。

上層中の固型可塑剤量は下層中の粘着付与剤量と等量で
ある。

実施例４（第１液）５０％エチレン−酢酸ビニル共重合エマルジョン　　　　　　　　　　　１４０重量部テル
ペンフェノール（融点９０’Ｃ）　　　３０　　〃水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０　　〃を均一に混合して第１液を作る。

（第２液）５０％スチレン−アクリル酸エステル共重合エマルジョン　　　　　　　　１００重量部平均
拉径８ＪＪｍのＤＭＩＰ　　　　　　　　　５０　　〃
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２０　　・・１０％ポリオキシエチレンノニルフェノールエーテル水溶液　　　　　　　５　〃を均一に混
合して第２液を作る。

（感熱性粘着材料の製造）実施例１と同様にして上記第１液を用いて平均１０ＡＩ
Ｔ１１厚の下層を形成したのち、上記第２液を用いて平
均９．Ｏｆ厚の上層を形成して感熱性粘着材料をえた。

上層中の固型可塑剤口は下層中の粘着付与剤量の１．５
倍に当る。

実施例５（第１液）実施例１の第１液と同じ。

（Ｔ１２液）５０％スチレン−アクリル酸エステル共重合エマルジョン　　　　　　　　３０重量部塊状の
ＤＣＩＩＰ　　　　　　　　　　　　　８５　−７水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
４６　　／／１００６ポリオキシエチレンノニルフエノ
ールエーテル水溶液　　　　　　　５　　／／をボール
ミルに仕込み、８時間ミルを回転して塊状のＤＣＩＩＰ
を平均粒径４ＪＡの微粒状にして均一に混合し、第２液
をえた。

（感熱性粘着材料の製造）実施例１と同様にして上記第１液を用いて平均１２遍厚
の下層を形成したのち、上記第２液を用いて平均６．Ｏ
ｆ厚の上層を形成して感熱性粘着材料をえた。

上層中の固型可塑剤口は下層中の粘着付与剤口の０．５
倍に当る。

実施例６（第１　ｉ（ｋ　）実施例３の第１液と同じ。

（第２液）実施例１の第２液において、平均粒径５屡のＤＣＩＩＰ
を用いた以外は実施例１の第２液と同じ。

（感熱性粘着材料の製造）基材を合成紙に変えて実施例１と同様にして第１液を用
いて平均１５−厚の下層を形成したのち、１−化第２液
を用いて平均９，０μｍ厚の上層を形成して感熱性粘着
材料をえた。

Ｉ一層中の固型可塑剤量は下層中の粘着付与剤口と等量
である。

実施例７（第１液）実施例３の第１岐と同じ。

（第２液）実施例６の第２液と同じ。

（感熱性粘着材料の製造）合成紙の基材に第１液を乾燥後の厚さが平均７−になる
ように転写方式で塗工し、乾燥して下層を形成した。つ
ぎに、第２液を下層の上にスプレーコーターで乾燥後の
厚さが平均５．９ＡＩｍになるように塗工し、乾燥して
」二層を形成し、感熱性粘着材料をえた。

−に層中の固型可塑剤口は下層中の粘着付与剤量の１．
４倍に当る。

実施例８（第１液）実施例３の第１液と同じ。

（第２液）実施例６の第２液と同じ。

（感熱性粘着材料の製造）基材を上質紙に変え、第１液を乾燥後の厚さが平均！Ｏ
ｆになるように転写方式で塗工し、乾燥して下層を形成
した。つぎに第２液を下層の上にスプレーコーターで乾
燥後の厚さが平均５．９左になるように塗工し、乾燥し
て上層を形成し、感熱性粘着材料をえた。

上層中の固型可塑剤；は下層中の粘着付与剤口と等量で
ある。

実施例９（第１液）実施例３の第１液と同じ。

（第２液）実り直例６の第２液と同じ。

（感熱性粘着材料の製造）上質紙をＳＢＲでバリヤー加工した処理紙を基材とし、
実施例１と同様にして第１液を用いて平均ｌＯμｍ厚の
下層を形成したのち、第２液を用いて平均５．９屡厚の
上層を形成して感熱性粘着材料をえた。

に層中の固型可塑剤量は下層中の粘着付与剤口と等ｍで
あった。

実施例ＩＯ（第１液）実施例３の第１液と同じ。

（第２液）実施例６の第２液と同じ。

（感熱性粘る“飼料の製造）実施例９で用いたものと同様の処理紙を用い、実施例９
と同様にして同量の第１液を塗工後、半乾燥状態のまま
、その上に第２液を実施例９と同量塗工（ウェットオン
ウェット方式：　ＷＯＷ　）して、下層平均１０〃ｍ厚
、上層平均５．９Ａｍ厚の感熱性粘着材料をえた。

−Ｌ層中の固型可塑剤量は下層中の粘着付与剤量と等量
である。

実施例１１（第１液）２５％ポリアクリル酸エステルの有機溶剤溶液　　　　　　　　　　　　　２００重量部部分
水添ロジン（融点６０℃）５０１１を均一に混合して第
１液とする。

（第２液）実施例６の第２液と同じ。

（感熱性粘着材料の製造）実施例９で用いたものと同様の処理紙を用い、第１液を
乾燥後の厚さが平均１０郁になるようにロールコータ−
でダイレクトコートシ、乾燥して宜機溶剤分を除去して
下層を形成したのち、第２液をエヤーナイフコーターで
乾燥後の厚さが平均５．９βｍになるように塗工し、乾
燥して上層を形成し、感熱性粘着材料をえた。

上層中の固型可塑剤量は下層中の粘着付与材量と等量で
ある。

比較例１（第１液）５０％ポリアクリル酸エステルエマルジョン　　　　　　　　　　　　　１６０重量部部分水
添ロジン（融点６０°Ｃ）　　　　２０　〃水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
０　　〃を均一に混合して第１液を作る。

（第２液）実施例１の第２液と同じ（比較のための感熱性粘着材料の製造）実施例１と同様
にして上記第１液を用いて平均１０論厚の下層を形成し
たのち、上記第２液を用いて平均２．４μｍ厚の上層を
形成して比較のための感熱性粘着材料をえた。

比較例２（第１液）実施例３の第１液と同じ。

（第２液）実施例６の第２液と同じ。

（比較のための感熱性粘着材料の製造）実施例１と同様
にして上記第１液を用いて平均１０．厚の下層を形成し
たのち、上記第２液を用いて平均１０．０ａ＋厚の上層
を形成して比較のための感熱性粘着材料をえた。

上層中の固型可塑剤量は下層中の粘着付与剤量の１．８
倍に当る。

比較例３（第１液）実施例３の第１液と同じ。

（第２液）実施例１の第２液と同じ。

（比較のための感熱性粘着材料の製造）実施例１と同様
にして上記第１液を用いて平均１５論厚の下層を形成し
たのち、上記第２液を用いて平均２．７．厚の上層を形
成して比較のための感熱性粘着材料をえた。

上層中の固型可塑剤量は下層中の粘着付与剤量の０．３
倍に当る。

比較例４（第１液）５０％ポリアクリル酸エステルエマルジョン　　　　　　　　　　　　　１００重量部脂肪族
石油樹脂（融点７０℃）　　　　　５０　　”水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
１１を均一に混合して第１液を作る。

（第２液）実施例６の第２液と同じ。

上記において、脂肪族石油樹脂は粘着付与剤の１種であ
るが、ＤＣＩＩＰとは非相溶である。

（比較のための感熱性粘着材料の装造）実施例１と同様
にして上記第１夜を用いて平均［０加厚の下層を形成し
たのち、上記第２液を用いて平均５．９　Ａｔｍ厚の上
層を形成して比較のための感熱性粘着材料をえた。

比較例５（第１液）実施例３の第１液と同じ。

（第２液）５０％スチレン−アクリル酸エステル共重合エマルジョン　　　　　　　　３０重量部平均粒
径５論の０−およびｐ−トルエンスルホンアミド　　　
　　　　　　　８５１１水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４８　７１０％ポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテル水溶液　　　　　　　５　〃を均一に混
合して第２液とする。

上記において、部分水添ロジンと０−およびｐ−トルエ
ンスルホンアミドとは非を１溶である。

（比較のための感熱性粘着材料の製造）実施例１と同様
にして上記第１液を用いて平均ｌＯ扉厚の下層を形成し
たのち、上記第２液を用いて平均５．９−厚の上層を形
成して比較のための感熱性粘着材料をえた。

比較例６（第１液）実施例３の第１液と同じ。

（第２液）１５９６ポリアクリル酸エステルの有機溶剤溶液　　　
　　　　　　　　　１００重二部平均拉径５ρのＤＣＩ
ＩＰ　　　　　　　　　８５　　ｌ／有゛機溶剤　　　
　　　　　　　　　２００　　”を混合したところ、Ｄ
ＣＩＩＰが有機溶剤に溶解して均一な釘機溶剤の第２液
をえた。

（比較のための感熱性活管材料の製造）実施例１と同様
にして上記第１液を用いて平均１０Ａｎ厚の下層を形成
したのち、上記第２液を乾燥後の厚さが平均５．９−に
なるように塗布したところ、第２液が第１液を膨潤溶解
し、表面に半永久的な粘着層を形成した。

従って、耐ブロッキング性の表面はえられなかった。な
お、固型可塑剤と粘着付与剤の量は等量である。

比較試験実施例１〜１１比較例１〜６でえた感熱性粘着材料につ
いて、耐ブロッキング性、粘着力、対オレフィンフィル
ム接着力、経時粘着力を試験した。試験結果は第１表の
通りであった。

（試験方法）耐ブロッキング性：感熱性粘着材料の試験片２枚を採り、塗布面と非塗布面
を街ね合せて、５０”Ｃで３０分間、静荷重５００　ｇ
　／　ｃｍ２をかけたのち、剥離状態を観察する。

○：パリ音なしに離れる △；バリ音を発して剥れる ×ニ一部分紙層剥離する粘着カニＪ、ＤＯｖ法によりテストし、玉Ｎｏ、で表示する。

対オレフィンフィルム接着カニ試験片の表面を１２０°Ｃで２０秒間加熱して表面粘性
を活性化し、これを無処理のポリエチレンフィルムによ
り貼り合せ、直ちにその接芒力を観察する。

○：　５００　　ｇ　／　１５ｍ＋ｎ以上△：　１００
　　ｇ　／　１５ｎｍ以上、５００　　ｇ　／　１５ｍ
ｍ未満Ｘ　：　１００　　ｇ／　１５ａｍ未満（但し、Ｔ字剥
離、引張速度２００ｃｍ／＋ｎｌｎ　）経時枯簀カニ上記と同様にして貼り合せた試験片を３個作り、室温で
６ケ月放置後の接着力を測定する。

０　：　５００　　ｇ　／　１５ｎ＋ｍ以上△：　ｔｏ
ｏ　　ｇ　／　１５ｍｍ以上、５００　　ｇ　／　１５
ｍｍ未満ｘ　：　１００　ｇ　／　１５ｍ＋ｎ未満（但し、Ｔ字
剥離、引張速度２００ｃｍ／ｍｉｎ　）［以下余白］（評　価）第１表から明らかなように、本発明の感熱性枯盾材料は
耐ブロッキング性がきわめてよいので、捲取りや積み重
ねる時も離型紙を必要とせず、表面を加熱するだけで半
永久的な粘着活性を示し、ポリエチレンやポリプロピレ
ンなどのポリオレフィンフィルムへの接着性がすぐれ、
接着後も゛ト永久的に剥離しない。

比較例１から明らかなように、下層中の粘管付′ｉ剤の
含有割合が３０重量％以下のときは、上層に微粒状の固
型可塑剤を等備付む層を形成しても、枯若力、耐オレフ
ィン接着力、経時粘１１力はきわめて悪い。又、比較例
２〜３から明らかなように固型可塑剤量と粘着付与剤量
の比が本発明の範囲外の場合も不十分な結果となる。

比較例４〜５は、固型可塑剤と粘着付与剤が非相溶の場
合であるが、耐ブロツキング性以外はいずれも不満足で
ある。比較例５は、ＤＣＩＩＰの角゛Ｉｌｌ’ｆ３剤溶
液を用いて上層上にＤＣＩＩＰのフィルム形成しようと
したが、塗工と同時に下層の粘着付与剤を活性化し、粘
着表面を形成した。すなわち、耐ブロツキング層は形成
されなかった。

手続ネ市正番す（自発）昭和６２年１月２７日１ｊＩｎの表示昭和６１年特訂願第３００８５２号２光明の名称感熱性帖６材料３補正をする者串（′１との関係　　　特工］出願人住　所　　東京都港区赤坂４丁目１０番３３号４代狸人
　〒５４０住　所　　大阪市東区谷町２丁目３７番地　ＮＳビル１
：“へ。

氏　名　　（６５２２）弁理士　朝　日　奈　宗　太　
：、ｒ−・′ｌ　ｌ”１、＋１’、□１電話（０６）　９４３−８９２２　（代）　゛て１′：
１５補正の対象（１）明細店の１発明の詳細な説明」の欄６補正の内容（１１ＢＪ１ｍ内２８頁１１行（７）　ｒ　第１　Ｍｌ
　ヲｒ　下ＦｉＪ　ト補正する。

以　　上

Claims

【特許請求の範囲】１　Ａ基材とＢその上に設けた粘着付与剤３０重量％以上と残部結合
剤からなる下層とＣ下層の上に設けた微粉末状の固型可塑剤と所望により
結合剤からなり、固型可塑剤は下層の粘着付与剤と互い
に相溶性があり、かつ下層の粘着付与剤の重量に対して
０．４〜１．６倍の量である上層とからなる感熱性粘着材料。２　粘着付与剤が融点５０〜１００℃の変性ロジン系化
合物またはフェノール樹脂系化合物から選んだ１又は２
以上である特許請求の範囲第１項記載の感熱性粘着材料
。３　基材が合成紙である特許請求の範囲第１項記載の感
熱性粘着材料。