JPS63146959A - 液晶性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はコンパクトディスク・ピックアップ部品、光フ
ァイバー・フェルールなど電子機械部品の如く複雑な形
状で高度な精度が要求されるプラスチックス成形品用の
成形材料として有用な、成形収縮、加熱変形量が小さく
、表面特性に優れ、しかも強度の高い低変形性の熱可塑
性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術及び問題点〕

所謂エンジニャリングプラスチックスと呼ばれる一群の
プラスチックスは高い強度を有し、金Ｒ部品に置き替わ
りつつあるが、エンジニャリングプラスチックスと呼ば
れるプラスチックスは分子構造的には結晶性の高分子が
多く、所謂成形収縮が大きいのが欠点である。実用上は
成形条件、特に金型設計に苦心をしてその欠点を多少な
りともカバーしようとしているのが現状である。

一般的に高分子物質が強度の高い材料である為には分子
配列の整然とした結晶性高分子が望ましいが、この様な
高分子は溶融状態から固体への変化が無定形から結晶へ
の変化であるため、非品性の高分子に比して必然的に体
積変化が大であるという本質的な問題を解消できないの
が現状である。これの改良には変形と物性の釣合いが特
に重要である点が問題解決を難しくしている。

かかる観点から現在用いられている素材を見ると、無充
填樹脂は比較的成形収縮が大きく剛性が小さい。一方粒
子状物を含む組成物は成形収縮は小さいが強度も小さく
、また繊維状物を含む組成物は強度、剛性は高いが、成
形収縮率は大きい傾向にある。従って成形収縮を悪化さ
せずに剛性、強度などの向上を図ることは極めて困難な
ことであり、特に結晶性樹脂においては満足な組成物が
ないのが現状である。

しかしながら近年、溶融時に異方性を示すサーモトロピ
ック液晶ポリエステルが開発されるに及んで様相は一変
したと言える。この液晶性ポリエステルは結晶構造を保
持しながら溶融するだめに成形品は結晶構造に基づく高
強度と、固化時に結晶構造が大きく変化しないことに因
る溶融時と同化時との体積変化即ち成形収縮が小さい利
点がある。しかしこれにも欠点があり、成形収縮率の絶
対値は小さいが、成形時の樹脂の流動方向の成形収縮率
と直角方向の成形収縮率の差、即ち成形収縮率の異方性
が大きく、精密成形品を得るのが難しいことである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、新規に開発された異方性溶融相を形成し
うる溶融加工性ポリエステル（以下「液晶性ポリエステ
ル」と略す）の成形収縮現象について種々検討した結果
、液晶性ポリエステルは他の樹脂に比して成形収縮は小
さいが、その高強度、高剛性を生かす精密成形品の場合
には、成形収縮率の異方性が大きく無視し得ないことを
見出した。そこで本発明者等は別物質の配合の面からそ
の解決を検討し、板状粉体が液晶性ポリエステルの分子
配向するのを抑える効果を有し、その他の物性面からも
最も釣合いのとれた充填剤あることを見出し、中でも繊
維状物質を板状粉体と併用すれば強度と変形の両面で物
性のバランスの良い成形品が得られることを見出して、
本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、液晶性ポリエステル９９．５〜３０重量
％と板状粉体０．５〜７０重量％とを構成要素とするこ
とを特徴とする液晶性ポリエステル樹脂組成物を提供す
るものである。

本発明で使用する液晶性ポリエステルは、溶融加工性ポ
リエステルで、溶融状態でポリマー分子鎖が規則的な平
行配列をとる性質を有している。分子がこのように配列
した状態をしばしば液晶状態または液晶性物質のネマチ
ック相という。このようなポリマー分子は、一般に細長
く、偏平で、分子の長軸に沿ってかなり剛性が高く、普
通は同軸または平行のいずれかの関係にある複数の連鎖
伸長結合を有しているようなポリマーからなる。

異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏
光検査法により確Ｓ忍することができる。より具体的に
は、異方性溶融相の確認は、１ｅｉｔｚ偏光顕微鏡を使
用し、１ｅｉｔｚホツトステージにのせた溶融試料を窒
素雰囲気下で４０倍の倍率で観察することにより実施で
きる。上記ポリマーは光学的に異方性である。すなわち
、直交偏光子の間で検査したときに光を透過させる。

試料が光学的に異方性であると、たとえ静止状態であっ
ても偏光は透過する。

上記の如き異方性溶融相を形成するポリマーの構成成分
としては ■　芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸の１つま
たはそれ以上からなるもの ■　芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール
の１つまたはそれ以上からなるもの■　芳香族ヒドロキ
シカルボン酸の１つまたはそれ以上からなるもの ■　芳香族チオールカルボン酸の１つまたはそれ以上か
らなるもの ■　芳香族ジチオーノペ芳香族チオールフェノールの１
つまたはそれ以上からなるもの■　芳香族ヒドロキシア
ミン、芳香族ジアミンの１つまたはそれ以上からなるも
の 等から選ばれ、異方性溶融相を形成するポリマーは ■）■と■からなるポリエステル ■）■だけからなるポリエステル ■）のと■と■からなるポリエステル ■）■だけからなるポリチオールエステルＶ）■と■か
らなるポリチオールエステル■）■と■と■からなるポ
リチオールエステル■）■と■と■からなるポリエステ
ルアミド■）■と■と■と■からなるポリエステルアミ
ド 等の組み合わせから構成される異方性溶融相を形成する
ポリエステルである。

更に上記の成分の組み合わせの範鴫には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーには芳香族ポリアゾメ
チンが含まれ、かかるポリマーの具体例としては、ポリ
　にトリロー２＝メチル−１，４−フェニレンニトリロ
メチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）；ポリ　
にトリロー２−メチル−１，４−フェニレンニトリロメ
チリジン−１，４−フェニレンメチリジン）：およびポ
リ　にトリロー２−クロロ−１，４−フェニレンニトリ
ロメチリジン−１，４−フェニレンメチリジン）が挙げ
られる。

更に上記の成分の組み合わせの範鴫には含まれないが、
異方性溶融相を形成するポリマーとしてポリエステルカ
ーボネートが含まれる。これは本質的に４−オキシベン
ゾイル単位、ジオキシフェニル単位、ジオキシカルボニ
ル単位及びテレフタロイル単位からなるものがある。

本発明で用いるのに好適な異方性溶融相を形成するポリ
マーである上記１）、ｆｆ）、ＩＩＩＩ）のポリエステ
ル及び■）のポリエステルアミドは、縮合により所要の
反復単位を形成する官能基を有している有機モノマー化
合物同士を反応させることのできる多様なエステル形成
法により生成させることができる。たとえば、これらの
有機モノマー化合物の官能基はカルボン酸基、ヒドロキ
シル基、エステル基、アシルオキシ基、酸ハロゲン化物
、アミン基などでよい。上記有機モノマー化合物は、溶
融アンドリンス法により熱交換流体を存在させずに反応
させることができる。この方法ではモノマーをまず一緒
に加熱して反応物質の溶融溶液を形成する。反応を続け
ていくと固体のポリマー粒子が液中に懸濁するようにな
る。縮合の最終段階で副生じた揮発物（例、酢酸または
水）の除去を容易にするために真空を適用してもよい。

また、スラリー重合法も本発明に用いるのに好適な液晶
性ポリエステルの形成に採用できる。

この方法では、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状
態で得られる。

上記の溶融アシドリシス法およびスラリー重合法のいず
れを採用するにしても、液晶性ポリエステルを誘導する
有機モノマー反応物質は、かかるモノマーのヒドロキシ
ル基をエステル化した変性形態で（すなわち、低級アシ
ルエステルとして）反応に供することができる。更に低
級アシル基は炭素数的２〜４のものが好ましい。

好ましくは、かかる有機モノマー反応物質の酢酸エステ
ルを反応に供する。

更に溶融アシドリシス法又はスラリー法のいずれにも任
意に使用しうる触媒の代表例としては、ジアルキルスズ
オキシド（例、ジブチルスズオキシド）、ジアリールス
ズオキシド、二酸化チタン、三酸化アンチモン、アルコ
キシチタンシリケート、チタンアルコキシド、カルボン
酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩（例、酢酸亜鉛
）、ルイス酸（例、ＢＦ３）、ハロゲン化水素（例、Ｈ
ＣＩ）などの気体状酸触媒などが挙げられる。触媒の使
用量は一般にはモノマーの全重量に基づいて約０．００
１〜１重量％、特に約０．０１〜０．２重量％が好まし
い。

本発明に使用するのに適した液晶性ポリマーは、一般溶
剤には実質的に不溶である傾向を示し、したがって溶液
加工には不向きである。しかし、既に述べたように、こ
れらのポリマーは普通の溶融加工法により容易に加工す
ることができる。特に好ましい液晶性ポリマーはペンタ
フルオロフェノールにはいくらか可溶である。

本発明で用いるのに好適な液晶性ポリエステルは一般に
重量平均分子量が約２．０（］（］〜２００．０００、
好ましくは約１０．０００〜５０．０００、特に好まし
くは約２０．０００〜２５．０００である。一方、好適
な完全芳香族“ポリエステルアミドは一般に分子量が約
５、０００〜５０．０００、好ましくは約１０，０００
〜３０．０００、例えば１５．０００〜１７．０００で
ある。かかる分子量の測定は、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィーならびにその他のポリマーの溶液形成
を伴わない標準的測定法、たとえば圧縮成形フィルムに
ついて赤外分光法により末端基を定量することにより実
施できる。また、ペンタフルオロフェノール溶液にして
光散乱法を用いて分子量を測定することもできる。

上記の液晶性ポリエステルおよびポリエステルアミドは
また、６０℃でペンタフルオロフェノールに０．１重量
％濃度で溶解したときに、少なくとも約２．０　Ｊ／ｇ
、たとえば約２．０〜１０．０ａ２／ｇの対数粘度（１
，Ｖ、　）を一般に示す。

本発明で用いられる異方性溶融相を示すポリマーは、芳
香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミドが好ま
しく、芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルアミ
ドを同−分子鎮中に部分的に含むポリエステルも好まし
い例である。

それらを構成する化合物の好ましい例は、２゜６−ナフ
タレンジカルボン酸、２，６−ジヒドロキシナフタレン
、１．４−ジヒドロキシナフタレン及び６−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸等のナフタレン化合物、４，４”−ジ
フェニルジカルボン酸、４．４’−ジヒドロキシビフェ
ニル等のビフェニル化合物、下記一般式（１）、（旧又
は（ＩＩＩ）で表わされる化合物： （但し、ｘ：アルキレン（Ｃ＋〜Ｃ６）、アルキリテン
、−Ｏ−、−５Ｏ−１−ＳＯ，、−５−１−Ｃｏ−より
選ばれる基 Ｙニー　（ＣＩ４２）　−−（ｎ＝１〜４）、−ＣＪ　
（Ｃ１ｆ２）　、、０−（ロー１〜４）より選ばれる基
） ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、ハイドロキノ
ン、ｐ−アミノフェノール及びｐ−フェニレンジアミン
等のパラ位置換のベンゼン化合物及びそれらの核置換ベ
ンゼン化合物（置換基は塩素、臭素、メチル、フェニル
、１−フェニルエチルより選ばれる）、イソフタル酸、
レゾルシン等のメタ位置換のベンゼン化合物である。

又、本発明に使用される液晶性ポリエステルは、上述の
構成成分の他に同−分子鎮中に部分的に異方性溶融相を
示さないポリアルキレンテレフタレートであってもよい
。この場合のアルキル基の炭素数は２乃至４である。

上述の構成成分の内、ナフタレン化合物、ビフェニル化
合物、パラ位置換ベンゼン化合物より選ばれる１種若し
くは２種以上の化合物を必須の構成成分として含むもの
が更に好ましい例である。又、ｐ−位置換ベンゼン化合
物の内、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、メチルハイドロキノ
ン及び１−フェニルエチルハイドロキノンは特に好まし
い例である。

本発明で用いられるのに特に好ましい異方性溶融相を形
成するポリエステルは、６−ヒドロキシ−２−ナフトイ
ノペ２．６−シヒドロキシナフタレン及び２．６−ジカ
ルボキシナフタレン等のナフタレン部分含有反復単位を
約１０モル％以上の量で含有するものである。好ましい
ポリエステルアミドは上述ナフタレン部分と４−アミノ
フェノール又は１，４−フェニレンジアミンよりなる部
分との反復単位を含有するものである。

尚、上記■）〜■）の構成成分となる化合物の具体例及
び本発明で用いられるのに好ましい異方性溶融相を形成
するポリエステルの具体例については特開昭６１−６９
８６６号公報に記載されている。

本発明に於いて板状粉体とは摩みに対して相当大きな平
面的法がりを持つものを意味し、多少凹凸、彎曲はあっ
ても巨視的には板状と見なしうるものを含む。典型的な
ほぼ平板状の粉体の場合について数値的に表現すれば、
組成物中においてアスペクト比（平均長径／平均厚みの
比）が少なくとも５以上であるものを指し、好ましくは
アスペクト比が１０〜２００、特に好ましくは１５〜１
００のものである。ここで組成物中の板状粉体の平均長
径は使用する物質によって異なるが、一般に板面平均長
径が０．１μｍ〜３ｍｍ。

好ましくは１μｍ〜１ｍｍである。例えば、マイカの場
合には平均長径０．１μｍ〜５００μｍ、ガラスフレー
クの場合には平均長径１０μｍ〜２ｍｍのものが適当で
ある。平均径又はアスペクト比が小さいものは、板状粉
体としての効果が小さく、また過大な物は成形性を悪化
させるので好ましくない。

本発明に用いられる板状粉体の具体的材質としてはマイ
カ、ガラス、セリサイト、タルク、カオリナイト、パイ
ロフィライト、グラファイト及び金属等の主として無機
物が挙げられる。

本発明の組成物は上記板状粉体と共に繊維状物質が共存
していることが物性上のバランスからより好ましい。

本発明において用いられる繊維状物質としては、ガラス
繊維、炭素繊維、グラファイト化繊維、ウィスカー、金
属繊維、無機系繊維、合成繊維、鉱石系繊維及び天然繊
維等の各種有機繊維が使用可能である。

これら繊維状物質としては以下のものが例示される。

ガラス繊維としては、通常のガラス繊維の他にニッケノ
ペ銅等金属コートしたガラスファイバー、シランファイ
バー、アルミノケイ酸塩ガラスファイバー、中空ガラス
ファイバー、ノンホローファイバー等が使用可能であり
、炭素繊維としては、ポリアクリロニトリルを原料とす
るＰＡＮ系、ピンチを原料とするピッチ系繊維が用いら
れる。

ウィスカーとしては、窒化けい素ウィスカー、酸窒化け
い素ウィスカー、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、
チタン酸バリウムウィスカー、炭化けい素ウィスカー、
ボロンウィスカー等が用いられ、金属繊維としては、軟
鋼、ステンレス、鋼及びその合金、黄銅、アルミ及びそ
の合金、鉛等の繊維が用いられる。

無機系繊維としては、ロックウール、ジルコニア、アル
ミナシリカ、チタン酸カリウム、チタン酸バリウム、炭
化けい素、アルミナ、シリカ、高炉スラグ等の各種ファ
イバーが含まれ、合成繊維としては、完全芳香族ポリア
ミドであるアラミド繊維、フェノール樹脂繊維であるカ
イノール等が用いられる。

鉱石系繊維としては、アスベスト、ウオラストナイト等
が使用され、天然繊維としてはセルロースファイバー、
麻糸等が用いられる。

繊維は長さ／直径比が適度に小さいものが好ましく、例
えば直径１０μｍ程度場合、３０μｍ〜ｌ　Ｑｍｍ　、
好ましくは５０〜７００μｍの平均繊維長の物、即ちア
スペクト比（平均繊維長／平均直径の比）が５〜７Ｇの
ものが好ましい。繊維状物質の添加量は組成物全体に対
して０〜６０重量％であるのが良いが、板状粉体と繊維
状物質との合計量が組成物全重量の７０重量％を越える
ものは成形性、強度の面から好ましくない。

本発明の組成物は、成形性が著しく悪くならない範囲で
更に粉粒体を加えることもできる。

ここで粉粒体とは、特定の方向に広がりを持たない粉体
の意味で、具体的にはカオリン、クレー、バーミキュラ
イト、けい酸カル／ラム、けい酸アルミニウム、長石粉
、酸性白土、ロウ石クレー、セリサイト、シリマナイト
、ベントナイト、ガラス粉、ガラスピーズ、スレート粉
、シラン等のけい酸塩、炭酸カル／ラム、胡粉、炭酸バ
リウム、炭酸マグネンウム、ドロマイト等の炭酸塩、パ
ライト粉、プランフィックス、沈降性硫酸カルシウム、
焼石膏、硫酸バリウム等の硫酸塩、水和アルミナ等の水
酸化物、アルミナ、酸化アンチモン、マグネシア、酸化
チタン、亜鉛華、シリカ、珪砂、石英、シリカ、ホワイ
トカーボン、珪藻土等の酸化物、二硫化モリブデン等の
硫化物、金属粉粒体、フッ素樹脂等の有機高分子、臭素
化ジフェニルエーテル等の有機低分子量物或いはガラス
繊維微細粉砕物等、球状或いは長さ直径比の小さい短繊
維、径、厚みの小さい板状粉体も粉粒体に含まれる。

本発明組成物は通常のプラスチックス成形機で成形する
ため、その際破砕される可能性があるので、かかる可能
性を考慮し破砕後も大部分が板状或いは繊維状を保つよ
うな材質のものを使用するか、或いは平均径の大きなも
のを使用し破砕後も板状粉体又は繊維の形状を保つもの
を使用する必要がある。

ここで本発明の効果を簡単なモデル実験により示す。

後述する液晶性ポリエステルレジン八を使用し、板状粉
体等の各種添加剤を添加して成形収縮性を測定した結果
の一例を第１表に掲げた。

成形収縮性の測定は、第１図に示した様な横５０ｍｍ、
　Ｈ４５ｍｍ、厚み２　ｍｍ平ｇ　ニオイテ、横辺ヨリ
１２ｍｍ、縦辺より１４ｍｍの中心位置に直径１４ｍｍ
の貫通孔を設けた孔空き平板の試験成形品を使用して平
面度と貫通孔の真円度とを測定した。ゲートは第１図に
於いて矢印１の位置に１．５ｍｍ　ピンゲートを設けた
。

真円度、平面度共にＪＩＳ　Ｂ　０６２１に準じて測定
した。

その結果を第１表に示したが、同一添加量（重量％）で
比較するに、ガラス繊維の如き繊維については添加によ
り他の添加物より引張強度は向上するが真円度、平面度
が共に悪化し、ガラスピーズの如き粉粒体についてはそ
の添加により引張強度は著しく低下し、真円度は殆ど改
善がなく平面度は低下する。ガラスフレーク、マイカフ
レーク、タルクなどの板状粉体については真円度、平面
度共に著しい改善がろられる。

しかし引張強度についてはガラスピーズ程ではないが若
干の低下がある。しかしこの程度の低下は元来液晶性ポ
リエステルが極めて高強度であるので致命的ではないが
、改善を要する場合には後記する如くガラス繊維の如き
繊維との併用が好ましい。その場合繊維との相剰作用に
おいて特異な成形収縮減少作用を有すると共に、粉粒体
に比較して強度の低下が小さいという特徴を有している
。

添加剤を配合しない他の結晶性樹脂、例えばポリブチレ
ンテレフタレートやポリアセタールなどの樹脂だけの成
形品の場合、本来はあまり異方性がなくガラス繊維など
の繊維状及びガラスピーズなどの粒状の添加剤の配合に
より異方性が現れてくるが、一方、液晶性ポリエステル
は粉粒体、板状粉体、繊維状との組み合わせにおいて、
他のプラスチックスと異なっていずれも成形品の異方性
は減少する。

第　　１　　表 （注）＊１　添加量は対組酸物全量 ＊２ＧＦ；ガラス繊維　　　（平均太さ１０μｍ、平均
長さ４　、７ｍｍ）＊３ＧＦＬ；ガラスフレーク（平均
太さ１５０μｍ、平均長さ４μｍ）＊４ＭＦＬ、マイカ
フレーク （Δ）　　（平均径８．０μｍ、平均厚み０．２μｍ）
（Ｂ）（平均径８．０μｍ、平均厚み０．２　ｐ　ｍ）
（Ｃ）（平均径８．０　ｐ　ｍ、平均厚み０．２μｍ）
（アミノシラン処理） ＊５　タルク （八）　　（平均径１０μｍ、平均厚み　１μｍ）（Ｂ
）（平均径２．５μｍ、平均厚み０．２μｍ）＊６ＧＢ
、ガラスピーズ　（平均粒径１９μＭ）成形収縮防止作
用は添加量が多いほど好ましい。しかしながら、添加量
過多は成形性を悪化させ、機械的強度を低下させる。従
って板状粉体の添加量は組成物全体に対して０．５〜７
０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。

板状粉体のみの添加では強度が若干低下することが問題
になる成形品の場合には、繊維状充填剤の併用が好まし
いことは先にも触れたが、併用によれば第２表に示す如
く低変形性と高強度がバランス良く達成できる。

第２表 （注）＊ＩＣＦ；炭素繊維 ＊２ＭＦＬ；第１表のマイカフレーク（Ｃ＞・他の記号
については第１表と同じ ＊（）内の数字は組成物中の重量％を表す。

粒状物は平面度向上には効果があるが、真円度向上には
効果はなく、強度の低下が大きいので使用量には注意が
必要である。しかし平面度には効果があるので、ある程
度板状粉体の使用量を減少することができる。

その他、導電性、難燃化、摩擦特性量上等、粉状添加物
特有の効果を目的として用いてもよい。

本発明に於いて使用する板状粉体、繊維状物質、粉粒体
はそのまでも使用できるが、一般的に用いられる公知の
表面処理剤、収束剤を併用することが可能であり、望ま
しい。

処理剤の例を示せば、エポキシ系化合物、イソシアネー
ト系化合物、シラン系化合物、チタニウム系化合物等の
官能性化合物である。

これらの化合物は予め上記添加剤に表面処理又は収束処
理を施す方法により用いても良いし、又は材料調整の際
同時に添加しても良い。これらの処理は物性向上、流動
性向上等に有用である。基質樹脂及び上記した各種添加
物は、それぞれ単独であってもよく。また２種以上混合
して用いてもよい。

更に本発明の液晶性ポリエステルは、本発明の企図する
目的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂とポリマーブ
レンドをしたものであってもよい。

この場合に使用する熱可塑性樹脂は特に限定されないが
、例を示すと、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンチレフクレート等の芳香族ジカルボン酸とジオール或
いはオキシカルボン酸等からなる芳香族ポリエステル、
。

ポリアセタール（ホモ又はコポリマー）、ポリスチレン
、ポリ塩化ビニノベポリアミド、ポリカーボネート、Ａ
ＢＳ、ポリオキシフェニレンオキシド、ポリオキンフェ
ニレンスルフィド、フッ素樹脂等を挙げることができる
。また、これらの熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用
することができる。また、これらの樹脂には、機械的、
電気的、化学的の性質や難燃性等の諸性質を改善するた
め、必要に応じて種々の添加剤を添加することが可能で
ある。

例えば、一般の熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加さ
れる公知の物質、即ち可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収
剤等の安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤、染料
や顔料等の着色剤及び流動性や離型性の改善のための滑
剤、潤滑剤及び結晶化促進剤（核剤）等も要求性能に応
じ適宜使用することができる。

本発明の組成物は従来強化樹脂、充填刻入樹脂等の調製
に用いられる公知の方法により容易に調製される。例え
ば押出機により各添加物を混合押出し、本発明の組成の
ペレットを調製し成形する方法（この場合、繊維は収束
、無収束又は長繊維状、適当な繊維状等、適当に用いら
れる）、配合物組成の異なるペレットを成形時に混合す
る方法、成形機に各成分を直接仕込む方法等は好ましい
方法の例である。

〔発明の効果〕

本発明は以上の説明で明らかなように、板状粉体を液晶
性ポリエステルに配合した場合に特異的に成形収縮の異
方性が小さくなることを見出したことに基づくものであ
り、本発明によれば繊維状物質或いは粉粒体単独の添加
では側底達成し得ない低変形性の組成物が得られるので
ある。更に液晶性ポリエステルは高度の分子配向のため
、一般的に成形品の表面が使用時の摩擦により毛羽立つ
という欠点があるが、本発明組成物の表面は使用時の摩
擦によるフィブリル状のささくれ（毛羽立ち）もなく、
優雅で平滑な表面状態が得られる。

また、繊維のみを配合したものは成形品表面にモアレ状
のフローマークが発生し外見が悪いが、板状粉体のみの
配合物は勿論のこと、板状粉体に繊維を併用した場合に
もかかるフローマークは減少する特徴がある。

元来液晶性ポリエステルは成形収縮率が小さいが、本発
明組成物では成形品に射出成形したときの収縮率の異方
性が小さく、成形品のどの部分、どの方向をとってもさ
らに小さい。従って精密成形が可能になり、寸法精度の
良い成形品が得られる利点もある。

更に本発組成物では液晶性ポリエステルの特徴、即ち高
い機械的強度、高い溶融流動性、高い融点、高い耐熱性
は殆ど損なわれることがなく、前記の改善が達成できた
ことも大きな長所である。

また板状粉体の使用により若干の強度低下が起こるが、
それでも他のプラスチックスに比して高強度であるし、
もしその程度の強度低下でさえ問題になる様な用途の場
合には繊維状物質の併用により満足な物性が得られる。

〔実　施　例〕

以下に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明
はこれらの組み合わせに限定されるものではない。

実施例１〜２５ 押出機により、後述する液晶性ポリエステルレジンＡ、
　　Ｂ、　Ｃ，Ｄ及びＥを基質とする第３表の各組成の
混合物を押出し、ペレットとした。

これらの各素材について、第１図乃至第２図に示す如き
孔空き平板試験片を成形し、前記と同様に真円度と平面
度とを測定した。

成形品の表面のささくれ（毛羽立ち）の有無の測定は、
上記試験片の表面を指で５回押圧しながら摩擦した後の
表面を観察してフィブリル状のささくれの有無を測定す
る方法によった。

以下の表では「ささくれ」と表示した。

結果を併せて第３表に示す。

第　　　３　　　表 第　　３　　表　（続　き） （注）　記号は第１表及び第２表の注と同じ。但しＳは
シリカ粉末である。

＊添加量は対組成物全量 比較例１〜５ レジンＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥを使用し、充填剤を配合せ
ず実施例と同様に試験した。

結果は第４表の如くである。

第　　　４　　　表 尚、実施例で使用したレジンＡ−Ｅは下記の構成単位を
有するものである。

一〇−（、＆０−−６０／　２０／　１０／　１０１＝
６０／２０／２０ （以上の数字はモル比） 以上の実施例及び比較例並びに前記の第１表の結果より
明らかな如く、液晶性ポリエステルに板状粉体又は板状
粉体と繊維状物質を添加配合した組成物によれば、繊維
状物質や粉粒体を単独で添加した場合に比し、液晶性ポ
リエステルの本来持つ高強度、高剛性を低減させること
なく、その成形収縮率の異方性が低減され、更に表面状
態の良好な成形品を製造し得る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明で使用した成形収縮性試験片の平面図、
第２図は第１図の■−■線断線断面図示図る。 １・・・ゲート ２・・・真円度測定用の孔 出願人代理人　　古　谷　　　馨 第　　１　　図 第　　２　　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリエステル
   ９９．５〜３０重量％と板状粉体０．５〜７０重量％と
   を構成要素とすることを特徴とする液晶性ポリエステル
   樹脂組成物。 ２　板状粉体がマイカ、ガラス、セリサイト、タルク、
   カオリナイト、パイロフィライト、グラファイト及び金
   属からなる群より選ばれる１種又は２種以上の板状粉体
   である特許請求の範囲第１項記載の液晶性ポリエステル
   樹脂組成物。 ３　板状粉体と共に繊維状物質が配合されている特許請
   求の範囲第１項記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。 ４　繊維状物質の配合量が組成物全体の０〜６０重量％
   である特許請求の範囲第３項記載の液晶性ポリエステル
   樹脂組成物。 ５　板状粉体と繊維状物質の合計量が組成物全重量の７
   ０重量％を越えない範囲である特許請求の範囲第３〜４
   項の何れか１項に記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物
   。 ６　繊維状物質がガラス繊維、炭素繊維、グラファイト
   化繊維、ウィスカー、金属繊維、無機系繊維、合成繊維
   及び鉱石系繊維からなる群より選ばれる１種又は２種以
   上の繊維である特許請求の範囲第３〜５項の何れか１項
   に記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。 ７　更に粉粒体を含有する特許請求の範囲第１〜６項の
   何れか１項に記載の液晶性ポリエステル樹脂組成物。 ８　粉粒体がアルミナ、シリカ、硫酸バリウム、ガラス
   、フッ素樹脂等の有機高分子及び臭素化ジフェニルエー
   テル等の有機低分子からなる群より選ばれる１種又は２
   種以上の粉粒体である特許請求の範囲第７項記載の液晶
   性ポリエステル樹脂組成物。