JPH08208975A - ポリケトン安定化 - Google Patents
ポリケトン安定化Info
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- JPH08208975A JPH08208975A JP32947195A JP32947195A JPH08208975A JP H08208975 A JPH08208975 A JP H08208975A JP 32947195 A JP32947195 A JP 32947195A JP 32947195 A JP32947195 A JP 32947195A JP H08208975 A JPH08208975 A JP H08208975A
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- JP
- Japan
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- polyketone
- metal
- scavenger
- antioxidant
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリケトンポリマーの熱酸化安定性を改善す
ることを目的とする。 【解決手段】 ポリケトンポリマーの熱酸化安定性は、
主な量の線状交互ポリケトンポリマー、並びに小量の一
次酸化防止剤、二次酸化防止剤、及びスカベンジャーを
合わせることによって改善される。
ることを目的とする。 【解決手段】 ポリケトンポリマーの熱酸化安定性は、
主な量の線状交互ポリケトンポリマー、並びに小量の一
次酸化防止剤、二次酸化防止剤、及びスカベンジャーを
合わせることによって改善される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、主な量の線状交互
ポリケトンポリマーを含む安定化された組成物に関す
る。一般にポリケトンと呼ばれる一酸化炭素及びオレフ
ィンのポリマーは、当該技術において良く知られてい
る。一酸化炭素及び少なくとも一種のエチレン性不飽和
炭化水素の線状交互ポリマーの種類のものは、ポリケト
ンポリマーの中でも特に興味あるものである。この種類
のポリマーは、ＵＳ−Ａ−４，８８０，８６５及びＵＳ
−Ａ−４，８１８，８１１を例とする多数の特許明細書
中に開示されている。ポリケトンポリマーの特性は多く
の用途にとっては適切であるけれども、一酸化炭素及び
少なくとも一種のエチレン性不飽和炭化水素の線状交互
ポリマーは、熱酸化分解に際して物理的特性の劣化を示
す可能性がある。この分解は、雰囲気の酸素のポリマー
連鎖への化学的攻撃に起因していてそして、すべてでは
ないにしても殆どの有機ポリマーに関して特徴的であ
る。酸化は典型的には自触的であり、そして熱及び酸素
の作用として起きる（それ故、熱酸化分解という語とな
る）。
ポリケトンポリマーを含む安定化された組成物に関す
る。一般にポリケトンと呼ばれる一酸化炭素及びオレフ
ィンのポリマーは、当該技術において良く知られてい
る。一酸化炭素及び少なくとも一種のエチレン性不飽和
炭化水素の線状交互ポリマーの種類のものは、ポリケト
ンポリマーの中でも特に興味あるものである。この種類
のポリマーは、ＵＳ−Ａ−４，８８０，８６５及びＵＳ
−Ａ−４，８１８，８１１を例とする多数の特許明細書
中に開示されている。ポリケトンポリマーの特性は多く
の用途にとっては適切であるけれども、一酸化炭素及び
少なくとも一種のエチレン性不飽和炭化水素の線状交互
ポリマーは、熱酸化分解に際して物理的特性の劣化を示
す可能性がある。この分解は、雰囲気の酸素のポリマー
連鎖への化学的攻撃に起因していてそして、すべてでは
ないにしても殆どの有機ポリマーに関して特徴的であ
る。酸化は典型的には自触的であり、そして熱及び酸素
の作用として起きる（それ故、熱酸化分解という語とな
る）。
【０００２】
【従来の技術】熱及び酸素の悪い影響に対してポリマー
を安定化することによってポリマー特性の劣化を抑制す
ることが望ましい。このような分解に対して熱可塑性ポ
リマーを安定化させるために商業的に用いられる非常に
多数の熱酸化安定剤が存在する。しかしながら、ポリオ
レフィン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリアクリレ
ートなどに関して効果的であることが知られている熱安
定剤の多くは、ポリケトンポリマーに関して用いられる
時にはかろうじて効果的であるに過ぎない。事実、多く
のものは、分解促進（ｐｒｏｄｅｇｒａｄａｔｉｖｅ）
効果を持つか、又は全く効果を持たない。有機ポリマー
は、普通は、当該技術において一次酸化防止剤又は連鎖
切断供与体（ｃｈａｉｎ−ｂｒｅａｋｉｎｇ ｄｏｎｏ
ｒｓ）として知られている添加剤を使用して熱酸化に対
して安定化される。これらの一次酸化防止剤は、例え
ば、ペルオキシラジカル酸化中間体の非ラジカルヒドロ
ペルオキシドへの転換において水素原子供与体として一
般には機能する立体的に障害を受けたフェノールを含
む。ヒドロペルオキシドは分解して酸化のための新しい
開始ラジカルを生成させる可能性があるので、一次酸化
防止剤を何らかの二次酸化防止剤例えばホスファイト及
び硫化物と組み合わせることが、ポリオレフィンのよう
なポリマーシステムにおいて使用されてきた。二次酸化
防止剤は、ヒドロペルオキシドを除去することができ
る。かくして、このようなシステムにおいては、一次及
び二次酸化防止剤の組み合わせは、相乗的である可能性
がある。
を安定化することによってポリマー特性の劣化を抑制す
ることが望ましい。このような分解に対して熱可塑性ポ
リマーを安定化させるために商業的に用いられる非常に
多数の熱酸化安定剤が存在する。しかしながら、ポリオ
レフィン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリアクリレ
ートなどに関して効果的であることが知られている熱安
定剤の多くは、ポリケトンポリマーに関して用いられる
時にはかろうじて効果的であるに過ぎない。事実、多く
のものは、分解促進（ｐｒｏｄｅｇｒａｄａｔｉｖｅ）
効果を持つか、又は全く効果を持たない。有機ポリマー
は、普通は、当該技術において一次酸化防止剤又は連鎖
切断供与体（ｃｈａｉｎ−ｂｒｅａｋｉｎｇ ｄｏｎｏ
ｒｓ）として知られている添加剤を使用して熱酸化に対
して安定化される。これらの一次酸化防止剤は、例え
ば、ペルオキシラジカル酸化中間体の非ラジカルヒドロ
ペルオキシドへの転換において水素原子供与体として一
般には機能する立体的に障害を受けたフェノールを含
む。ヒドロペルオキシドは分解して酸化のための新しい
開始ラジカルを生成させる可能性があるので、一次酸化
防止剤を何らかの二次酸化防止剤例えばホスファイト及
び硫化物と組み合わせることが、ポリオレフィンのよう
なポリマーシステムにおいて使用されてきた。二次酸化
防止剤は、ヒドロペルオキシドを除去することができ
る。かくして、このようなシステムにおいては、一次及
び二次酸化防止剤の組み合わせは、相乗的である可能性
がある。
【０００３】ポリケトンに関しては、ある種の酸化防止
剤が改善された熱酸化安定性に寄与することが見い出さ
れた。しかしながら、二次酸化防止剤例えばホスファイ
ト又はホスホナイトの添加は、殆ど又は全く安定化の影
響を持たない。事実、このような添加は、しばしば、分
解促進の影響の指標である急速な色発現及び脆化を伴
う。ホスファイト及びホスホナイト添加剤は、単独であ
れ又は立体的に障害を受けたフェノールと組み合わせて
であれ、ポリケトンモデル化合物の酸化を減少させる幾
らかの効果を有することが示されたが、それでいてこれ
らの化合物のかなりの部分は、ホスファイト及びホスホ
ナイト添加剤の付随の加水分解によってフラン種に転換
する。このような反応は、それらがポリケトン構造を分
解しそして潜在的なホスファイト及びホスホナイト酸化
防止剤添加剤を消費するので、望ましくない。これらの
望まれない反応は、実際にお互いに育て合う（ｆｅｅｄ
ｏｎ）可能性がある。かくして、ホスファイト及びホ
スホナイト添加剤が加水分解を受けると、それらは、交
互ケトン中のフランの生成を接触促進するリンベースの
酸を製造する可能性がある。各々のフラン化反応から１
分子の水が製造され、それが、今度は、更なるホスファ
イト及びホスホナイト添加剤を加水分解させ、交互ポリ
ケトンをこのような二次酸化防止剤の使用に対して応答
しなくさせる。
剤が改善された熱酸化安定性に寄与することが見い出さ
れた。しかしながら、二次酸化防止剤例えばホスファイ
ト又はホスホナイトの添加は、殆ど又は全く安定化の影
響を持たない。事実、このような添加は、しばしば、分
解促進の影響の指標である急速な色発現及び脆化を伴
う。ホスファイト及びホスホナイト添加剤は、単独であ
れ又は立体的に障害を受けたフェノールと組み合わせて
であれ、ポリケトンモデル化合物の酸化を減少させる幾
らかの効果を有することが示されたが、それでいてこれ
らの化合物のかなりの部分は、ホスファイト及びホスホ
ナイト添加剤の付随の加水分解によってフラン種に転換
する。このような反応は、それらがポリケトン構造を分
解しそして潜在的なホスファイト及びホスホナイト酸化
防止剤添加剤を消費するので、望ましくない。これらの
望まれない反応は、実際にお互いに育て合う（ｆｅｅｄ
ｏｎ）可能性がある。かくして、ホスファイト及びホ
スホナイト添加剤が加水分解を受けると、それらは、交
互ケトン中のフランの生成を接触促進するリンベースの
酸を製造する可能性がある。各々のフラン化反応から１
分子の水が製造され、それが、今度は、更なるホスファ
イト及びホスホナイト添加剤を加水分解させ、交互ポリ
ケトンをこのような二次酸化防止剤の使用に対して応答
しなくさせる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱酸
化に対して安定化された線状交互ポリケトンポリマー組
成物を提供することである。
化に対して安定化された線状交互ポリケトンポリマー組
成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】驚くべきことに、線状交
互ポリケトンポリマーは、一次酸化防止剤、二次酸化防
止剤及びスカベンジャーの組み合わせによって安定化さ
れることがここに見い出された。本発明は、一酸化炭素
及び少なくとも一種のエチレン性不飽和炭化水素の主な
量の交互ポリケトンポリマー、ラジカル生長反応を妨害
する小量の一次酸化防止剤、ホスファイト、ホスホナイ
ト及びこれらの混合物から成る群から選ばれた小量の二
次酸化防止剤、並びに小量のスカベンジャーを含み、し
かもスカベンジャーが脂肪酸の金属塩だけではないとい
う条件がある安定化された組成物に関する。更に、本発
明は、一酸化炭素及び少なくとも一種のエチレン性不飽
和炭化水素の交互ポリケトンポリマーを含む安定化され
た組成物を製造するための方法であって、このポリマー
を、ラジカル生長反応を妨害する一次酸化防止剤、ホス
ファイト、ホスホナイト及びこれらの混合物から成る群
から選ばれた二次酸化防止剤、並びに脂肪酸の金属塩だ
けではないスカベンジャーと接触させること、そして前
記の安定化されたポリケトンポリマー組成物を回収する
ことから成る方法に関する。本明細書全体にわたって使
用される時には、“ポリケトン”は、一酸化炭素及び少
なくとも一種のエチレン性不飽和炭化水素の交互ポリマ
ーである。“ポリケトン”という語はまた、コポリマー
及びターポリマーも指す。
互ポリケトンポリマーは、一次酸化防止剤、二次酸化防
止剤及びスカベンジャーの組み合わせによって安定化さ
れることがここに見い出された。本発明は、一酸化炭素
及び少なくとも一種のエチレン性不飽和炭化水素の主な
量の交互ポリケトンポリマー、ラジカル生長反応を妨害
する小量の一次酸化防止剤、ホスファイト、ホスホナイ
ト及びこれらの混合物から成る群から選ばれた小量の二
次酸化防止剤、並びに小量のスカベンジャーを含み、し
かもスカベンジャーが脂肪酸の金属塩だけではないとい
う条件がある安定化された組成物に関する。更に、本発
明は、一酸化炭素及び少なくとも一種のエチレン性不飽
和炭化水素の交互ポリケトンポリマーを含む安定化され
た組成物を製造するための方法であって、このポリマー
を、ラジカル生長反応を妨害する一次酸化防止剤、ホス
ファイト、ホスホナイト及びこれらの混合物から成る群
から選ばれた二次酸化防止剤、並びに脂肪酸の金属塩だ
けではないスカベンジャーと接触させること、そして前
記の安定化されたポリケトンポリマー組成物を回収する
ことから成る方法に関する。本明細書全体にわたって使
用される時には、“ポリケトン”は、一酸化炭素及び少
なくとも一種のエチレン性不飽和炭化水素の交互ポリマ
ーである。“ポリケトン”という語はまた、コポリマー
及びターポリマーも指す。
【０００６】本発明を実施する際に有用な物質は、ポリ
ケトンポリマー、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、及
びスカベンジャーを含む。本明細書全体にわたって使用
される時には、スカベンジャーは、遊離の又は結合され
た水及び／又は酸又は酸性成分を除去又は中和する物質
である。当該技術において良く知られたその他のポリマ
ー添加剤もまた、このようにして製造されたポリケトン
と組み合わせて使用することができる。例えば、充填
剤、増量剤、潤滑剤、顔料、可塑剤、及びその他のポリ
マー状物質を、安定化されているポリケトン組成物に、
組成物の特性を改善又はその他のやり方で変更するため
に添加することができる。本発明の酸化的に安定化され
たポリマー組成物の主な成分として用いられるポリケト
ンポリマーは、線状交互構造のものであり、そしてエチ
レン性不飽和炭化水素の１分子毎に実質的に１分子の一
酸化炭素を含む。“主な量”とは安定化された組成物の
総量の５０重量％よりも多いことを意味することは明ら
かであろう。好ましくは、安定化された組成物の量を基
にして７５重量％よりも多いポリケトンが存在する。好
ましいポリケトンポリマーは、一酸化炭素及びエチレン
のコポリマー、又は一酸化炭素、エチレン及び少なくと
も３個の炭素原子の第二のエチレン性不飽和炭化水素、
特にα−オレフィン例えばプロピレンのターポリマーで
ある。
ケトンポリマー、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、及
びスカベンジャーを含む。本明細書全体にわたって使用
される時には、スカベンジャーは、遊離の又は結合され
た水及び／又は酸又は酸性成分を除去又は中和する物質
である。当該技術において良く知られたその他のポリマ
ー添加剤もまた、このようにして製造されたポリケトン
と組み合わせて使用することができる。例えば、充填
剤、増量剤、潤滑剤、顔料、可塑剤、及びその他のポリ
マー状物質を、安定化されているポリケトン組成物に、
組成物の特性を改善又はその他のやり方で変更するため
に添加することができる。本発明の酸化的に安定化され
たポリマー組成物の主な成分として用いられるポリケト
ンポリマーは、線状交互構造のものであり、そしてエチ
レン性不飽和炭化水素の１分子毎に実質的に１分子の一
酸化炭素を含む。“主な量”とは安定化された組成物の
総量の５０重量％よりも多いことを意味することは明ら
かであろう。好ましくは、安定化された組成物の量を基
にして７５重量％よりも多いポリケトンが存在する。好
ましいポリケトンポリマーは、一酸化炭素及びエチレン
のコポリマー、又は一酸化炭素、エチレン及び少なくと
も３個の炭素原子の第二のエチレン性不飽和炭化水素、
特にα−オレフィン例えばプロピレンのターポリマーで
ある。
【０００７】好ましいポリケトンターポリマーを本発明
のブレンドの主なポリマー成分として用いる時には、タ
ーポリマー内には、第二の炭化水素の一部を組み込む単
位毎にエチレンの一部を組み込む少なくとも２個の単位
が存在するであろう。好ましくは、第二の炭化水素の一
部を組み込む１０個の単位〜１００個の単位が存在する
であろう。それ故、好ましいポリケトンポリマーのポリ
マー連鎖は、繰り返しの式 −〔−ＣＯ（−ＣＨ2 −ＣＨ2 ）−〕x −〔ＣＯ（−
Ｇ）−〕y − 〔式中、Ｇは、エチレン性不飽和を通して重合された少
なくとも３個の炭素原子のエチレン性不飽和炭化水素の
一部であり、そしてｙ：ｘの比は、０．５よりも大きく
はない〕によって表される。一酸化炭素及びエチレンの
コポリマーを本発明の組成物中で用いる時には、第二の
炭化水素は存在せず、そしてこれらのコポリマーは上の
式〔式中、ｙはゼロである〕によって表される。ｙがゼ
ロ以外である、即ちターポリマーを用いる時には、−Ｃ
Ｏ（−ＣＨ2 −ＣＨ2 ）−単位及び−ＣＯ（−Ｇ）−単
位がポリマー連鎖を通じてランダムに見い出され、そし
てｙ：ｘの好ましい比は０．０１〜０．１である。末端
基の正確な性質は、かなりの程度までポリマーの特性に
影響することはないように思われ、それ故ポリマーは上
で示したようなポリマー連鎖のための式によってかなり
良く表される。
のブレンドの主なポリマー成分として用いる時には、タ
ーポリマー内には、第二の炭化水素の一部を組み込む単
位毎にエチレンの一部を組み込む少なくとも２個の単位
が存在するであろう。好ましくは、第二の炭化水素の一
部を組み込む１０個の単位〜１００個の単位が存在する
であろう。それ故、好ましいポリケトンポリマーのポリ
マー連鎖は、繰り返しの式 −〔−ＣＯ（−ＣＨ2 −ＣＨ2 ）−〕x −〔ＣＯ（−
Ｇ）−〕y − 〔式中、Ｇは、エチレン性不飽和を通して重合された少
なくとも３個の炭素原子のエチレン性不飽和炭化水素の
一部であり、そしてｙ：ｘの比は、０．５よりも大きく
はない〕によって表される。一酸化炭素及びエチレンの
コポリマーを本発明の組成物中で用いる時には、第二の
炭化水素は存在せず、そしてこれらのコポリマーは上の
式〔式中、ｙはゼロである〕によって表される。ｙがゼ
ロ以外である、即ちターポリマーを用いる時には、−Ｃ
Ｏ（−ＣＨ2 −ＣＨ2 ）−単位及び−ＣＯ（−Ｇ）−単
位がポリマー連鎖を通じてランダムに見い出され、そし
てｙ：ｘの好ましい比は０．０１〜０．１である。末端
基の正確な性質は、かなりの程度までポリマーの特性に
影響することはないように思われ、それ故ポリマーは上
で示したようなポリマー連鎖のための式によってかなり
良く表される。
【０００８】ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
によって測定して１０００〜２００，０００の数平均分
子量のポリケトンポリマー、特に２０，０００〜９０，
０００の数平均分子量のものが特に興味がある。ポリマ
ーの物理的特性は、部分的には、分子量、ポリマーがコ
ポリマー又はターポリマーのどちらであるか、そしてタ
ーポリマーの場合には存在する第二の炭化水素の割合の
性質に依存するであろう。ポリマーに関する典型的な融
点は、１７５℃〜３００℃、更に典型的には２１０℃〜
２７０℃である。ポリマーは、０．５ｄｌ／ｇ〜１０ｄ
ｌ／ｇ、更に頻繁には０．８ｄｌ／ｇ〜４ｄｌ／ｇの、
標準的キャピラリー粘度測定装置中で６０℃でｍ−クレ
ゾール中で測定した極限粘度数（ＬＶＮ）を有する。ポ
リケトンポリマーの製造のための好ましい方法は、ＵＳ
−Ａ−４，８０８，６９９及びＵＳ−Ａ−４，８６８，
２８２中で既に述べられた。ＵＳ−Ａ−４，８０８，６
９９は、ＶＩＩ族金属化合物、６未満のｐＫａを有する
非ハロゲン化水素酸（ｎｏｎｈｙｄｒｏｈａｌｏｇｅｎ
ｉｃ ａｃｉｄ）のアニオン及び二座のリン、ヒ素又は
アンチモン配位子を含む触媒の存在下でエチレン及び一
酸化炭素を接触させることによる線状交互ポリマーの製
造を教示している。ＵＳ−Ａ−４，８６８，２８２は、
類似の触媒によって、オレフィン性不飽和基を有する一
種以上の炭化水素の存在下で一酸化炭素及びエチレンを
接触させることによる線状ランダムターポリマーの製造
を教示している。
によって測定して１０００〜２００，０００の数平均分
子量のポリケトンポリマー、特に２０，０００〜９０，
０００の数平均分子量のものが特に興味がある。ポリマ
ーの物理的特性は、部分的には、分子量、ポリマーがコ
ポリマー又はターポリマーのどちらであるか、そしてタ
ーポリマーの場合には存在する第二の炭化水素の割合の
性質に依存するであろう。ポリマーに関する典型的な融
点は、１７５℃〜３００℃、更に典型的には２１０℃〜
２７０℃である。ポリマーは、０．５ｄｌ／ｇ〜１０ｄ
ｌ／ｇ、更に頻繁には０．８ｄｌ／ｇ〜４ｄｌ／ｇの、
標準的キャピラリー粘度測定装置中で６０℃でｍ−クレ
ゾール中で測定した極限粘度数（ＬＶＮ）を有する。ポ
リケトンポリマーの製造のための好ましい方法は、ＵＳ
−Ａ−４，８０８，６９９及びＵＳ−Ａ−４，８６８，
２８２中で既に述べられた。ＵＳ−Ａ−４，８０８，６
９９は、ＶＩＩ族金属化合物、６未満のｐＫａを有する
非ハロゲン化水素酸（ｎｏｎｈｙｄｒｏｈａｌｏｇｅｎ
ｉｃ ａｃｉｄ）のアニオン及び二座のリン、ヒ素又は
アンチモン配位子を含む触媒の存在下でエチレン及び一
酸化炭素を接触させることによる線状交互ポリマーの製
造を教示している。ＵＳ−Ａ−４，８６８，２８２は、
類似の触媒によって、オレフィン性不飽和基を有する一
種以上の炭化水素の存在下で一酸化炭素及びエチレンを
接触させることによる線状ランダムターポリマーの製造
を教示している。
【０００９】理論に拘束されはしないが、熱酸化プロセ
スは、経時条件下でポリマー連鎖を開裂させそして分子
量の減少及びポリマー連鎖絡み合いの損失をもたらす酸
化剤（ｏｘｙｇｅｎａｔｅｓ）の生成を含むと信じられ
る。究極的には、これは、ポリマーの機械的特性の劣化
例えば強度の減少、延性の損失、及び脆化をもたらす。
これらの特性損失に対してポリケトンポリマーを安定化
させることは、酸化の総括速度の減少によって及び／又
はポリマー連鎖開裂の速度の減少によって取り扱われ
た。これまでのところ殆ど安定化効果がない又は分解促
進効果があるとされていた二次酸化防止剤の使用を、ス
カベンジャーの同時使用によって安定化の影響を賦与す
るようにせしめることができることが見い出された。即
ち、一次酸化防止剤例えば立体的に障害を受けたフェノ
ール、二次酸化防止剤例えばホスファイト及びホスホナ
イト、並びにスカベンジャーの組み合わせは、顕著に改
善された熱酸化安定性を有するポリケトンポリマーをも
たらす。この安定性は、一次酸化防止剤単独又は二次酸
化防止剤と組み合わせた一次酸化防止剤の添加によって
達成される安定性をはるかに越える。
スは、経時条件下でポリマー連鎖を開裂させそして分子
量の減少及びポリマー連鎖絡み合いの損失をもたらす酸
化剤（ｏｘｙｇｅｎａｔｅｓ）の生成を含むと信じられ
る。究極的には、これは、ポリマーの機械的特性の劣化
例えば強度の減少、延性の損失、及び脆化をもたらす。
これらの特性損失に対してポリケトンポリマーを安定化
させることは、酸化の総括速度の減少によって及び／又
はポリマー連鎖開裂の速度の減少によって取り扱われ
た。これまでのところ殆ど安定化効果がない又は分解促
進効果があるとされていた二次酸化防止剤の使用を、ス
カベンジャーの同時使用によって安定化の影響を賦与す
るようにせしめることができることが見い出された。即
ち、一次酸化防止剤例えば立体的に障害を受けたフェノ
ール、二次酸化防止剤例えばホスファイト及びホスホナ
イト、並びにスカベンジャーの組み合わせは、顕著に改
善された熱酸化安定性を有するポリケトンポリマーをも
たらす。この安定性は、一次酸化防止剤単独又は二次酸
化防止剤と組み合わせた一次酸化防止剤の添加によって
達成される安定性をはるかに越える。
【００１０】ポリケトンの酸化安定性を改善するのは、
一次及び二次酸化防止剤の組み合わせ物へのスカベンジ
ャーの添加である。再び、理論によって拘束されはしな
いが、この組み合わせ物は、ホスファイトの加水分解及
びポリマーのフラン化を遅らせ、それによって一層完全
な酸化安定性を可能にすると信じられる。“小量”とい
う語は、これらの化合物が安定化された組成物の総量を
基にして５０重量％未満の量で存在することを示すため
に使用される。好ましくは、これらの化合物の各々は、
ポリケトンの量を基にして２０重量％未満の量で存在す
る。
一次及び二次酸化防止剤の組み合わせ物へのスカベンジ
ャーの添加である。再び、理論によって拘束されはしな
いが、この組み合わせ物は、ホスファイトの加水分解及
びポリマーのフラン化を遅らせ、それによって一層完全
な酸化安定性を可能にすると信じられる。“小量”とい
う語は、これらの化合物が安定化された組成物の総量を
基にして５０重量％未満の量で存在することを示すため
に使用される。好ましくは、これらの化合物の各々は、
ポリケトンの量を基にして２０重量％未満の量で存在す
る。
【００１１】本発明によるポリケトンの安定化において
有用なスカベンジャーは、有機又は無機化合物で良い。
これらは、金属酸化物例えばＺｎＯ、ＣａＯ、及びＡｌ
2 Ｏ3 ；金属水酸化物例えばＭｇ（ＯＨ）2 、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 、及びＡｌ（ＯＨ）2；金属炭酸塩例えばＣａＣ
Ｏ3 及びＭｇＣＯ3 ；金属硫化物例えばＣｄＳ及びＺｎ
Ｓ；金属アルコキシド又はアリールオキシド例えばＴｉ
（ＯＣＨ3 ）4 及びＴｉ（ＯＣ6 Ｈ5 ）4 ；金属硫酸塩
例えばＣａＳＯ4 及びＭｇＳＯ4 ；金属リン酸塩例えば
Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 及びＬａＰＯ4 ；金属窒化物例えば
ＡｌＮ及びＺｎ3 Ｎ2 ；金属ケイ酸塩又はゼオライト／
モレキュラーシーブ例えばＭｇ2 Ｓｉ3Ｏ8 及びＭ2/n
・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘＳｉＯ2 ・ｙＨ2 Ｏ；有機ケチミン例
えばベンゾフェノンアニル；有機カルボジイミド例えば
“ＳＴＡＢＯＸＩＬ Ｉ”及び“ＳＴＡＢＯＸＩＬ
Ｐ”（Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
の商標）；アルキル、アリール、又はアルキルアリール
アミン例えば“ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２”及び“ＣＨＥ
ＭＩＳＯＲＢ １１９”（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標）、並びに上のものの混合物
例えばＺｎＣＯ3 ・２Ｚｎ（ＯＨ）2 ・Ｈ2 Ｏ、ｈｙｄ
ｒｏｔａｌｃｉｔｅ（Ａｌ2 Ｏ3 ・６ＭｇＯ・ＣＯ2 ・
ｘＨ2 Ｏ）、及びＭｇ3 Ｃａ（ＣＯ3 ）4 及びＭｇ
4 （ＣＯ3 ）3 （ＯＨ）2 ・３Ｈ2 Ｏから成る“ＵＬＴ
ＲＡＣＡＲＢ”（Ａｌｕｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．の商標）と
して知られている混合物を含む。金属酸化物、金属水酸
化物、金属炭酸塩、有機カルボジイミド及び“ＵＬＴＲ
ＡＣＡＲＢ”のような複合混合物が好ましい。最も好ま
しいスカベンジャーは、Ｌｏｎｚａ Ｉｎｃ．によって
商標“ＭＡＧＮＩＦＩＮ”の下で商業的に販売されてい
るＭｇ（ＯＨ）2 である。
有用なスカベンジャーは、有機又は無機化合物で良い。
これらは、金属酸化物例えばＺｎＯ、ＣａＯ、及びＡｌ
2 Ｏ3 ；金属水酸化物例えばＭｇ（ＯＨ）2 、Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 、及びＡｌ（ＯＨ）2；金属炭酸塩例えばＣａＣ
Ｏ3 及びＭｇＣＯ3 ；金属硫化物例えばＣｄＳ及びＺｎ
Ｓ；金属アルコキシド又はアリールオキシド例えばＴｉ
（ＯＣＨ3 ）4 及びＴｉ（ＯＣ6 Ｈ5 ）4 ；金属硫酸塩
例えばＣａＳＯ4 及びＭｇＳＯ4 ；金属リン酸塩例えば
Ｃａ3 （ＰＯ4 ）2 及びＬａＰＯ4 ；金属窒化物例えば
ＡｌＮ及びＺｎ3 Ｎ2 ；金属ケイ酸塩又はゼオライト／
モレキュラーシーブ例えばＭｇ2 Ｓｉ3Ｏ8 及びＭ2/n
・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｘＳｉＯ2 ・ｙＨ2 Ｏ；有機ケチミン例
えばベンゾフェノンアニル；有機カルボジイミド例えば
“ＳＴＡＢＯＸＩＬ Ｉ”及び“ＳＴＡＢＯＸＩＬ
Ｐ”（Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ
の商標）；アルキル、アリール、又はアルキルアリール
アミン例えば“ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２”及び“ＣＨＥ
ＭＩＳＯＲＢ １１９”（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ Ｃｏ
ｒｐｏｒａｔｉｏｎの商標）、並びに上のものの混合物
例えばＺｎＣＯ3 ・２Ｚｎ（ＯＨ）2 ・Ｈ2 Ｏ、ｈｙｄ
ｒｏｔａｌｃｉｔｅ（Ａｌ2 Ｏ3 ・６ＭｇＯ・ＣＯ2 ・
ｘＨ2 Ｏ）、及びＭｇ3 Ｃａ（ＣＯ3 ）4 及びＭｇ
4 （ＣＯ3 ）3 （ＯＨ）2 ・３Ｈ2 Ｏから成る“ＵＬＴ
ＲＡＣＡＲＢ”（Ａｌｕｃｈｅｍ，Ｉｎｃ．の商標）と
して知られている混合物を含む。金属酸化物、金属水酸
化物、金属炭酸塩、有機カルボジイミド及び“ＵＬＴＲ
ＡＣＡＲＢ”のような複合混合物が好ましい。最も好ま
しいスカベンジャーは、Ｌｏｎｚａ Ｉｎｃ．によって
商標“ＭＡＧＮＩＦＩＮ”の下で商業的に販売されてい
るＭｇ（ＯＨ）2 である。
【００１２】興味あることには、ポリプロピレンの安定
化において使用される酸スカベンジャーである、脂肪酸
の金属塩例えばステアリン酸カルシウムは、本発明の方
法においては有用ではない。これは、二つのポリマーに
関してスカベンジャーによって演じられる全く異なる役
割に起因すると考えられる。ポリプロピレンの場合に
は、酸スカベンジャーは、触媒残渣によって製造された
苛酷な酸を取り締まる。本発明においては、スカベンジ
ャーは、ホスファイト加水分解の悪い効果を制御しそし
てフラン化を遅くする。
化において使用される酸スカベンジャーである、脂肪酸
の金属塩例えばステアリン酸カルシウムは、本発明の方
法においては有用ではない。これは、二つのポリマーに
関してスカベンジャーによって演じられる全く異なる役
割に起因すると考えられる。ポリプロピレンの場合に
は、酸スカベンジャーは、触媒残渣によって製造された
苛酷な酸を取り締まる。本発明においては、スカベンジ
ャーは、ホスファイト加水分解の悪い効果を制御しそし
てフラン化を遅くする。
【００１３】有用な一次酸化防止剤は、式：
【化１】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、及びＲ3 は、各々、１〜３０個の
炭素原子を有する同一の又は異なるアルキル又はアラル
キル基を表し、ここでアルキル基は脂肪族又は環状で良
い〕を有する立体的に障害を受けたフェノールである。
しかしながら、ラジカル生長反応を妨害する任意の物質
例えば芳香族アミンは、この能力において有用であろ
う。好ましくは、一次酸化防止剤は立体的に障害を受け
たフェノールである。
炭素原子を有する同一の又は異なるアルキル又はアラル
キル基を表し、ここでアルキル基は脂肪族又は環状で良
い〕を有する立体的に障害を受けたフェノールである。
しかしながら、ラジカル生長反応を妨害する任意の物質
例えば芳香族アミンは、この能力において有用であろ
う。好ましくは、一次酸化防止剤は立体的に障害を受け
たフェノールである。
【００１４】適切な一次酸化防止剤の例は、ＵＳ−Ａ−
３，８１９，４１０中に述べられたものを含む。好まし
い一次酸化防止剤は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｉｎｃ．
によって“ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０”として商業的に
販売されている１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｉ
ｎｃ．によって“ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８”として商
業的に販売されているＮ，Ｎ’−ヘキサンジイルビス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゼンプロパンアミド）及びＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｉ
ｎｃ．によって“ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５”として商業
的に販売されているエチレンビス（オキシエチレン）−
ビス−（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルヒドロシンナメート）を含む。“ＩＲＧＡＮＯ
Ｘ １０９８”が最も好ましい一次酸化防止剤である。
３，８１９，４１０中に述べられたものを含む。好まし
い一次酸化防止剤は、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｉｎｃ．
によって“ＩＲＧＡＮＯＸ １３３０”として商業的に
販売されている１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）ベンゼン、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｉ
ｎｃ．によって“ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８”として商
業的に販売されているＮ，Ｎ’−ヘキサンジイルビス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゼンプロパンアミド）及びＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ，Ｉ
ｎｃ．によって“ＩＲＧＡＮＯＸ ２４５”として商業
的に販売されているエチレンビス（オキシエチレン）−
ビス−（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルヒドロシンナメート）を含む。“ＩＲＧＡＮＯ
Ｘ １０９８”が最も好ましい一次酸化防止剤である。
【００１５】本発明において有用な二次酸化防止剤は、
式：
式：
【化２】 〔式中、Ｒ基の少なくとも一個は、Ｈ、又は２０を含む
２０個までの炭素原子のアルキル若しくはアリール置換
基であり、そして他のＲ基は、同じ定義を有する同一の
又は異なる基である〕を有するホスファイト及びホスホ
ナイトを含む。好ましい二次酸化防止剤は、Ｃｉｂａ−
Ｇｅｉｇｙ，Ｉｎｃ．によって“ＩＲＧＡＦＯＳ １６
８”として商業的に販売されているトリス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）ホスファイト、ＧＥ
Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．に
よって“ＷＥＳＴＯＮ ＴＰＰ”として商業的に販売さ
れているトリフェニルホスファイト、ＧＥ Ｓｐｅｃｉ
ａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．によって“Ｗ
ｅｓｔｏｎ ＤＰＰ”として商業的に販売されているジ
フェニルホスファイト、及びＧＥ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．によって“ＵＬＴＲＡ
ＮＯＸ ６２７”として商業的に販売されているビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）−ペンタ
エリトリトールジホスホナイトを含む。“ＩＲＧＡＦＯ
Ｓ １６８”が最も好ましい二次酸化防止剤である。
２０個までの炭素原子のアルキル若しくはアリール置換
基であり、そして他のＲ基は、同じ定義を有する同一の
又は異なる基である〕を有するホスファイト及びホスホ
ナイトを含む。好ましい二次酸化防止剤は、Ｃｉｂａ−
Ｇｅｉｇｙ，Ｉｎｃ．によって“ＩＲＧＡＦＯＳ １６
８”として商業的に販売されているトリス（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）ホスファイト、ＧＥ
Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．に
よって“ＷＥＳＴＯＮ ＴＰＰ”として商業的に販売さ
れているトリフェニルホスファイト、ＧＥ Ｓｐｅｃｉ
ａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．によって“Ｗ
ｅｓｔｏｎ ＤＰＰ”として商業的に販売されているジ
フェニルホスファイト、及びＧＥ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．によって“ＵＬＴＲＡ
ＮＯＸ ６２７”として商業的に販売されているビス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）−ペンタ
エリトリトールジホスホナイトを含む。“ＩＲＧＡＦＯ
Ｓ １６８”が最も好ましい二次酸化防止剤である。
【００１６】好ましくは、本発明による安定化された組
成物は、立体的に障害を受けたフェノール、芳香族アミ
ン及びこれらの混合物から成る群から選ばれる一次酸化
防止剤を含み、二次酸化防止剤はホスファイト、ホスホ
ナイト及びこれらの混合物から成る群から選ばれ、そし
てスカベンジャーは金属酸化物、金属水酸化物、金属炭
酸塩、金属アルコキシド、アリールオキシド、金属リン
酸塩、金属硫化物、金属硫酸塩、金属窒化物、金属ケイ
酸塩、有機ケチミン、有機カルボジイミド、アミン、及
びこれらの混合物から成る群から選ばれる。更に好まし
い組成物は、一次酸化防止剤が立体的に障害を受けたフ
ェノールであり、二次酸化防止剤がホスファイト及び／
又はホスホナイトであり、そしてスカベンジャーがＭｇ
（ＯＨ）2 及び／又は有機カルボジイミドである組成物
である。
成物は、立体的に障害を受けたフェノール、芳香族アミ
ン及びこれらの混合物から成る群から選ばれる一次酸化
防止剤を含み、二次酸化防止剤はホスファイト、ホスホ
ナイト及びこれらの混合物から成る群から選ばれ、そし
てスカベンジャーは金属酸化物、金属水酸化物、金属炭
酸塩、金属アルコキシド、アリールオキシド、金属リン
酸塩、金属硫化物、金属硫酸塩、金属窒化物、金属ケイ
酸塩、有機ケチミン、有機カルボジイミド、アミン、及
びこれらの混合物から成る群から選ばれる。更に好まし
い組成物は、一次酸化防止剤が立体的に障害を受けたフ
ェノールであり、二次酸化防止剤がホスファイト及び／
又はホスホナイトであり、そしてスカベンジャーがＭｇ
（ＯＨ）2 及び／又は有機カルボジイミドである組成物
である。
【００１７】概括的に言えば、本発明の方法は、ポリケ
トンポリマーの熱酸化安定性を改善するのに十分な量の
一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、及びスカベンジャー
をこのポリマー中に分散させることを含む。これらの成
分の好ましい量は、（ポリケトンの重量を基にして）
０．０１〜５重量％の一次酸化防止剤、（ポリケトンの
重量を基にして）０．０１〜５重量％の二次酸化防止剤
及び（ポリケトンの重量を基にして）０．０１〜５重量
％のスカベンジャーであり、そしてこれらの量がポリマ
ーの良好な熱酸化安定性を達成するために有用である。
これらの量がポリケトンの重量を基にして０．０５〜２
重量％であることが更に好ましい。ポリケトンの重量を
基にして、各々の酸化防止剤が０．１〜１重量％の量で
存在しそしてスカベンジャーが０．１〜２重量％である
ことが最も好ましい。これらの量の種々の物質は、ポリ
マーの量に対して小量の最後の物質を構成する。
トンポリマーの熱酸化安定性を改善するのに十分な量の
一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、及びスカベンジャー
をこのポリマー中に分散させることを含む。これらの成
分の好ましい量は、（ポリケトンの重量を基にして）
０．０１〜５重量％の一次酸化防止剤、（ポリケトンの
重量を基にして）０．０１〜５重量％の二次酸化防止剤
及び（ポリケトンの重量を基にして）０．０１〜５重量
％のスカベンジャーであり、そしてこれらの量がポリマ
ーの良好な熱酸化安定性を達成するために有用である。
これらの量がポリケトンの重量を基にして０．０５〜２
重量％であることが更に好ましい。ポリケトンの重量を
基にして、各々の酸化防止剤が０．１〜１重量％の量で
存在しそしてスカベンジャーが０．１〜２重量％である
ことが最も好ましい。これらの量の種々の物質は、ポリ
マーの量に対して小量の最後の物質を構成する。
【００１８】一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、及びス
カベンジャーは、ポリケトンポリマー中に、その処理の
任意の段階で、好ましくは高められた温度及び酸素への
暴露にかけられるのに先立って組み込むことができる。
一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、及びスカベンジャー
を組み込む方法は、この方法が組成物成分の実質的に均
一なブレンドをもたらす限り限界的ではないと考えられ
る。このような方法は、一次酸化防止剤、二次酸化防止
剤、及びスカベンジャーをポリケトンポリマーと粉末混
合及び／又は溶媒沈積（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）のよう
な技術を使用して接触させた後での溶融コンパウンディ
ングを含む。調製の後では、今や安定化されたポリケト
ンポリマーは、所望の機械的特性の改善された保留、例
えば高められた温度及び空気暴露の条件下で試験される
時の脆化に対する耐性を示す。ＵＳ−Ａ−４，９９４，
５１１中で開示された試験は、ポリマーサンプルを種々
の温度での好気性オーブン老化にかけ、そして１８０°
の角度で鋭く曲げる時に脆性破損（割れ）が起きるまで
の時間をモニターする。
カベンジャーは、ポリケトンポリマー中に、その処理の
任意の段階で、好ましくは高められた温度及び酸素への
暴露にかけられるのに先立って組み込むことができる。
一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、及びスカベンジャー
を組み込む方法は、この方法が組成物成分の実質的に均
一なブレンドをもたらす限り限界的ではないと考えられ
る。このような方法は、一次酸化防止剤、二次酸化防止
剤、及びスカベンジャーをポリケトンポリマーと粉末混
合及び／又は溶媒沈積（ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）のよう
な技術を使用して接触させた後での溶融コンパウンディ
ングを含む。調製の後では、今や安定化されたポリケト
ンポリマーは、所望の機械的特性の改善された保留、例
えば高められた温度及び空気暴露の条件下で試験される
時の脆化に対する耐性を示す。ＵＳ−Ａ−４，９９４，
５１１中で開示された試験は、ポリマーサンプルを種々
の温度での好気性オーブン老化にかけ、そして１８０°
の角度で鋭く曲げる時に脆性破損（割れ）が起きるまで
の時間をモニターする。
【００１９】以下の非限定的実施例及び表は、本発明を
更に例示する。各々の実施例においては、特記しない限
り、重量％は、ポリマー又はモデル化合物の重量を基に
している。
更に例示する。各々の実施例においては、特記しない限
り、重量％は、ポリマー又はモデル化合物の重量を基に
している。
【００２０】
【発明の実施の形態】実施例１ ３，６，９−ウンデカントリオン（ＵＤＴ）を、本発明
のポリケトンの酸化的活性を模するために使用した。
０．２５ｇのＵＤＴを、純粋な酸素及び／又は以下に述
べる添加剤の存在下で３０ｍｌのステンレススチールの
閉じた容器に入れた。サンプルＡは添加剤なしのＵＤＴ
であった。サンプルＢはＵＤＴ＋０．９重量％の“ＩＲ
ＧＡＮＯＸ １０７６”（オクタデシル３−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパノエート、Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎの商標）であった。サンプルＣは＋０．９重量％
のトリフェニルホスファイトであった。サンプルＤはＵ
ＤＴ＋０．４５重量％の“ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６”
＋０．４５重量％のトリフェニルホスファイトであっ
た。サンプルＥはＵＤＴ＋０．４５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ １０７６”＋０．４５重量％のトリフェニルホ
スファイト＋０．２重量％のジヒドロタルカイト（Ａｌ
2 Ｏ3 ・６ＭｇＯ・ＣＯ2 ・２Ｈ2 Ｏ）であった。０．
２５ｇの各々のそれぞれの混合物を、次に、２３℃での
１．１０ｂａｒのＯ2 の初期仕込みによって１００℃で
純粋な酸素中で酸化した。酸素消費は、Ｏ2 圧力低下に
よって測定した。混合物を、１００℃で２４０時間の過
程にわたって老化させた。次に、老化した混合物をＣＤ
2 Ｃｌ2 中に溶かし、そしてＢｒｕｋｅｒ ＡＭＸ ４
００分光計を使用するＨ1 及びＣ13 ＮＭＲ分析にかけ
た。モル％生成物は、ＵＤＴの初期全モル数を基にして
いた。結果を表１中に示す。
のポリケトンの酸化的活性を模するために使用した。
０．２５ｇのＵＤＴを、純粋な酸素及び／又は以下に述
べる添加剤の存在下で３０ｍｌのステンレススチールの
閉じた容器に入れた。サンプルＡは添加剤なしのＵＤＴ
であった。サンプルＢはＵＤＴ＋０．９重量％の“ＩＲ
ＧＡＮＯＸ １０７６”（オクタデシル３−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパノエート、Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔ
ｉｏｎの商標）であった。サンプルＣは＋０．９重量％
のトリフェニルホスファイトであった。サンプルＤはＵ
ＤＴ＋０．４５重量％の“ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６”
＋０．４５重量％のトリフェニルホスファイトであっ
た。サンプルＥはＵＤＴ＋０．４５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ １０７６”＋０．４５重量％のトリフェニルホ
スファイト＋０．２重量％のジヒドロタルカイト（Ａｌ
2 Ｏ3 ・６ＭｇＯ・ＣＯ2 ・２Ｈ2 Ｏ）であった。０．
２５ｇの各々のそれぞれの混合物を、次に、２３℃での
１．１０ｂａｒのＯ2 の初期仕込みによって１００℃で
純粋な酸素中で酸化した。酸素消費は、Ｏ2 圧力低下に
よって測定した。混合物を、１００℃で２４０時間の過
程にわたって老化させた。次に、老化した混合物をＣＤ
2 Ｃｌ2 中に溶かし、そしてＢｒｕｋｅｒ ＡＭＸ ４
００分光計を使用するＨ1 及びＣ13 ＮＭＲ分析にかけ
た。モル％生成物は、ＵＤＴの初期全モル数を基にして
いた。結果を表１中に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】この実施例は、一次酸化防止剤への二次酸
化防止剤の添加は、酸素消費を減らすがそれはまたフラ
ン生成を増すことを示す。これは、ポリケトンの熱老化
における水を生成させる分解促進反応である。スカベン
ジャーの添加は、ホスファイト加水分解、フラン生成を
排除し、そしてすべての酸化生成物を禁止した。
化防止剤の添加は、酸素消費を減らすがそれはまたフラ
ン生成を増すことを示す。これは、ポリケトンの熱老化
における水を生成させる分解促進反応である。スカベン
ジャーの添加は、ホスファイト加水分解、フラン生成を
排除し、そしてすべての酸化生成物を禁止した。
【００２３】実施例２ 本発明による純粋な線状ポリケトン（２２０℃の融点、
ＭＰ及び１．８ｄｌ／ｇの極限粘度数、ＬＶＮを有す
る、一酸化炭素、エチレン及び小量のプロピレンのター
ポリマー）並びにこのようなポリケトンと種々の添加剤
との混合物のサンプルを、オーブン老化試験にかけた。
サンプルは、１００ｇのポリケトンポリマー粉末を窒素
雰囲気下でそれぞれの添加剤と混合することによって製
造した。粉末を、約２５０℃の溶融温度によって作動さ
れる１５ｍｍのＢａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉｎｓ２軸スクリ
ュー押出機中で均一化しそして次に押出した。次に、押
出されたポリマーコンパウンドを０．５ｘ１０-3ｍ（２
０ミル）厚さのプラックに圧縮成形し、そして１ｃｍ幅
のストリップに切った。次に、試験標本を、１２５℃で
強制空気循環オーブン中に置いた。定期的に、ストリッ
プをオーブンから引き出し、そしてそれらが冷却した後
で１８０度の角度に曲げた。この試験手順の下でサンプ
ルが割れる又は破断するほど十分に脆くなった時に破損
が起きたと言うこととし、そして次に脆化までの時間を
記録した。結果を以下の表２中に報告する。
ＭＰ及び１．８ｄｌ／ｇの極限粘度数、ＬＶＮを有す
る、一酸化炭素、エチレン及び小量のプロピレンのター
ポリマー）並びにこのようなポリケトンと種々の添加剤
との混合物のサンプルを、オーブン老化試験にかけた。
サンプルは、１００ｇのポリケトンポリマー粉末を窒素
雰囲気下でそれぞれの添加剤と混合することによって製
造した。粉末を、約２５０℃の溶融温度によって作動さ
れる１５ｍｍのＢａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｉｎｓ２軸スクリ
ュー押出機中で均一化しそして次に押出した。次に、押
出されたポリマーコンパウンドを０．５ｘ１０-3ｍ（２
０ミル）厚さのプラックに圧縮成形し、そして１ｃｍ幅
のストリップに切った。次に、試験標本を、１２５℃で
強制空気循環オーブン中に置いた。定期的に、ストリッ
プをオーブンから引き出し、そしてそれらが冷却した後
で１８０度の角度に曲げた。この試験手順の下でサンプ
ルが割れる又は破断するほど十分に脆くなった時に破損
が起きたと言うこととし、そして次に脆化までの時間を
記録した。結果を以下の表２中に報告する。
【００２４】
【表２】
【００２５】
サンプルＡ - エチレン及び一酸化炭素から製造された
純粋な線状交互ポリケトン。 サンプルＢ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙによって商業
的に販売されているエチレンビス（オキシエチレン）ビ
ス−（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルヒドロシンナメート））。 サンプルＣ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８”（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙによって商業的に販売
されているトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフ
ェニル）ホスファイト）＋０．２重量％のステアリン酸
Ｃａ。 サンプルＤ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８”＋０．２重量％のＭｇ（ＯＨ）2 。 サンプルＥ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８”＋０．２重量％のＣａＣＯ3 。 サンプルＦ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８”＋０．２重量％の“ＳＴＡＢＯＸＩＬ Ｐ−１
００”（Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅによってこの商標の
下で販売されている芳香族ポリカルボジイミド）。 サンプルＧ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８”＋０．２重量％のＺｎＯ。 ＊ - 本発明によらない比較例。
純粋な線状交互ポリケトン。 サンプルＢ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙによって商業
的に販売されているエチレンビス（オキシエチレン）ビ
ス−（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルヒドロシンナメート））。 サンプルＣ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８”（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙによって商業的に販売
されているトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフ
ェニル）ホスファイト）＋０．２重量％のステアリン酸
Ｃａ。 サンプルＤ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８”＋０．２重量％のＭｇ（ＯＨ）2 。 サンプルＥ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８”＋０．２重量％のＣａＣＯ3 。 サンプルＦ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８”＋０．２重量％の“ＳＴＡＢＯＸＩＬ Ｐ−１
００”（Ｒｈｅｉｎ Ｃｈｅｍｉｅによってこの商標の
下で販売されている芳香族ポリカルボジイミド）。 サンプルＧ - サンプルＡ＋０．５重量％の“ＩＲＧＡ
ＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ
１６８”＋０．２重量％のＺｎＯ。 ＊ - 本発明によらない比較例。
【００２６】この実施例は、ポリマーの酸化安定性が、
一次及び二次酸化防止剤を有するポリマーにスカベンジ
ャーを添加する時に改善されることを示す。
一次及び二次酸化防止剤を有するポリマーにスカベンジ
ャーを添加する時に改善されることを示す。
【００２７】実施例３ この実施例においてもまた、実施例２の手順を使用し
た。結果を以下の表３中に示す。
た。結果を以下の表３中に示す。
【００２８】
【表３】
【００２９】
サンプルＨ - エチレン及び一酸化炭素から製造された
純粋な線状交互ポリケトン＋０．２５重量％の“ＩＲＧ
ＡＮＯＸ ２４５”。 サンプルＩ - サンプルＨ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”（ＬｏｎｚａＩｎｃ．によって販売されてい
るＭｇ（ＯＨ）2 ）。 サンプルＪ - サンプルＨ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”＋０．１５重量％の“ＵＬＴＲＡＮＯＸ ６
２７”（Ｇ．Ｅ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ，Ｉｎｃ．によってこの商標の下で販売されている
ホスホナイト）。 サンプルＫ - サンプルＨ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”＋０．０７重量％の“ＷＥＳＴＯＮ ＴＰ
Ｐ”として販売されているトリフェニルホスファイト。 サンプルＬ - 線状ポリケトンターポリマー＋０．２５
重量％の“ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８”（Ｃｉｂａ Ｇ
ｅｉｇｙによって販売されているＮ，Ｎ’−１，６−ヘ
キサンジイルビス〔３，５−ビス−（１，１−ジメチル
エチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパンアミド〕）
＋０．１５重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ １６８”＋０．
２重量％の“ＭＡＧＮＩＦＩＮ”。 ＊ - 本発明によらない比較例。
純粋な線状交互ポリケトン＋０．２５重量％の“ＩＲＧ
ＡＮＯＸ ２４５”。 サンプルＩ - サンプルＨ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”（ＬｏｎｚａＩｎｃ．によって販売されてい
るＭｇ（ＯＨ）2 ）。 サンプルＪ - サンプルＨ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”＋０．１５重量％の“ＵＬＴＲＡＮＯＸ ６
２７”（Ｇ．Ｅ．Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ，Ｉｎｃ．によってこの商標の下で販売されている
ホスホナイト）。 サンプルＫ - サンプルＨ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”＋０．０７重量％の“ＷＥＳＴＯＮ ＴＰ
Ｐ”として販売されているトリフェニルホスファイト。 サンプルＬ - 線状ポリケトンターポリマー＋０．２５
重量％の“ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８”（Ｃｉｂａ Ｇ
ｅｉｇｙによって販売されているＮ，Ｎ’−１，６−ヘ
キサンジイルビス〔３，５−ビス−（１，１−ジメチル
エチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパンアミド〕）
＋０．１５重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ １６８”＋０．
２重量％の“ＭＡＧＮＩＦＩＮ”。 ＊ - 本発明によらない比較例。
【００３０】実施例４ 実施例３のサンプルＬを、直列の６０ＰＳＭ及び検出器
としてＷＡＴＥＲＳ１１０示差屈折計を有するＺＯＲＢ
ＡＸ １０００機器中でゲルパーミエーションクロマト
グラフィーを使用して分析した。サンプルＬは、熱老化
前には１８２，０００の初期Ｍｗを有していた。１２５
℃で４３日後には、サンプルＬは１５８，８００のＭｗ
を有していた。サンプルは、老化前及び後の両方ともＨ
ＦＩＰＡ中に完全に可溶性であった。この実施例は、本
発明によるポリケトンは、老化の間の分子量の保留に関
して安定化されたことを示す。ＨＦＩＰＡ中の溶解性
は、本発明に従って製造されたサンプルは熱老化の間に
はその線状特徴を保留しそして顕著には橋かけしなかっ
たことを示す。
としてＷＡＴＥＲＳ１１０示差屈折計を有するＺＯＲＢ
ＡＸ １０００機器中でゲルパーミエーションクロマト
グラフィーを使用して分析した。サンプルＬは、熱老化
前には１８２，０００の初期Ｍｗを有していた。１２５
℃で４３日後には、サンプルＬは１５８，８００のＭｗ
を有していた。サンプルは、老化前及び後の両方ともＨ
ＦＩＰＡ中に完全に可溶性であった。この実施例は、本
発明によるポリケトンは、老化の間の分子量の保留に関
して安定化されたことを示す。ＨＦＩＰＡ中の溶解性
は、本発明に従って製造されたサンプルは熱老化の間に
はその線状特徴を保留しそして顕著には橋かけしなかっ
たことを示す。
【００３１】実施例５ 実施例４を実施例３のサンプルＨに関して繰り返した。
サンプルは、熱老化に先立って１８２，０００の初期重
量平均分子量（Ｍｗ）を有することが見い出された。１
２５℃で４３日後に、サンプルＨは、１１２，２００の
Ｍｗを有しそしてＨＦＩＰＡ中への不溶性部分（約１０
％）を示した。
サンプルは、熱老化に先立って１８２，０００の初期重
量平均分子量（Ｍｗ）を有することが見い出された。１
２５℃で４３日後に、サンプルＨは、１１２，２００の
Ｍｗを有しそしてＨＦＩＰＡ中への不溶性部分（約１０
％）を示した。
【００３２】実施例６ 本発明による純粋な線状ポリケトン（エチレン、一酸化
炭素、及び小量のプロピレンのターポリマー、ＭＰ＝２
２０℃、ＬＶＮ＝１．８ｄｌ／ｇ）のサンプル、並びに
このようなポリケトンと種々の添加剤との混合物を、オ
ーブン老化試験にかけた。サンプルは、１００ｇの新し
いポリケトンポリマー粉末を乾いた窒素雰囲気下で以下
に示すそれぞれの添加剤と混合することによって製造し
た。粉末混合物を、約２５０℃の溶融温度によって作動
された１５ｍｍのＢａｋｅｒ Ｐｅｒｋｉｎｓ２軸スク
リュー押出機で窒素下で均一化しそして次に溶融押出し
た。ポリマー溶融液を、公称１．５ｍｍの厚さの連続的
なストランドを生成させるのに十分な速度で空気中に取
り出した。この試験においては、１．５ｍｍの厚さの押
出されたポリマーストランドを、強制空気Ｂｌｕｅ Ｍ
オーブン中で１３５℃で老化させた。種々の時間間隔
で、サンプルを取り出し、そして５０％相対湿度で２３
℃に冷却した後で、０．０１ｍ／ｓｅｃ（０．５ｉｎ／
ｓｅｃ）のクロスヘッド速度で作動されたＩｎｓｔｒｏ
ｎ伸び計を使用して、サンプルを引張強さに関して測定
した。この試験においては、熱老化の間の高い強度の維
持によるそれらの安定化の影響に従って、安定剤をラン
ク付けすることができた。６００時間／１３５℃で６１
２ｘ１０5 Ｐａ（９，０００ｐｓｉ）そして７３９時間
／１３５℃で５４４ｘ１０5 Ｐａ（８，０００ｐｓｉ）
を越える引張強さの保留が望ましい。結果を以下の表４
中に報告する。
炭素、及び小量のプロピレンのターポリマー、ＭＰ＝２
２０℃、ＬＶＮ＝１．８ｄｌ／ｇ）のサンプル、並びに
このようなポリケトンと種々の添加剤との混合物を、オ
ーブン老化試験にかけた。サンプルは、１００ｇの新し
いポリケトンポリマー粉末を乾いた窒素雰囲気下で以下
に示すそれぞれの添加剤と混合することによって製造し
た。粉末混合物を、約２５０℃の溶融温度によって作動
された１５ｍｍのＢａｋｅｒ Ｐｅｒｋｉｎｓ２軸スク
リュー押出機で窒素下で均一化しそして次に溶融押出し
た。ポリマー溶融液を、公称１．５ｍｍの厚さの連続的
なストランドを生成させるのに十分な速度で空気中に取
り出した。この試験においては、１．５ｍｍの厚さの押
出されたポリマーストランドを、強制空気Ｂｌｕｅ Ｍ
オーブン中で１３５℃で老化させた。種々の時間間隔
で、サンプルを取り出し、そして５０％相対湿度で２３
℃に冷却した後で、０．０１ｍ／ｓｅｃ（０．５ｉｎ／
ｓｅｃ）のクロスヘッド速度で作動されたＩｎｓｔｒｏ
ｎ伸び計を使用して、サンプルを引張強さに関して測定
した。この試験においては、熱老化の間の高い強度の維
持によるそれらの安定化の影響に従って、安定剤をラン
ク付けすることができた。６００時間／１３５℃で６１
２ｘ１０5 Ｐａ（９，０００ｐｓｉ）そして７３９時間
／１３５℃で５４４ｘ１０5 Ｐａ（８，０００ｐｓｉ）
を越える引張強さの保留が望ましい。結果を以下の表４
中に報告する。
【００３３】
【表４】
【００３４】
＊ - 本発明によらない比較例。 サンプルＭ - エチレン及び一酸化炭素から製造された
純粋な線状交互ポリケトン＋０．２５重量％の“ＩＲＧ
ＡＮＯＸ ２４５”。 サンプルＮ - サンプルＭ＋０．２５重量％の“ＩＲＧ
ＡＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＭＡＧＮＩＦＩ
Ｎ”＋．１５重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ １６８”。 サンプルＯ - サンプルＭ＋０．１５重量％の“ＩＲＧ
ＡＦＯＳ １６８”＋０．２重量％のＺｎＯ。 サンプルＰ - サンプルＭ＋０．０７重量％の“ＷＥＳ
ＴＯＮ ＤＰＰ”（ＧＥＳｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓによって販売されているジフェニルホスファ
イト）。 サンプルＱ - サンプルＭ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”＋０．０７重量％の“ＷＥＳＴＯＮ ＤＰ
Ｐ”。 サンプルＲ - サンプルＭ＋０．１５重量％の“ＷＥＳ
ＴＯＮ ＴＰＰ”（ＧＥＳｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓによって販売されているトリフェニルホスフ
ァイト）。 サンプルＳ - サンプルＭ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”。 サンプルＴ - サンプルＭ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”＋０．１５重量％の“ＷＥＳＴＯＮ ＴＰ
Ｐ”。 サンプルＵ - サンプルＭ＋０．２重量％のＺｎＯ＋
０．１５重量％の“ＷＥＳＴＯＮ ＴＰＰ”。 サンプルＶ - 線状ポリケトンターポリマー＋０．２５
重量％の“ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８”＋０．２重量％
の“ＭＡＧＮＩＦＩＮ”＋０．１５重量％の“ＩＲＧＡ
ＦＯＳ １６８”。
純粋な線状交互ポリケトン＋０．２５重量％の“ＩＲＧ
ＡＮＯＸ ２４５”。 サンプルＮ - サンプルＭ＋０．２５重量％の“ＩＲＧ
ＡＮＯＸ ２４５”＋０．２重量％の“ＭＡＧＮＩＦＩ
Ｎ”＋．１５重量％の“ＩＲＧＡＦＯＳ １６８”。 サンプルＯ - サンプルＭ＋０．１５重量％の“ＩＲＧ
ＡＦＯＳ １６８”＋０．２重量％のＺｎＯ。 サンプルＰ - サンプルＭ＋０．０７重量％の“ＷＥＳ
ＴＯＮ ＤＰＰ”（ＧＥＳｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓによって販売されているジフェニルホスファ
イト）。 サンプルＱ - サンプルＭ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”＋０．０７重量％の“ＷＥＳＴＯＮ ＤＰ
Ｐ”。 サンプルＲ - サンプルＭ＋０．１５重量％の“ＷＥＳ
ＴＯＮ ＴＰＰ”（ＧＥＳｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓによって販売されているトリフェニルホスフ
ァイト）。 サンプルＳ - サンプルＭ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”。 サンプルＴ - サンプルＭ＋０．２重量％の“ＭＡＧＮ
ＩＦＩＮ”＋０．１５重量％の“ＷＥＳＴＯＮ ＴＰ
Ｐ”。 サンプルＵ - サンプルＭ＋０．２重量％のＺｎＯ＋
０．１５重量％の“ＷＥＳＴＯＮ ＴＰＰ”。 サンプルＶ - 線状ポリケトンターポリマー＋０．２５
重量％の“ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８”＋０．２重量％
の“ＭＡＧＮＩＦＩＮ”＋０．１５重量％の“ＩＲＧＡ
ＦＯＳ １６８”。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/524 5/5393
Claims (9)
- 【請求項１】 一酸化炭素及び少なくとも一種のエチレ
ン性不飽和炭化水素の主な量の交互ポリケトンポリマ
ー、ラジカル生長反応を妨害する小量の一次酸化防止
剤、ホスファイト、ホスホナイト及びこれらの混合物か
ら成る群から選ばれた小量の二次酸化防止剤、並びに小
量のスカベンジャーを含み、しかもスカベンジャーが脂
肪酸の金属塩だけではないという条件がある安定化され
た組成物。 - 【請求項２】 一次酸化防止剤が立体的に障害を受けた
フェノール、芳香族アミン及びこれらの混合物から成る
群から選ばれ、二次酸化防止剤がホスファイト、ホスホ
ナイト及びこれらの混合物から成る群から選ばれ、そし
てスカベンジャーが金属酸化物、金属水酸化物、金属炭
酸塩、金属アルコキシド、アリールオキシド、金属リン
酸塩、金属硫化物、金属硫酸塩、金属窒化物、金属ケイ
酸塩、有機ケチミン、有機カルボジイミド、アミン、及
びこれらの混合物から成る群から選ばれる、請求項１記
載の組成物。 - 【請求項３】 一次酸化防止剤が立体的に障害を受けた
フェノールである、請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 一次酸化防止剤がＮ，Ｎ’−１，６−ヘ
キサンジイルビス〔３，５−ビス（１，１−ジメチルエ
チル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパンアミド〕で
ある、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】 二次酸化防止剤がトリス（２，４−ジ−
ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）ホスファイトである、請
求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項６】 一次酸化防止剤が立体的に障害を受けた
フェノールであり、二次酸化防止剤がホスファイト及び
／又はホスホナイトであり、そしてスカベンジャーがＭ
ｇ（ＯＨ）2 及び／又は有機カルボジイミドである、請
求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項７】 一次酸化防止剤がポリケトンの重量を基
にして０．０１〜５重量％の量で存在し、二次酸化防止
剤がポリケトンの重量を基にして０．０１〜５重量％の
量で存在し、そしてスカベンジャーがポリケトンの重量
を基にして０．０１〜５重量％の量で存在する、請求項
１から６のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項８】 一次酸化防止剤がポリケトンの重量を基
にして０．０５〜２重量％の量で存在し、二次酸化防止
剤がポリケトンの重量を基にして０．０５〜２重量％の
量で存在し、そしてスカベンジャーがポリケトンの重量
を基にして０．０５〜２重量％の量で存在する、請求項
７記載の組成物。 - 【請求項９】 一酸化炭素及び少なくとも一種のエチレ
ン性不飽和炭化水素の交互ポリケトンポリマーを含む安
定化された組成物を製造するための方法であって、この
ポリマーを、ラジカル生長反応を妨害する一次酸化防止
剤、ホスファイト、ホスホナイト及びこれらの混合物か
ら成る群から選ばれた二次酸化防止剤、並びに脂肪酸の
金属塩だけではないスカベンジャーと接触させること、
そして前記の安定化されたポリケトンポリマー組成物を
回収することから成る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US34610994A | 1994-11-29 | 1994-11-29 | |
| US08/346109 | 1994-11-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208975A true JPH08208975A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=23358000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32947195A Pending JPH08208975A (ja) | 1994-11-29 | 1995-11-27 | ポリケトン安定化 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0714938A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08208975A (ja) |
| CA (1) | CA2163827A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170056470A (ko) * | 2015-11-13 | 2017-05-23 | 이엠에스-패턴트 에이지 | 향상된 성질을 갖는 폴리케톤 성형 화합물, 이로부터 제조되는 성형체 및 이들의 제조방법 |
| KR101878789B1 (ko) * | 2016-12-30 | 2018-07-17 | 주식회사 효성 | 고강도 폴리케톤 섬유 및 이의 제조방법 |
| KR101878790B1 (ko) * | 2016-12-30 | 2018-07-17 | 주식회사 효성 | 고강도 폴리케톤 섬유 및 이의 제조방법 |
| KR20200068808A (ko) * | 2018-12-05 | 2020-06-16 | 효성화학 주식회사 | 황변이 개선된 폴리케톤 수지 조성물 및 그의 제조 방법 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19712788A1 (de) * | 1996-03-29 | 1997-10-30 | Ciba Geigy Ag | Stabilisierung von Polyamid, Polyester und Polyketon |
| US5633301A (en) * | 1996-05-23 | 1997-05-27 | Akzo Nobel Nv | Flame retardant polyketone composition |
| DE19853707A1 (de) * | 1998-11-20 | 2000-05-25 | Basf Ag | Stabilisierte Kohlenmonoxidcopolymerisate |
| EP1788015A1 (de) * | 2002-11-21 | 2007-05-23 | BASF Aktiengesellschaft | Verwendung UV-Absorber enthaltender Polymerpulver zur Stabilisierung von Polymeren gegen die Einwirkung von UV-Strahlung |
| DE10254548A1 (de) | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Basf Ag | Verwendung UV-Absorber enthaltender Polymerpulver zur Stabilisierung von Polymeren gegen die Einwirkung von UV-Strahlung |
| ES2676498T3 (es) | 2015-11-13 | 2018-07-20 | Ems-Patent Ag | Materiales policetónicos alifáticos ignífugos, cuerpos de moldeo derivados de ellas así como procedimientos para su producción |
| CN107940123A (zh) * | 2017-12-22 | 2018-04-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚酮内衬管、聚酮内衬复合油管及其制备方法 |
| CN109762245B (zh) * | 2018-12-05 | 2021-09-10 | 金发科技股份有限公司 | 一种抗长期热氧老化聚丙烯组合物及其制备方法 |
| WO2024041951A1 (en) | 2022-08-23 | 2024-02-29 | Basf Se | Polyamide composition and article produced from the composition |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3819410A (en) | 1972-05-23 | 1974-06-25 | Nat Distillers Chem Corp | High voltage insulated conductor |
| IN166314B (ja) | 1985-08-29 | 1990-04-07 | Shell Int Research | |
| CA1271877A (en) | 1986-03-24 | 1990-07-17 | Johannes A.M. Van Broekhoven | Polymer preparation |
| NL8602733A (nl) | 1986-10-30 | 1988-05-16 | Shell Int Research | Nieuwe polymeren. |
| GB8710171D0 (en) * | 1987-04-29 | 1987-06-03 | Shell Int Research | Copolymer composition |
| US4994511A (en) | 1987-09-14 | 1991-02-19 | Shell Oil Company | Polyketone stabilization with dihydrocarbyldithiocarbamate salts |
| US4880865A (en) | 1988-08-31 | 1989-11-14 | Shell Oil Company | Mica and glass reinforced polyketone polymers |
| US4960807A (en) * | 1989-05-15 | 1990-10-02 | Shell Oil Company | Stabilized carbon monoxide olefin copolymer compositions |
| GB2249549A (en) * | 1990-11-08 | 1992-05-13 | Shell Int Research | Stabilised copolymer compositions |
| EP0520568B1 (en) * | 1991-06-25 | 2000-11-22 | Dsm N.V. | Thermostable ethylene-carbon monoxide copolymer |
| US5508329A (en) * | 1991-07-08 | 1996-04-16 | Bp Chemicals Limited | Stabilized polyketone composition |
| WO1994007951A1 (en) * | 1992-09-25 | 1994-04-14 | Ciba-Geigy Ag | Process for the stabilization of and stabilizer mixtures for single-material recycled plastics |
-
1995
- 1995-11-27 JP JP32947195A patent/JPH08208975A/ja active Pending
- 1995-11-27 CA CA 2163827 patent/CA2163827A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-28 EP EP95203270A patent/EP0714938A3/en not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20170056470A (ko) * | 2015-11-13 | 2017-05-23 | 이엠에스-패턴트 에이지 | 향상된 성질을 갖는 폴리케톤 성형 화합물, 이로부터 제조되는 성형체 및 이들의 제조방법 |
| JP2017105989A (ja) * | 2015-11-13 | 2017-06-15 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | 改善された特性を有するポリケトン成形材料、それから製造された成形品、及びその製造方法 |
| KR101878789B1 (ko) * | 2016-12-30 | 2018-07-17 | 주식회사 효성 | 고강도 폴리케톤 섬유 및 이의 제조방법 |
| KR101878790B1 (ko) * | 2016-12-30 | 2018-07-17 | 주식회사 효성 | 고강도 폴리케톤 섬유 및 이의 제조방법 |
| KR20200068808A (ko) * | 2018-12-05 | 2020-06-16 | 효성화학 주식회사 | 황변이 개선된 폴리케톤 수지 조성물 및 그의 제조 방법 |
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| EP0714938A3 (en) | 1998-02-04 |
| EP0714938A2 (en) | 1996-06-05 |
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