JPS63147857A - ＧｅＯ↓２を主成分とする成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の木１１用分野〕 本発明け、石英ガラスより誘導ラマン散乱の効率が高く
１分光計測用の光源や光増幅への応用が期待されている
Ｇｅ　Ｏ２を主成分とする成形体の製造方法尾関−する
、 〔従来の技術〕 従来のＧｓｌ　Ｏ，を主成分とする成形体の製造方法は
気相法の一種であるＶＡＤ法で作成されていた。

（電子通信学会総合全国大会講演論文集４−５Ｑ４（昭
６１年春）　） 〔発明ｈｔ解決しようとする問題点〕 ところｈ＝　、この方法では！！！造装賃ｈ；高価であ
り反応収率も低く、ガラス堆積速質もおそいため。

製造コストｈｚ極めて高いという問題点があった。

そこで本発明の目的は、上記の問題点を解決するもので
、製造コストの安いＧｅＯ，を主成分とする成形体の製
造方法を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のＧｅＯ，を主成分とする成形体の製造方法は、
　Ｇｅ元素を含む溶液とＧｅを含む微粒子の５ち、少な
くとも一方を原料として用いることを特徴とする。

上記の構成によれば、ＧｅＯ，を主成分とする成形体を
従来の方法より安いコストで製造することがで六ろ。

また、より大きな今イズのＧｅ　Ｏ，を主成分とする成
形体６”−必要な場合には、ａｅ元素を含む溶液とＧ−
を含む微粒子を混合してなる溶液を固化することが好ま
しい。

Ｇｅ’元素を含む溶液としては、Ｇｅの化合物を加水分
解したものや、溶媒に溶かしたものを用いるとよい。加
水分解すること六を可能なＣｋｅの化合物にはａｅ　（
０（！、Ｈ，）、等のアルコ千シトや、Ｇｅ　Ｃ１４等
のハＨゲン化＠　ｈｚあるｈ；、それらに限定されるも
のでけ−なく１例えばＧｅ　Ｈ０１，やＧｅ　（ｃａ、
　）　ｃｔ３やＧｅ　（ＯＯ，Ｈ，）。

・（Ｏｗｅｓ　）を等のご左〈加水分解することめ；で
きれば用いることがで鎗る。溶媒に溶かすことｈ；でき
るａｅの化合物にけ、ＧｅＲ，や（ＧｅＨ）ｚ等がある
が、これらを有機溶媒疋溶かして用いることｈ″−でき
る。

Ｇｅを含む微粒子としてｆｆ（ＭＯ，微粒子を用いるこ
とがでキる１′Ｉ；、これに限定されるものではなく。

ト°−パントｈｔ添加され７ｔ（ＭＯ，微粒子や、Ｇｅ
金属の微粒子等であってもよい。

璽之製造されろＧｅＯ□および０４０□を主成分とする
成形体としては、板状、棒状、管状擲の形状をもつバル
ク体や、薄嘆、厚嘆のものや、７アイハー状のものや１
粒子状のものや、塊状のものが可能であり１種々の用途
に対応できる。

以下実施例により詳しく説明する。

〔実施例〕

実施例１゜ テトラブトキシゲルマニウム（（Ｍ　（ＯＣ，Ｈ，、）
、　’＋　ト無水エタノールの混合液に、塩酸酸性の水
を加えよ〈攪拌【、、加水分解反応を行なった。

得られた加水分解溶液のｐＨ値゛を調整１．７を後。

円筒状容器に注ぎ入れ、その中でゲルイヒさせたところ
、ロッド状のゲルが得られ次。

得られたゲルを熟成し之後、注意深く乾燥、焼結するこ
とによってＧｅ　Ｏ，ガラスロット？１″−得られ次。

得られたＧ６０．ガラスロダドの大きさけ直径２ｕφ、
長さ１０１ｔであった。

実施例２゜ Ｇｅ　Ｏ，微粒子を水に均一に分散させた。該溶液を円
筒状容器に移し入れ、その中で熱を加えて固化させたと
ころ、ｃＩ９ド状のゲルが得られた。

得られ次ゲルを熟成した後、注意深く乾燥、焼結するこ
とによって（Ｍ　Ｏｘガラスロッドｂ’−得られ九得ら
れ几Ｇｅ　Ｏｘガラスロゲドの太きさけ直径２鶴φ、長
さ１０輔ｔであった。

このように実施例ｔと実施例２．０方法を用いることに
よりて、Ｗ径２Ｑφ、長さ１０ｗｔ１１度のＧ１１伽ガ
ラスロット′＾；得られ九カ、これ以上大きなバルク（
例えば、Ｗ径ＩＱｕ穆ぜ）を作る九めには、長い乾燥時
間六−必要であり（例えば、４力月８電以上）、短時間
で乾燥しようとすると割れやすぐ、別に示す実施例５の
方法がより好ましい。

実施例３゜ テトラブトキシゲルマニウム（Ｇｅ　（Ｏｃ４ｍｓ’＞
４ト無水エタノールの混合液に、塩酸酸性の水を加え。

よく撹拌し、加水分解反応を行なっｔ０得られ次加水分
解溶液に、加水分解溶液中のＧｅと等モル量のａｅを含
むＧｅ　０２微粒子を添加し、よく分散し念。

その後、得られ次分散溶液のＰＨ値を調整した稜１円筒
状容器の中でゲル化させたところ、ロシト°状のゲルが
得られた。

その後、ｉｔゲルを熟成しに後、乾燥、焼結することに
よってＧｅ　Ｏｘガラスロッドｈｔ得られ比。

得られｅＧｓ＋Ｏｘガラスロヴドの大きさけ直径１０報
φ、長さ１００　ｔａ　ｌでもっｔｏまｔ、分散溶液を
箱型の容器の中でゲル化させることで、Ｇｅ０ｚガラス
板も得られ＊（１００ｆｌＸ５指厚）。

また１分散溶液を円筒容器の中に注入した後。

該円筒容器を回転させながら行な）ことにより。

Ｇｅ　Ｏｘガラスチェーヅも得られ之。（外径１０鶴φ
。

内径５０φ、長さ１００鶴ｔ） このようＫ　Ｇｅを含む溶液とＧｅを含む微粒子を混合
してなる溶液を用い、種々の容器の中で、種々の方法を
用いて固化することで、板状、棒棲、管状のＧｅ０ｚガ
ラスが製造できるが、その他疋もるつぼ状、箱型筒、任
意の形状をもつ九人型の（：）ｅ　０２ガラスｆ＋Ｚ輌
造できる。

実施例４゜ 四塩化ゲルマニウム（Ｇｃ＋　Ｃ１４）と四塩化炭素の
混合液に水を加え、よく攪拌し、加水分解反応を行ない
、加水分解溶液を作製した。

得られ定加水分解溶液に、カロ水分解溶液中のａｅと等
モルのＧｅＯｘ微粒子を添加し、よく分散し次。

その後、揚られ念分散溶液を円筒状容器の中に入れ、熱
を加えてゲル化させたところ、ロッド状のゲルが得られ
た。

その後、訪ゲルを熟成した後、乾燥、焼結することによ
って、Ｇｅ　Ｏ２ガラスロッドＩＩＩ；得られ之。

得られ九Ｇｅ　０２ガラスロヅドの大舞さは直径１０肩
鳶φ、長さ１００罵冨ｔであった。

また、加水分解されろＯｅの化合物として。

Ｇｅ　ＨＣ１ｓ　４５Ｇｅ　（ＣＨ３）Ｃ１ｓやＧｅ（
ｏＣ２Ｈり２ａ（Ｃ２Ｈう）２等の化合物を用いても同
様の０ｇ０ｚガラスロツドｈＺ作製′　　でき念が、加
水分解され得る化合物であれば、他の構造をもつ几化合
物でもよいと考える。

実施ｆｉｌ　５゜ 実施例１．と（ロ）様な方法を用いて加水分解溶液を作
製１−九〇 該溶液の粘変な調整した後、該溶液をディッピングによ
り１石英基版上にコーティングし比。

コーティングされ之石英ＩＥ板を乾燥後、熱処理するこ
とによって、Ｇｅ０２薄膜が１石英基板上尾形成されｔ
構造の、Ｇｅ０２薄ｑ！カ得られた。石英基板口 の大きさけ２０　Ｑ、　Ｇ１１０２薄膜の厚みけ５００
０　Ａであっｆｃ、。

コーティング方法としてけ上記のディジピング法以外に
、スピナー法、ハケぬり法、スプレィ法等でもＧｅ　Ｏ
２薄噂が作製で？１−之ｈ＝　、これらに限定されるも
のではない。

ま之、上記の方法を適当に選ぶ、あるいｌ−ｊ組入合わ
せる、あるいけ繰り返すことによって、数十Ａ−Ｆ１報
の厚みをもっ之膜を形成することｈｔできた。

実施例＆ 実施例五と同様な方法を用いて分散溶液を作製した。た
だし、実施例１．で用いた本のより少ない割合の水を用
いた。

核分散溶液の粘ｌを調整した後、ガラス棒を入れて引線
上げろとファイバ伏になるｈ”−１空気中で反応ｈ＝進
んでそのままの形で固まる。紡糸を連続的に行なうとと
もに、固化し之７フイパーを加熱することＫよってＧＢ
Ｏｘガラスファイバーｈｔ得られた　。

実施例Ｚ 実施例五において、ゲルを乾燥後、仮焼結を行ない坤結
ゲルを作製しまた。該焼結ゲルを０３ＮＯｓを含む硝酸
水溶液につけ、Ｃ８を拡散し念。つぎにＣ８のドープさ
れ之暁結ゲルを焼結することにより、Ｃｓのドープされ
之Ｇｅ　Ｏｘガラスロ１ドが得られ友。

このように、本発明のＧｅ　０２の製造方法は、Ｇｅ　
Ｏｘ中にドーパントを容易に添加で鎗るが、ド−パント
としてけＣ８に限られるものでけなく、例えば。

屈折尤を上げるた、めだけ屈折惠を上げろ作用をもつド
−パットのように目的に合わせて必要なドーパントを幅
ひろｔハ元素の中から選べばよい。

［発明の効果〕 以上述べたよ５に１本発明によれば、Ｇｅ元素を含む溶
液とＯｅを含む術粒子のうち、少なくとも−惰の′Ｊ口
〉１．て困ｌ／１石、−〉シてよって一種々の形状を有
するＧｅＯ２を主−成分とする成形体か安い製造コスト
で製造することｈ＝できる。＋ｆｃ、Ｇｅ尤素を含む溶
液とａｅを含む微粒子を混合してなる溶液を固化するこ
とＫよって、さらに大型のＧｅＯ２を主成分とする成形
体を製造することｈｔで六′ＡＩ、、そのために、Ｃ＋
光計測用の光源や、光増福への応用が期待されて論ろＧ
ｅＯ２ガラス７フイパーをけじめ１種々の分野に応用さ
れよう。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｉ）Ｇｅ元素を含む溶液とＧｅを含む微粒子のうち、
   少なくとも一方を原料として用いることを特徴とするＧ
   ｅＯ＿２を主成分とする成形体の製造方法。 （ｉｉ）Ｇｅ元素を含む溶液とＧｅを含む微粒子を混合
   してなる溶液を原料として用いることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載のＧｅＯ＿２を主成分とする成形
   体の製造方法。