JPH0255745A

JPH0255745A - 熱互変性ポリマーを基とし、無機充填材で補強された成形用組成物

Info

Publication number: JPH0255745A
Application number: JP1171328A
Authority: JP
Inventors: Alain Morin; アラン・モラン; Jean-Pierre Quentin; ジャンピエール・カンタン
Original assignee: Rhone Poulenc Chimie SA
Current assignee: Rhodia Chimie SAS
Priority date: 1988-07-13
Filing date: 1989-07-04
Publication date: 1990-02-26
Also published as: DK344689A; US4994518A; FR2634215A1; KR900001768A; BR8903428A; DK344689D0; PT91138A; EP0351337A1; CN1039251A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は、熱互変性ポリマーとこの熱互変性ポリマー
に特に適用される補強用無機充填材とを含有し、溶融状
態から成形することによって容易に造形品にすることの
できる組成物に関する。また、この発明は、これら組成
物から製造される造形品にも関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題１１０年
はど前から、熱互変性ポリマーへの関心が次第に高まっ
てきている。この関心は、このポリマーが適切な配向及
び比較的高度の構造化を有する異方性溶融物を形成し得
るという事実に結び付いている。また、この配向及びこ
の構造化は成形品においても見出され、等方性原材料に
おいては通常観察されない改良された機械的特性（特に
曲げ弾性率及び強度の点で）をこの成形品に（生の状態
ですでに）付与する。しかしながら、ある種の環境下に
おいて、異方性溶融物から成形した物品において見られ
る欠点は、縦方向（溶融流れの方向、例えば射出成形の
場合における射出方向）特性と横方向（流れの方向とは
垂直の方向）特性との不均衡（異方性）にある。

無機充填材を添加することによってポリマー材料の異方
性を低減することが知られている。

本発明の第１の目的は、特に適合した無機充填材と共に
熱互変性ポリマーを含む組成物であって、下記の２つの
特性を同時に示す造形品にすることのできる前記組成物
を提供することにある：（これら弾性率は本明細書にお
いて後に定義された条件下で測定される）によって表わされる異方性比（ＡＲ）が充填材非含有ポ
リマーの場合と比べて少なくとも５０％低減されること
；・ＬＭとＴＭとの合計が充填材非含有ポリマーの場合の
この合計の値の少なくとも１．５倍であること。

ＡＲの低減率は、次の慣用の関係式を適用することによ
って計算される：また、成形によって造形品を製造するためには、充填材
が得られる造形品の表面状態特性及び寸法安定性に有害
作用を及ぼさないようにするために、ポリマーと充填材
との合計に対して過剰量、例えば６０重量％より多い量
の充填材を使用することは回避しなければならないとい
うことも知られている。さらに、高度充填ポリマーにお
いては、正確な成形及び必要な場合の圧痕の良好な復元
のためにはその溶融状態における粘度が高すぎるという
ことも知られている。

本発明の他の目的は、６０重量％以下の充填材量で前記
の組合せ特性が得られる造形品にすることのできる組成
物を提供することにある。

ヨーロッパ特許第０．０４４．１４７号には、例えば短
ガラス繊維又はウオラストナイトのような針状形状を有
する不活性繊維質充填材を添加することによって熱互変
性ポリマーの異方性を低減することが提唱されているが
、このような充填材では前記の異方性（ＡＲ及びＬＭと
ＴＭとの合計）並びに充填材の量に関する目的を同時に
達成することができないということが確認されている。

［課題を解決するための手段］ここに、下記の的確に選択された組成物によって前記の
組合せ目的を達成することができるということがわかっ
た。

より正確には、本発明は、（ａ）熱互変性ポリマ７と（ｂ）補強用無機充填材とを含む成形用組成物であって、無機充填材（ｂ）が・０
．５〜４００μｍの範囲の平均粒径及び１０〜９０の範
囲の比：で表わされる形状ファクターを有する小円板形状の結晶
質無機充填材の群に属すること並びに・ポリマーと充填材との合計中の充填材のｍｍ％で表わ
して２０〜６０％の範囲の使用量で用いられ、但し、平
均粒径が２０μｍより小さい場合には５０％を越え且つ
６０％までの範囲の使用量で用いられることを特徴とする前記組成物に関する。

本発明において用いるのに適した熱互変性ポリマーには
、全芳香族ポリエステル、アルキル芳香族ポリエステル
、全芳香族ポリエステルアミド、アルキル芳香族ポリエ
ステルアミド、芳香族ポリアゾメヂン、芳香族ポリエス
テルカーボネート及びこれらポリマーの混合物が包含さ
れる。

本発明の好ましい具体例に従えば、用いられる熱互変性
ポリマーは全芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステ
ルアミド及びこれらポリマーの混合物である。

熱互変性である、即ち異方性溶融物を形成し得る全芳香
族ポリエステルは、例えば米国特許第３．９９１，０１
３号、同第３．９９１．０１３４、同第４、０６６．６
２０号、同第４．０７５．２６２号、同第４．１１８．
３７２号、同第４．１３０．５４５号、同第４．１６１
．４７０号、同第４．１８１．７９２号、同第４、１８
８．４７６号、同第４．２１９．４６１号、同第４、２
２４．４３３号、同第４．２３０．８１７号及び同第４
．３４６．２０８号、ヨーロッパ特許出願公開第０．１
９１．７０５号並びに本出願人による仏画特許出願８７
／１０．１７７号（１９８７年７月１０日出願）に記載
されている。

熱互変性である全芳香族ポリエステルアミドは、例えば
米国特許第４．２７２．６２５号、同第４、３３０．４
５７号、同第４．３３９．３７５号及び同第４．３５５
．１３２号、ヨーロッパ特許出願公開第０、２７２．９
９２号並びに本出願人による仏画特許出願８７／１０．
１７７号、同８７／１０，１７８号及び同８７／１０．
１７９号（１９８７年７月１０日出願）に記載されてい
る。

本発明の実施のために選択される熱互変性ポリマーは、
前記の一般的群又は好ましい群に属し、２００℃〜３５
０℃の範囲、好ましくは２６０℃〜３３０℃の範囲の流
れ温度及び少なくとも０，５ｄβ／ｇ、好ましくは１．
０〜４．０ｄβ／ｇの範囲の内部粘度を有するものであ
る。ｒ流れ温度１とは、ポリマーのチップ型試料又は細
断繊維の縁が丸くなり始める温度を意味する。この温度
は、スライドガラス上で好適な昇温速度、−数的には毎
分的１０℃〜２０℃の昇温速度において、試料を視覚的
に観察することによって測定され、この観察は、商品名
ｒ　Ｔｂｇｒｍｏｐａｎ　Ｊの下で知られている加熱さ
れるステージを備えた顕微鏡によって行なわれる。内部
粘度については、ｐ−クロルフェノール／１，２−ジク
ロルエタンの混合溶媒（容量比５０１５０）ｌｏｏｃポ
当たりに０．５．　ｇのポリマーを含有する溶液につい
て２５℃において測定する。

本発明の実施のために特に好ましい熱互変性の全芳香族
ポリエステル及びポリエステルアミドは、ヨーロッパ特
許出願公開第０．１９１，７０５号及び同第０．２７２
．９９２号に記載されたものである。これらポリエステ
ル及びポリエステルアミドは次の特性を有する：・これらは式（Ｉ）、（ＩＴ）、（Ｉ［＋）及び（ｆＶ
）の繰り返し単位を有し、但し単位ＨＴ）の存在は随意
である：（ここで、Ｒ＋はメチル若しくはエヂル基又は塩素若し
くは臭紫原子を表わし、複数の単位（１）は互いに同一
であっても異なっていてもよい）（ここで、記号Ａは酸素原子又はＮＨ基を表わす）・単位（ｎ）と（Ｉｌｌ）との合計に対する単位（Ｉ）
のモル比は０，９５〜１．０５の範囲にある；（ＩＩ）と（ＩＩＩ）との混合物中の単位（ＩＩ）の量
は０〜７０モル％の範囲にあり、同じ混合物中の単位（
ＩＩＩ　）の量は１００〜３０モル％の範囲にある；・単位（Ｉ）の量に対して表わした単位（ＩＶ）の爪は
、ＡがＯである場合には１０〜３００モル％の範囲にあ
り、ＡがＮＨである場合には５〜１００モル％の範囲に
ある。

本発明のさらに特に好ましい具体例に従えば、本発明に
おいて用いることのできる芳香族ポリエステル及びポリ
エステルアミドは前記のような構造を有し、次の特性を
有する：（ＩＩ）と（■■）との混合物中の単位（ＩＩ）の量は
２０〜６０モル％の範囲にあり、同じ混合物中の単位（
ＩＩＩ）の量は８０〜４０モル％の範囲にある：・単位（Ｉ）の量に対して表わした単位（ＩＶ　）の■
は、ＡがＯである場合には３０〜２００モル％の範囲に
あり、ＡがＮＨである場合には１０〜６０モル％の範囲
にある。

このさらに特に好ましい具体例に対応する芳香族ポリエ
ステル及びポリエステルアミドの中で好適なものは、複
数の単位（Ｉ）が同一であり且つ置換基Ｒ＋がメヂル基
又は塩素原子である構造を有するポリマーである。

前記の特に好ましい芳香族ポリエステル及びポリエステ
ルアミドには、単位（Ｉ）、（ＩＩ　）、（Ｉｌｌ　）
及び（ＩＶ　）の構造以外の構造を有する、エステル及
びアミド官能基（ジオキシ単位及び（又は）ジカルボニ
ル単位及び（又は）オキシ／カルボニル若しくは第２７
ミノ／カルボニル混合単位）をもたらす芳香族単位を構
造中に追加的に含有することのできるポリマーもまた包
含される。

これら追加の単位の合計量は、単位（Ｉ）の量に対して
１０モル％を越えないものとする。これら追加の単位の
非限定的な例には以下のものがある：及び（又は）（ここで、Ｒｚ及びＲ３は同一であっても異なっていて
もよ（、Ｒ１について前記した意味を持ち、複数の単位
（Ｉ”）は互いに同一であっても異なっていてもよい）及び（又は）及び（又は）（ここで、記号Ａは単位（ＩＶ　）について前記した意
味を持つ）。

また、本発明の実施のための別のタイプの特に好ましい
熱互変性の全芳香族ポリエステル及びポリエステルアミ
ドは、米国特許筒４．１６１．４７０号及び同第４．３
３０．４５７号に記載されたポリマーから成り、これら
は次の特性を有する二〇ポリエステルについて：・これは式（Ｖ）及び（Ｖりの繰り返し単位を含有する
：（Ｖ）と（ｌとの混合物中の単位（Ｖ）の量は１０〜９
０モル％の範囲にあり、同じ混合物中の単位（Ｖｌ　）
の量は９０〜１０モル％の範囲にある；・ポリエステルアミドについて：・これは式（■）、（■）及び（ＩＸ）の繰り返し単位
を含有する：又は（ｖｎ）と（■）と（ＩＸ　）との混合物中の単位（Ｖ
ＩＡ）の量は１０〜９０モル％の範囲にあり、同じ混合
物中の単位（■）の量は５〜４５モル％の範囲にあり、
同じ混合物中の単位（ＩＸ）の量は５〜４５モル％の範
囲にある。

この別の群の特に好ましいポリマーに属する全芳香族ポ
リエステル及びポリエステルアミドの中で好適なものは
、セラニーズ（Ｃｅ１ａｎｅｓｅ）社より登録商品名ｒ
　ＶｅｃｔｒａＪの下で市販されているＡ９００タイプ
（ポリエステル）又は８９００タイプ（ポリエステルア
ミド）のポリマーである。

０．５〜４００μｍの範囲の平均粒径及び１０〜９０の
範囲の形状ファクターを有する小円板形状の結晶質無機
充填材として好ましく用いられるものとしては、雲母、
天然タルク、煽焼タルク又はそれらの混合物が挙げられ
る。

用いられる雲母は、下記の群及び類のいずれかに属して
いてよい：白色雲母、特に白雲母（ａ＋ｕｓｃｏｖｉｔ
ｅ）　、フェンジャイト（ｐｈｅｎｇｉｔｅ）及びソー
ダ雲母（ｐａｒａｇｏｎｉｔｅ）類；黒色雲母、特に黒
雲母（ｂｉｏｔｉｔｅ）及び金雲母（ｐｈｌｏｇｏｐＬ
ｔｅ）類；桃色雲母、特に紅雲母（１ｅｐｉｄｏｌｉｔ
ｅ）類、化学式ＭｇａＳｉ４０＋。（０１１）、のタル
クに関しては、これは特に鉄含有種又はニッケル含有種
のいずれかに属していてよい。本発明に従う無機充填材
はまた、烟焼処理にかけたタルクであってもよい、この
処理は選択したタルクな少なくとも５００℃、より正確
には８００℃〜１１００℃の範囲の温度に加熱して成り
、この操作は周囲空気中、窒素雰囲気下又は湿り空気雰
囲気下で実施される。操作は定置型炉中、回転炉中又は
フラッシュ鍜焼装置中で、例えば２時間〜５時間の範囲
の期間をかけて実施することができる。

雲母の使用は本発明の特に有利な具体例に相当する。熱
互変性ポリマーの補強への金雲母類に属する黒色雲母の
使用はさらに特に有利な本発明の具体例に相当する。

雲母の場合には、平均粒径が１０μｍ〜４００μｍの範
囲、好ましくは２０μｍ〜３００ＬＬｍの範囲であるフ
レークから成る充填材が一般的に用いられる。天然又は
鍜焼タルクの場合、平均粒径が０，５μｍ〜１００μｍ
の範囲、好ましくは１μｍ〜１５μｍの範囲の粒子から
成る充填材が用いられる。形状ファクターについては、
これは雲母の場合には３０〜９０の範囲にあり、天然又
は■焼タルクの場合には１０〜３０の範囲にある。

本発明に従う組成物の製造に用いられる補強用無機充填
材の量は、本明細書において前記されている。充填材が
本発明の第１の目的において前記した所望の技術的効果
をもたらすためには、平均粒径が２０μｍより小さい場
合（これは特に市販のタルクを用いた場合である）には
この充填材の量の最低限度を２０から５０％より大きい
値まで、より正確には２０から５１％まで増大させるべ
きであるということに留意されたい、平均粒径が２０μ
ｍ以上である場合には、好ましくは２０〜５０重二％の
重量の無機充填材量で異方性（ＡＲ及びＬＭとＴＭとの
合計）に関して非常に満足できる結果が得られる。この
平均粒径が２０μｍよりはるかに小さい、例えば１μｍ
〜１５μｍの範囲である場合には、この満足できる結果
は好ましくは５５〜６０重量％の範囲の無機充填材量に
対応する。

従って、本発明のさらに特に有利な具体例は、２０ｇｍ
〜３００μｍの範囲の平均粒径及び３０〜９０の範囲の
形状ファクターを有する雲母を２０〜５０重量％の範囲
の量で用いて成る。

また、本発明の別の有利な具体例は、Ｉｕｍ〜１５μｍ
の範囲の平均粒径及び１０〜３０の範囲の形状ファクタ
ーを有する天然タルクな５５〜６０重量％の範囲の量で
用いて成る。

本発明に従う組成物には追加的にカップリング剤を含有
させることができ、これは雲母及び（又は）爛焼タルク
な用いる場合に特に有利な措置である。このカップリン
グ剤は通常多官能価有機珪素化合物から選択される。こ
の化合物は無機充填材と結合し得る少なくとも１個のア
ルコキシシランｕ　／Ｓ　Ｌ　−０−１’ｌ　４（ここ
で、Ｒ４は低級アルキル残基を表わす）及びポリマーと
結合し得る少なくとも１個の他の基を含有する０本発明
の熱互変性ポリマーにおいてこの他の官能基はアミノ基
又はエポキシ基であってよい、好適な有機珪素化合物の
例は、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン及びγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシ
ランである。

補強用無機充填材と基礎ポリマーとを良好に結合させる
のに必要なカップリング剤の量は比較的少ない、充填材
の重量に対して僅かＯ，１％の量のカップリング剤で充
分である。一般に、０．３〜４％の範囲のカップリング
剤量で充分に満足できるということがわかっている。

本発明に従う補強された熱互変性ポリマー組成物は、そ
れ自体公知の種々の方法で製造することができる。

各種成分の混合は、例えば２工程、即ち・周囲温度（２
３℃）において慣用の粉末ミキサー（これは単に押出機
の供給ホッパーであってよい）中で各種成分を一緒に撹
拌する第１工程及び・このプレミックスな４軸スクリユー又は多軸スクリュ
ー押出機中での２００℃より高い温度におけるホットブ
レンディングによって均質化させる第２工程によって実施することができる。必要ならば、第１工程
において得られたプレミックスの様々な程度の乾燥をこ
れら２工程の間に実施してもよい。

この処理の後に、本発明の組成物は一般的にグラニユー
ルに成形され、これは次いで所望の造形品を製造するの
に用いられる。この操作は慣用の成形装置中で実施され
る。

カップリング剤を用いる場合、このカップリング剤は種
々の態様で本発明に従う組成物を製造するための混合物
中に導入することができる。第１の方法に従えば、ポリ
マーを補強するために用いられる充填材にカップリング
剤を前もって付着させることができる。第２の方法に従
えば、充填材を添加する前にカップリング剤をポリマー
に前もって付着させることができる。第３の方法に従え
ば、カップリング剤をポリマー及び充填材と直接混合す
ることができる。これらのことを考慮に入れると、本発
明に従う組成物の製造方法に関して前記したｒ各種成分
１とは、方法ｌにおいては前処理した無機充填材及びポ
リマーを、方法２においては無機充填材及び前処理した
ポリマーを、方法３においてはポリマー、無機充填材及
びカップリング剤を意味する。

カップリング剤を用いた処理は通常、このカップリング
剤を純粋な状態又は適宜な溶媒中に溶解させた状態で充
填材中に（方法１）、ポリマー中に（方法２）又は充填
材とポリマーとの混合物中に（方法３）、直接又は漸次
添加することによって実施される。特に方法ｌの場合に
は、流動床中での混合又は高速ミキサーを用いた方法に
よって充填材を処理することができる。

本発明に従うポリマー組成物はまた、補強すべきポリマ
ーの一部、充填材及び随意としてのカップリング剤を基
とするグラニユール又はドウの形のマスターバッチを製
造し、次いでこれを使用前に補強すべきポリマーの残部
のグラニユール又はドウと混合することによって製造す
ることもできる。

本発明に従う組成物には、顔料、安定剤、核剤、流動特
性改質剤及び難燃剤のような１種以上の添加剤を追加的
に含有させることができる。これら添加剤の添加量は一
般にポリマーマトリックスの重量の４０％を越えないも
のとする。

本発明に従う組成物は次いで、公知の技術を用いた慣用
の方法に従い、熱互変性ポリマーの異方性範囲内で操作
して射出成形することができる。

２つの交差した偏光子（９０°の角度）を備えた光学系
中でポリマーを溶融状態で観察すると熱互変性を確認す
るのが容易であるということに留意されたい、異方性試
料の場合には、交差した偏光子中の偏光の複屈折及び透
過が起こる０本発明に従う熱互変性ポリマーの異方性の
確認は、仏国特許第２．２７０．２８２号に記載された
ＴＯＴ熱光学法によって実施した。ｒ異方性範囲１とは
、２つの交差した偏光子中の光の複屈折及び透過が表わ
れる温度において始まり、この温度以上である温度範囲
を意味し、この範囲は可変上限を有し、その範囲内では
ポリマーが分解する危険性なしに溶融物が異方性である
。一般に、本発明の範囲内で対象とされる異方性溶融物
は、少なくとも３０℃以上の異方性範囲を有する。

得られる造形品は少なくとも次の２つの特性を示す：・異方性比（ＡＲ）が少なくとも５０％低減されること
；例えばマリエッタ（Ｍａｒｉｅｔｔａ）社より商品名
ｒｓｕｚｏｒｉｔｅ　６０　Ｓ　Ｊの下で市販されてい
る金雲母類の黒色雲母２６．７重量％のみで、６７．７
％のＡＲ低減率を達成することができる；・ＬＭとＴＭとの合計が充填材非含有ポリマーの場合の
この合計の値の少なくとも１．５倍であること：例えば
前記の特別な充填材の場合、この合計は参考例として得
られる値の２．０９倍である。

［実施例］以下の実施例は、本発明をどのように実施できるかを何
ら限定することなく示すものである。

ヨーロッパ特許出願公開第０．１９１．７０５号に記載
されたタイプの芳香族コポリエステルを調製した。

蒸留及び不活性ガスによるパージのための装置を備え、
ジャケットに循環される熱媒液によって加熱され且つ撹
拌された７、５Ｃ重縮合反応器中に下記の成分を導入し
た：（１）メチルヒドロキノンジアセテート：４５６ｇモル比（１）／（２）　＋（３）　＝　１（２）テレフ
タル酸：　　　　　　　　　５８１ｇ（２）　と（３）
との混合物中に５０モル％（３）　ジ（４−カルボキシ
フェニル）エーテル：０３ｇ（２）と（３）との混合物中に５０モル％（４）ｐ−ア
セトキシ安息香酸：　　　　７５６ｇ（１）に対して６
０モル％。

この反応器を窒素でパージし、次いで２６０℃に調節さ
れた熱媒液によって２時間２０分加熱した。留去された
酢酸の容量は８９０ｃ％（即ち理論量の８５％）だりな
６次いで熱媒液の温度を６０分かけて徐々に３００℃に
上げ、一方で同じ期間をかけて圧力を１０１０ｘ１０”
　Ｐａから０．３９ＸＩＯ”Ｐａに低下させた。酢酸の
蒸留が停止した後に、さらに温度を３００℃に、圧力を
０．３９Ｘ１０”Ｐａに３９分間保持した。採集された
酢酸の総容量は１０４０ｃｒｒｒ（即ち理論量の１００
％）だった。

得られたポリマーは灰色で、繊維状の外観を有していた
。このポリマーは２．０７ｄρ／ｇの内部粘度を有して
いた。流れ温度は２９０℃だった。

異方性範囲は２９０℃から３５０℃を越えるまでだった
。

２゜　−一　　ロ　に　　　　　　　　の　　・出得ら
れた熱互変性コポリエステルを用いて、下記の表１に示
した各種の雲母を各種の割合で充填された種々の組成物
を製造した。

これら組成物を製造するための一般的操作は下記の通り
である：熱互変性ポリマー及び無機充填材を周囲温度において直
接接触させた。この操作はエンゲルスマン・エルテ（Ｅ
ｎｇｅｌｓｍａｎｎ　Ｅｌｔｅ）　６５０練りロール機
を用いて実施した。用いた雲母は黒色雲母の群の・金雲
母類に属する。これらはマリエツタ社より下記の商品名
で市販されている：ｒｓｕｚｏｒｉｔｅ　６０　Ｓ　Ｊ　：その平均粒径は
２８０μｍであり、形状ファクターは６８である；ｒ　
５ｕｚｏｒｉｔｅ　１５０　ＳＪ　：その平均粒径は１
５０μｍであり、形状ファクターは４７である；ｒｓｕ
ｚｏｒｉｔｅ　３２５　ＳＪ　：その平均粒径は２２ｇ
ｍであり、形状ファクターは３３である。

上記の各雲母を用いて製造したプレミックスを次いで１
６０℃に加熱されたオーブン中で１．３３ＸＩＯ”Ｐａ
の減圧下で乾燥させた。

このオーブン乾燥させたプレミックスを次いで同じ方向
に回転する２本のスクリュー（直径Ｄ＝　３４　ｍ　ｍ
　ｓ長さ＝３５ＸＤ）を有する商品名ｒ　Ｌｅｉｓｔｒ
ｉｔｚ　Ｊの押出機を用いて溶融状態で混練した。この
スクリューの形状・寸法は芳香族ポリエステルを加工す
るのに適している。この押出機は直径４ｍｍの孔を有す
るダイを備えている。押出条件は下記の通りである：・ダイ温度：　　　　　　　　　　　３１０℃・スクリ
ューの回転速度：　　　　２０　Ｏｒ　ｐｍ・材料供給
速度：　　　　　約１０　ｋ　ｇ／時間。

棒材の形で採集された物質を周囲空気中で冷却し１次い
で粒状にし、乾燥させた。

得られたグラニユールな用いて射出成形して、１００Ｘ
　１００Ｘ２ｍｍの寸法の四角のブラックを作った。こ
の成形は、商品名ｒ　ＢａｔｔｅｎｆｅｌｄＪのＢＳＫ
Ｍ　１００／７０　ＤＳ　２０００タイプのスクリュー
・ピストン式射出成形機を用いて下記の条件下で実施し
た：・材料温度：　　　　　　　　　２９０℃・成形温度：
　　　　　　　　　　１００℃・保持圧カニ　　　　　
　　　２５Ｘ１０’　Ｐａ・射出サイクル期間、：　　
　　　　３０秒。

得られた成形ブラックから、下記の規格の形状及び寸法
を有する試験片を切り取り、曲げ試験を実施した。ＮＦ
規格Ｔ　５１００１に従って相対湿度Ｏ％に調節した試
験片（シリカゲルを添加したデシケータ−中に試験片を
入れ、測定を実施する前に０．６７ｘ１０”　Ｐａ〜１
．３３Ｘ１０”　Ｐａの減圧下で周囲温度において２４
時間再乾燥させた）について２３℃において曲げ弾性率
を測定した。この機械的特性は、切り取った試験片につ
いて一方で縦方向（射出方向）に、他方で横方向（射出
に対して垂直方向）に測定したことに留意されたい０曲
げ試験の結果を下記の表１に示す。

比較試験として、上記と同じ操作を・試験Ａにおいては無機充填材を使用せず、従りて予備
混合することなく、・試験Ｂ、Ｃ及びＤにおいては本発明に従う値の範囲外
のｍの雲母を用いて再現した。

他の比較試験として、上記と同じ操作を今回は雲母の代
わりに比肩し得るｍの下記のものを用いて再現した：・試験Ｅ：オーウェンス・コーニング・ファイバーグラ
ス（Ｏｗｅｎｓ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｆｉｂｅｒｇｌａｓ
）社より参照番号４２９　ＹＺの下で市販されている、
平均長さ４５００μｍ、平均直径１５μｍのガラス繊維
；・試験Ｆ：バレイステン・カルキオイ（Ｐａｒａｉｓｔ
ｅｎＫａｌｋｋｉｏｙ）社より市販されている平均繊維
長さ７５μｍ、平均直径２５μｍのウオラストナイト。

７　びに　　　　Ｇ、　Ｈび■：例１に記載したのと同じ操作を今回は次のものを用いて
再現した：・ヨーロッパ特許出願公開第０．１９１，７０５号に従
いメチルヒドロキノンジアセテートから製造された熱互
変性ポリマーの代わりに、クロルヒドロキノンから製造
された同じタイプの熱互変性ポリマー、例１の項目１に
記載の反応器内に下記の反応成分及び触媒を導入した：（１）クロルヒドロキノンジアセテート＝０２８ｇモル比（１）／（２）　＋　（３）　＝　１（２）テレ
フタル酸：　　　　　　　３７３ｇ（２）と（３）との
混合物中に５０モル％（３）ジ（４−カルボキシフェニ
ル）エーテル＝８１ｇ（２）と（３）との混合物中に５０モル％（４）ｐ−ア
セトキシ安息香酸：　　２７５．５ｇ（１）に対して３
４モル％（５）酢酸マグネシウム：　　　　　　　１．１３　ｇ
００ｐｐｍこの反応器を窒素でパージし、次いで２６０℃に調節さ
れた熱媒液によって２時間２０分加熱した。留去された
酢酸の容量は５０６ｃｒｔｒ（即ち理論量の８３％）だ
った０次いで熱媒液の温度を４０分かけて徐々に３３０
℃に上げ、一方で同じ期間をかけて圧力をｌ０ＩＯＸ１
０”Ｐａから０．３９Ｘ１０”Ｐａに低下させた。酢酸
の蒸留が停止した後に、さらに温度を３３０℃に、圧力
を０．３９Ｘ１０”Ｐａに１２分３０秒間保持した。採
集された酢酸の総容量は６０２ｃｒｔｒ（即ち理論量の
１００％）だった。

得られたポリマーは灰色で、繊維状の外観を有していた
。このポリマーは１．４ｄｊ２／ｇの内部粘度を有して
いた。流れ温度は２９０℃だった。異方性範囲は２９０
℃から３５０℃を越えるまでだった。

・霞母の代わりにタルク・ドウ・ルゼナツク（Ｔａｌｅ
ｓ　ｄａ　Ｌｕｚｅｎａｃ）社より商品名ｒ１５　Ｍ　
ＯＯＪの下で市販されている平均粒径８μｍ、形状ファ
クター約２０の種々の皿の天然タルク。

タルクの使用量（例７の場合には本発明に従う値の範囲
内、試験ｉ（及びＩの場合にはこの範囲外）、並びに得
られた物品の機械的特性を下記の表２にまとめる。また
、この表中に、タルクな用いずに実施した対照用試験Ｇ
の結果も示す。

８　び９　びに　　　　Ｊ　びに例１に記載したのと同じ操作を、今回はセラニーズ社よ
り商品名ｒ　ＶｅｃｔｒａＪの下で市販されている下記
の熱互変性ポリマーを用いて再現した：・例８：ボリマ
ーはＡ９００タイプであり、６−オキシ−２−ナフトイ
ル繰り返し単位（約２０モル％）及びｐ−オキジベンゾ
イル繰り返し単位（約８０モル％）を含有するポリエス
テルである；・例９：用いたポリマーは８９００タイプであり、６−
オキシ−２−ナフトイル、テレフタロイル及びｐ−アミ
ノベンゾイル繰り返し単位を含有するポリエステルアミ
ドである。

この２つの例において用いた無機充填材は、商品名ｒｓ
ｕｚｏｒｉｔｅ　６０　Ｓ　Ｊの下で市販されている金
雲母類の黒色雲母であり、その使用量は両方の例におい
ても４０１ｉｆｉ％である。

比較試験として、同じ操作を無機充填材を用いずに、試
験ＪにおいてはＡ９００タイプの純粋なポリマーを、試
験Ｋにおいては８９００タイプの純粋なポリマーを用い
て再現した。

得られた物品の機械的特性を下記の表３にまとぬる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）熱互変性ポリマーと（ｂ）補強用無機充填材とを含む成形用組成物であって、無機充填材（ｂ）が・０
．５〜４００μｍの範囲の平均粒径及び１０〜９０の範
囲の比：平均粒径（μｍ）／平均粒子厚さ（μｍ）で表わされる形状ファクターを有する小円板形状の結晶
質無機充填材の群に属すること並びに・ポリマーと充填材との合計中の充填材の重量％で表わ
して２０〜６０％の範囲の使用量で用いられ、但し、平
均粒径が２０μｍより小さい場合には５０％を越え且つ
６０％までの範囲の使用量で用いられることを特徴とする前記組成物。
（２）好適な熱互変性ポリマーが全芳香族ポリエステル
、アルキル芳香族ポリエステル、全芳香族ポリエステル
アミド、アルキル芳香族ポリエステルアミド、芳香族ポ
リアゾメチン、芳香族ポリエステルカーボネート及びこ
れらポリマーの混合物であることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の組成物。
（３）熱互変性ポリマーが２００℃〜３５０℃の範囲の
流れ温度及び少なくとも０．５ｄｌ／ｇの内部粘度を有
することを特徴とする特許請求の範囲第１又は２項記載
の方法。
（４）用いられる小円板形状の結晶質無機充填材が雲母
、天然タルク、■焼タルク又はそれらの混合物から成る
ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれか
に記載の組成物。
（５）熱互変性ポリマー（ａ）及び無機充填材（ｂ）に
加えてさらに、無機充填材と結合し得る少なくとも１個
のアルコキシシラン基及びポリマー（ａ）と結合し得る
少なくとも１個の基を含有する多官能価有機珪素化合物
から成るカップリング剤を含有することを特徴とする特
許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の組成物。
（６）特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の組
成物から成形によって製造された造形品。
（７）少なくとも次の２つの特性：・異方性比（ＡＲ）が少なくとも５０％低減されること・ＬＭとＴＭとの合計が充填材非含有ポリマーの場合の
この合計の値の少なくとも１．５倍であることを有することを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の
造形品。