JPS63132937A - オレフインと一酸化炭素の新規な共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、少なくとも二種のα−オレフィン不飽和化合
物と一酸化炭素の新規な共重合体に関する。

一般式（Ｃ）１２＝ｃＲ１）　　Ｒｔ（Ｒ＋及びＲ２は
水素原子及び／又はヒドロカルビル基）の化合物を一種
又はそれ以上有する一酸化炭素の共重合体は、官能基と
してカルボニル基を含有する。従って、それらはポリケ
トンに属する。これらのカルボニル基は、化学反応によ
って各種の別の官能基に少なくとも部分的に変換できる
。この化学的変換は重合体の特性に変化を与えて、元の
重合体がそれほどあるいは全く適当ではなかったものを
、使用に適するものにする。重合体に適用される化学反
応の例には、アンモニアの存在下での接触還元によるポ
リアミンへの変換、接触還元によるポリアルコールへの
変換、フェノールとの縮合によるポリフェノールへの変
換、及び硫化水素の存在下での接触還元によるポリチオ
ールへの変換がある。

一般式（ＣＩ１２＝ＣＲ１）−Ｒ２（Ａと省略する）の
化合物と一酸化炭素の共重合体の中で、−ａ式−ＣＯ−
（八°）−（＾′は使用した単量体Ａから生じる単量体
単位）の単位から成る高分子量線形交互重合体は、特別
なりラスを形成する。このような共重合体は特に、 ａ〉パラジウム化合物、 ｂ）４未満のｐＫａを有する酸の陰イオン、及びＣ）所
定の構造的要求を満たすリン二座配位子又は窒素二座配
位子のいずれが、 を基盤にした触媒組成物を使用することによって調製で
きる。

出願人がこれらの共重合体について行った調査は、−酸
化炭素及び一種又はそれ以上の単量体Ａに加えて、一般
式、 （ＣＨｚ　＝　ＣＲ１）ＯＲｓ、 （ＣＨ２＝　ＣＲ１）Ｎ（Ｒ２）ＣＯＲ，、（ＣＨ２＝
ＣＲ１）ＣＯＮ（Ｒ２）（Ｒ−）、（ＣＨ２＝ＣＲ１）
ＯＰＯ（Ｒ３）（ＯＲ１）、及び（Ｃ１（、＝ＣＲ１）
ＰＯ（ＯＲ３）（ＯＲ１）、（Ｒ１，Ｒ２は前述した意
味を有し、に、及びＲ１はヒドロカルビル基及びＲ１は
水素原子又はヒドロカルビル基）の中から選択された比
較的少量の一種又はそれ以上の単量体Ｂを、調製する単
量体混合物に加えることによって化学的に変換できるこ
とを示しな・ このような単量体混合物と共に、上記触媒組成物を使用
すると、一般式−Ｃ０−（Ａ′）−の単位及び一般式−
Ｃ０−（Ｂ“）−の単位（Ｂ”は使用した単量体Ｂから
生じた単量体単位）でできた共重合体を生成できる。こ
の構造体から、本共重合体は交互共重合体であり、即ち
重合体鎖中で、全ての単位ＣＯは、単位が＾゛であるか
又はθ°であるかに無関係に、オレフィン不飽和単量体
から生じた単位の間に位置することになる。

使用する単量体Ｂの性質によって、重合体中に元から存
在するカルボニル基に加えて、官能基としてエーテル、
アミド、又はホスホネート基を含有する重合体を得る。

１合体中に存在するカルボニル基の少なくとも一部を別
の官能基に変換する上記の化学的変換、即ち重合後の化
学的変換とは異なり、共単量体としてＢの種類の単量体
を使用することはその場での化学的変換、即ち重合中の
変換である。前記カルボニル基のように、エーテル、ア
ミド、及びホスホネート基は、重合後に化学的変換によ
って各種別の官能基に、少なくとも部分的に変換するこ
とができる。

簡潔に言えば、本発明に関する共重合体は、亀）　一種
又はそれ以上の化合物Ａ及び一種又はそれ以上の化合物
Ｂと一酸化炭素の重合によって調製される、 ｂ）線形構造である、 Ｃ）　一般式−〇〇−（八′）−の単位及び一般式−Ｃ
Ｏ−（Ｂ′）−の単位からできている、 と定義できる。

特徴ａ）＝Ｃ）を備える共重合体は新規である。

従って本特許出願は、少なくとも二種のα−オレフィン
不飽和化合物と一酸化炭素の新規共重合体であって上記
ａ）＝Ｃ）の特徴を備えているもの、並びにその共重合
体中に含有される官能基の少なくとも一部を化学的改変
によって別の官能基に変換することによって得られる新
規重合体に関する。

更に、本出願はこの二種類の重合体の調製に関する。

−ＣＯ−（Ｂ’　）−の１単位に対して、本発明の重合
体は、平均して２０００より少ない、特に１５００より
も少ない単位−ＣＯ−（＾°）−を含有するのが好まし
い。

本発明による調製に使用する単量体Ａ及びＢは、２０よ
り少ない、及び特に１０より少ない炭素原子を含有する
のが好ましい０重合体の調製において、出発混合物は一
酸化炭素に加えて単一の単量体Ａ及び単一の単量体Ｂの
みを含有する重合体混合物であるのが好ましい。

重合体の調製において単量体Ａとして使用するのに適し
ている一般式（Ｃ１２＝　ＣＲ１）　−Ｒ２のオレフィ
ン不飽和炭化水素の例としては、特に、エテン、プロペ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１、スチレン、ｐ−メチルスチレン及びｐ−エチル
スチレンがある。単量体としてエテンの使用が最もよい
。

単量体Ｂとして使用するのに適している一般式（ＣＩ＋
　２＝　ＣＲ、）ＯＲ３のエーテルの例としては、特に
、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニ
ルプロとルエーテル及びビニルフェニルエーテルがある
。単量体Ｂとしてビニルエチルエーテルを使用すると好
結果が得られる。

重合体の調製において、単量体Ｂとして使用するのに適
している一般式（ＣＨ２＝　ＣＲ１）Ｎ（Ｒ２）ＣＯＲ
，のアミドの例としては、特に、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−ビニルベンズアミド、トビニルピロリドン、Ｎ
−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−
フェニルベンズアミド、Ｎ−ビニル−トメチルベンズア
ミド及びＮ−ビニルートフェニルアセトアミドがある。

単量体ＢとしてＮ−ビニルピロリドンを使用することに
よって好結果が得られる。上記から、Ｒ２及びＲ１が共
に環状構造の部分を形成し得ることが判る。

単量体Ｂとして使用するのに適している一般式（ＣＨｚ
　＝　ＣＲＩ　）ＣＯＮ（Ｒ２）（Ｒ４）のアミドの例
としては、特に、アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジ−メチル
アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド及び
Ｈ，Ｎ−ジフェニルアクリルアミドがある。

単量体Ｂとして重合に使用するのに適している一般式（
ＣＩ＋２＝　ＣＲ１）ＯＰＯ（Ｒ１）（ＯＲ１）のホス
ホン酸エステルの例としては、特に、メチルホスホン酸
のビニルメチルエステル及びフェニルホスホン酸のビニ
ルメチルエステルがある。

単量体Ｂとして使用するのに適している一般式（Ｃ１１
２＝　ＣＲ１）ＰＯ（ＯＲｓ）（ＯＲｓ）のホスホン酸
エステルの例としては、特に、ビニルホスホン酸のジメ
チルエステル、ジエチルエステル、メチルフェニルエス
テル及びジフェニルエステルがある。単量体Ｂとしてビ
ニルホスホン酸のジエチルエステルを使用することによ
って好結果が得られる。

上記のように、使用する単量体Ｂの性質に従って、本発
明の重合体は、化学的改変によって少なくとも部゛公的
に別の官能基に変換し得る官能基を含有する。

重合体の調製において、単量体Ｂとしてエーテルを使用
する場合は、得られる重合体は官能基としてエーテル基
を有する０重合体を加熱することによって、アルコール
をそこから分離して、重合体の炭素−炭素鎖中に＞Ｃ＝
Ｃ＜基を形成し得る。

単量体Ｂとしてアミドを使用すると、官能基としてアミ
ド基を有する重合体を形成する。本発明の重合体に加え
たアミド基を介して化学的変換を行なう場合、重合体の
調製に一般式（ＣＨ２＝　ＣＲ１）Ｎ（Ｒ２）ＣＯＲ，
のアミドを使用したか、又は一般式（ｅｌｌ。

＝ＣＲ＋）ＣＯＮ（Ｒｚ）（Ｒ４）のアミドを使用した
かによって相違がある。このことは、アミド基の重合体
の炭素鎖への結合の仕方の相違に起因する。前者の場合
は、アミド基が窒素原子によって炭素鎖に結合している
重合体を得る。後者の場合は、アミド基が炭素原子によ
って炭素鎖に結合している重合体を得る。二種類の重合
体が化学的変換の間に示す挙動の相違は次の例から明ら
かであろう。即ち、一般式（Ｃ１１２＝ＣＲ１）Ｎ（Ｒ
２）ＣＯＲ，の単量体Ｂを使用して調製した本発明の重
合体を加水分解する場合、元はアミド基であった箇所に
アミン基が存在する重合体を生成する。即ち、重合体は
ポリアミンに変換される。しかし一般式（ＣＨ２＝ＣＲ
１）ＣＯＮ（Ｒ２）（Ｒ１）の単量体Ｂを使用して調製
した本発明の重合体を加水分解する場合、元はアミド基
があった箇所にカルボキシル基が存在する重合体を生成
する。即ち重合体はポリカルボン酸に変換される。

単量体Ｂとしてホスホン酸エステルを使用すると、官能
基としてホスホネート基を含有する重合体を形成する。

その調製に単量体Ｂとしてアミドを使用した本発明の重
合体の化学的変換について−ｈ記したように、単量体Ｂ
としてホスホン酸エステルを使用して調製した重合体の
化学的変換においても、どの種類のホスホン酸エステル
を使用したかによって相違がある。一般式（ＣＬ　＝　
ＣＲ１）ＯＰＯ（Ｒ３）（ＯＲｓ）のホスホン酸エステ
ルを使用すると、ホスホネート基が酸素原子によって炭
素鎖に結合している重合体を形成する。このような重合
体を加水分解すると、元はホスホネ−１・基であった箇
所にヒドロキシル基が見られる重合体を生成する。

即ち重合体はポリアルコールに変換される。一般式（Ｃ
Ｏ３−ＣＲ１）ＰＯ（ＯＲ１）（ＯＲｓ）のホスホン酸
エステルを使用すると、ホスホネート基がリン原子（ｐ
ｈｏｓｐｈｏｎｉｃ　ａｔｏｍ）によって炭素鎖に結合
している重合体を形成する。このような重合体を加水分
解すると、元はホスホネート基であった箇所にホスホン
酸基が存在する重合体を生成する。即ち重合体はポリホ
スホン酸に変換される。

本発明による重合体の調製のためには、リン又は窒素の
二座配位子を含有する前記触媒組成物を使用することが
好ましい、成分ａ）としてこれらの触媒組成物中に使用
したパラジウム化合物は、カルボン酸のパラジウム塩及
び特にパラジウムアセテートであるのが好ましい。

その陰イオンが成分ｂ）として触媒組成物中に存在する
４未満のｐＫａを有する（１８℃の水溶液における値）
酸の例には、特に過塩素酸、硫酸、ホスホン酸、及び亜
硝酸のような無機塩、２−ヒドロキシプロパン−２−ス
ルホン酸、バラ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン
酸及びトリフルオロメタンスルポン酸のようなスルホン
酸、並びにトリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸、ジクロ
ロ酢酸、ジフルオロ酢酸、酒石酸及び２，５−ジヒドロ
キシ安息香酸のようなカルボン酸がある。触媒組成物は
、成分ｂ）として２未満のｐＫａを有する酸の陰イオン
、特にパラ−トルエンスルホン酸のようなスルホン酸の
陰イオン、又はトリフルオロ酢酸のようなカルボン酸の
陰イオンを含有するのが好ましい。触媒組成物中の成分
ｂ）は、バラ°ジウムｌグラム原子について０．５から
２００、特に１．０から１００当量で存在するのが好ま
しい、成分ｂ）は、酸又は塩の形態で触媒組成物に加え
ることができる。適当な塩としては、非貴金属の遷移金
属塩がある。成分ｂ）を非貴金属の遷郡金属塩として使
用する場合は、銅塩が好ましい、成分ｂ）を、触媒組成
物中に酸又は非貴金属の遷移金属塩の形態で使用する場
合は、キノンを成分ｄ）として用いて触媒組成物の活性
を増強するのが好ましい、１．４−ベンゾキノン及び１
，４−ナフタキノンはこの目的に非常に適している。所
望であれば、成分ａ）及びｂ）は、単一化合物中に組合
わせることができる。そのような化合物の例には、パラ
ジウムバラトシレートがある。

触媒組成物中に成分Ｃ〉として使用するのに適したリン
二座配位子は、一般式Ｒ６Ｒ，Ｐ−Ｒ−ＰＲ，Ｒ１（Ｒ
，〜Ｒ９は極性基で置換されていてもいなくてもよい類
似又は非類似のヒドロカルビル基、Ｒは橋部分に少なく
とも二つの炭素原子を含有する二価有機橋状基）を有す
る。基Ｒ６〜Ｒ９が極性基で置換されていてもいなくて
もよい類似又は非類似のアリール基であるリン二座配位
子が好ましく、特にアリール基の少なくとも一つが、リ
ンに対してオルト又はバラの位置にある少なくとも一つ
の極性置換基を有するようなリン二座配位子であるｓ”
６〜Ｒ５基中に存在し得る極性置換基がアルコキシ基、
特にメトキシ基であるリン二座配位子も好ましい。最後
に、基８６〜Ｒ９が相互に類似であって、二価有機橋状
基が橋部分に三つの炭素原子を含有するリン二座配位子
ちよいといえる。適当なリン二座配位子の例には、 １．３−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）プロパン、１
．３−ビス［ジ（４−メチル−フェニル）ホスフィノコ
プロパン、 １．３−ビス［ジ（４−メトキシ−フェニル）ホスフィ
ノコプロパン、 １．３−ビス［ジ（２−メトキシ−フェニル）ホスフィ
ノコプロパン、 １．３−ビス［ジ（２，４−ジメトキシ−フェニル）ホ
スフィノコプロパン、 １．３−ビス［ジ（２，６−シメトキシーフエニル）ホ
スフィノコプロパン、及び、 １．３−ビス［ジ（２，４，６−トリメトキシ−フェニ
ル）ホスフィノコプロパン、 がある。

基Ｒ６〜Ｒｓの少なくとも一つが、リンに対してオルト
の位置に少なくとも一つの極性置換基を有するアリール
基であるリン二座配位子を成分Ｃ）として使用すると、
別の長所が得られ、この場合は４未満のｐＫａを有する
酸の陰イオンに加えて、少なくとも４で６未満のｐＫａ
を有する酸の陰イオンも成分ｂ）として使用するのに適
している。リン二座配位子を、触媒組成物中に、パラジ
ウム化合物１モルに対して０．１〜３、特に０．７５〜
２モルの量で使用するのが好ましい。

成分Ｃ）として触媒組成物に使用するのに適している窒
素二座配位子は一般式、 Ｙ 乙總−乙１ （Ｘ及びＹは類似又は非類似の橋状基であって、各々が
橋部分に三つ又は四つの原子を含有し、少なくともその
内二つは炭素原子である。）を有する。窒素二座配位子
においては、橋状基Ｘ及びＹは一最長に示したように二
つの炭素原子によって結合している。この結合に加えて
橋状基ＸとＹとの間に別の結合が存在してもよく、これ
は１．１０−フェナントロリン及びそれから誘導される
化合物のような場合である。炭素原子に加えて、橋状基
Ｘ及びＹが横巾に更に原子を含有するならば、これらの
原子は窒素原子であるのが好ましい。

更に、橋状基Ｘ及びＹが類似である窒素二座配位子が好
ましい、適当な窒素二座配位子の例には、２．２°−ビ
ピリジン及びそれから誘導される化合物、並びに１．１
０−フェナントロリン及びそれから誘導される化合物が
ある。もし窒素二座配位子を基盤とする触媒組成物を本
発明の重合体を調製に使用するならば、２，２°−ビピ
リジン又は１．１０−フェナントロリンを使用するのが
好ましい、窒素二座配位子は、触媒組成物中で、パラジ
ウム化合ｅＡ１モルに対して０．５〜２００、特に１〜
５０モルの量を使用するのが好ましい。

本発明の重合体の調製に使用する二座配位子を含有する
触媒組成物の量は、広い範囲で変化し得る。重合するオ
レフィン不飽和化合物の１モル当たり、例えば１０−７
から１０−３、特に１０−６から１０−４グラム原子の
パラジウムを含有するような触媒組成物を使用するのが
好ましい。−酸化炭素に対するオレフィン不飽和化合物
のモル比は、１０：１から１：５、特に５：ｌから１＝
２であるのが好ましい。そこから重合体を調製する単量
体混合物においては、単量体ＡとＢとの比が、−ＣＯ−
（Ｂ’　）−の１単位に対して、２０００より少ない、
特に１５００より少ない一〇〇−（八゛）一単位を含有
する重合体を作成するように選択するのが好ましい。

二座配位子含有触媒を用いた本発明の共重合体の調製は
、温度２０〜２００℃及び圧力１〜２００バール、特に
温度３０〜１５０℃及び圧力２０〜１００バールで行な
うのが好ましい。重合は、液体希釈剤中で行なうのが好
ましい。非常に適した液体希釈剤には、メタノール及び
エタノールのような低級アルコールがある。

本発明を、次の実施例を用いて説明する。

実−旌１」− 一酸化炭素／エテン／ビニルエチルエーテルテルボリマ
ーを次のように調製した。

メタノール２０ｍ　ｌ、 パラジウムアセテート０．１１１１１０＋、銅パラトシ
レー１−０．５ｍｍｏｌ、 １．３−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）プロパン０．
１５ｍｍｏ　ｆ、及び、１．４−ベンゾキノン２ｍｎ＋
ｏｌ、から成る触媒溶液を容積３００ｍ１の撹拌オート
クレーブに入れた。

ビニルエチルエーテル３５＋＋　１をオートクレーブに
入れた後で、空気を真空排気によって除去し、圧力１５
バールに達するまでエテンを加え、続いて圧力４５バー
ルに達するまで一酸化炭素を加えた。オートクレーブの
内容物を、温度９０℃にした。５時間後、室温まで冷却
し且つ圧力を緩和して、重合を終了した。形成した重合
体を濾過して、メタノールで洗浄し、室温の真空内で乾
燥した。融点２２５℃を有するテルポリマー６゜６ｇを
獲得した。

及１１え 一酸化炭素／エテン／Ｎ−ビニルピロリドンテルポリマ
ーを、実施例１のテルポリマーとほぼ同様に調製した。

但し次の点が異なる。

ａ）　ビニルエチルエーテル３５−１の代わりにＮ−ビ
ニルピロリドン３０−１をオートクレーブに入れた、ｂ
）　反応温度は、９０℃の代わりに７０℃であった。

融点２５０℃を有するテルポリマー１１．１ｇを獲得し
た。

火」１阻」− 一酸化炭素／エテン／ジエチルービニルホスボネー１−
テルポリマーを、実施例１のテルポリマーとほぼ同様に
調製した。但し次の点が異なる。

ａ）使用した触媒溶液は、 メタノール５０１、 パラジウムアセテート０．１−一０１、トリフルオロ酢
Ｍ２論ｍｏｌ、 １．３−ビス（ジフェニル−ホスフィノ）プロパン０．
１５ｍ輸０１、 から成る。

ｂ）　ビニルエチルエーテル３５１１の代わりにジエチ
ル−ビニルホスホネート 入れた。

Ｃ）　反応温度は、９０℃の代わりに８０℃であった。

融点２５０℃を有するテルポリマー３．３ｇを獲得した
。

’　ｆｆｃ−ＮＭＲ分析により、実施例１〜３で調製し
たテルポリマーは線形構造を有し、式−ＣＯ−（Ｃ２１
１．）ーの単位、及びそれぞれ式−ＣＯ−　（Ｃ．１．
０）−、−ＣＯ−　（ＣａＨｓＯＮ）−、−　ＣＯ−　
（Ｃ＠Ｈ，　、０３Ｐ）−の単位でできており、且つ前
記単位が、テルポリマー中に無作為に分布していること
が確認された，　”Ｃ−ＮＭＲ分析から得たデータから
、一般式−ＣＯ−　（Ｂ’　）−の１単位に対して，実
施例１〜３によって調製したテルポリマーは式−ＣＯ−
　（Ｃ２Ｈ．）−の単位を平均してそれぞれ１０００、
１６０及び１００含有することが推論できた。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも二種のアルファ−オレフィン不飽和化
   合物と一酸化炭素との新規な共重合体であって、 ａ）一種又はそれ以上の一般式（ＣＨ＿２＝ＣＲ＿１）
   −Ｒ＿２の化合物（Ａ）及び一般式 （ＣＨ＿２＝ＣＲ＿１）ＯＲ＿３、 （ＣＨ＿２＝ＣＲ＿１）Ｎ（Ｒ＿２）ＣＯＲ＿４、（Ｃ
   Ｈ＿２＝ＣＲ＿１）ＣＯＮ（Ｒ＿２）Ｒ＿４、（ＣＨ＿
   ２＝ＣＲ＿１）ＯＰＯ（Ｒ＿３）（ＯＲ＿５）、及び（
   ＣＨ＿２＝ＣＲ＿１）ＰＯ（ＯＲ＿３）（ＯＲ＿５）、
   （Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿４は水素原子及び／又はヒド
   ロカルビル基、並びにＲ＿３及びＲ＿５はヒドロカルビ
   ル基）の化合物の中から選択した一種又はそれ以上の化
   合物（Ｂ）と一酸化炭素の重合によって調整すること、 ｂ）線形構造であること、及び ｃ）一般式−ＣＯ−（Ａ′）−の単位及び一般式−ＣＯ
   −（Ｂ′）−の単位（Ａ′及びＢ′はそれぞれ使用した
   単量体Ａ及びＢから生じた単量体単位）でできているこ
   とを特徴とする共重合体。
2. （２）−ＣＯ−（Ｂ′）−１単位に対して、平均して１
   ５００より少ない単位−ＣＯ−（Ａ′）−を含有するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の共重合体
   。
3. （３）使用する単量体Ａ及びＢが１０個より少ない炭素
   原子を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項又
   は第２項に記載の共重合体。
4. （４）エテンを単量体Ａとして使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載の
   共重合体。
5. （５）ビニルエチルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン及
   びジエチルビニルホスホネートから選択された単量体を
   単量体Ｂとして使用することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項から第４項のいずれかに記載の共重合体。
6. （６）特許請求の範囲第１項に記載の重合体から、化学
   的改変によりそこに存在する官能基の少なくとも一部を
   別の官能基に変換して得た新規な共重合体。
7. （７）一種又はそれ以上の単量体Ａ及び一種又はそれ以
   上の単量体Ｂと一酸化炭素の混合物を、ａ）パラジウム
   化合物、 ｂ）４未満のｐＫａを有する酸の陰イオン、及びｃ）一
   般式Ｒ＿６Ｒ＿７Ｐ−Ｒ−ＰＲ＿８Ｒ＿９（Ｒ＿６〜Ｒ
   ＿９は極性基で置換されていてもいなくてもよい類似又
   は非類似のヒドロカルビル基、Ｒは橋部分に少なくとも
   二つの炭素原子を有する二価有機橋状基）のリン二座配
   位子、又は、一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘ及びＹは類似又は非類似の橋状基であって、各々が
   橋部分に三つ又は四つの原子を有し、少なくともその二
   つが炭素原子である） を有する窒素二座配位子のいずれか、 を基盤にした触媒組成物を使用することによって重合す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項から第４項の
   いずれかに記載の共重合体の調製方法。
8. （８）更に成分ｄ）として、１，４−ベンゾキノン又は
   １，４−ナフタキノンのようなキノンを含有する触媒組
   成物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第７項
   に記載の方法。
9. （９）成分ｃ）として、少なくとも一つのアリール基が
   、リンに対してオルト又はパラの位置に少なくとも一つ
   の極性置換基を保有するリン二座配位子を含有する触媒
   組成物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第７
   項又は第８項に記載の方法。
10. （１０）成分ｃ）として、置換されていてもいなくても
    よい２，２′−ビピリジン、又は置換されていてもいな
    くてもよい１，１０−フェナントロリンを含有する触媒
    組成物を使用することを特徴とする特許請求の範囲第７
    項から第９項のいずれかに記載の方法。