JPS631309B2

JPS631309B2 -

Info

Publication number: JPS631309B2
Application number: JP3115479A
Authority: JP
Inventors: Kunikazu Sakai; Asako Fukushima; Hiroko Shirogata; Tamotsu Fujisawa
Original assignee: Sagami Chemical Research Institute
Current assignee: Sagami Chemical Research Institute
Priority date: 1979-03-19
Filing date: 1979-03-19
Publication date: 1988-01-12
Also published as: JPS55124778A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は一般式（式中、Ｒは炭素数１〜７のアルキル基、R¹及
びR²は炭素数１〜３のアルキル基である。）で表
わされる６−（２・２−エチレンジオキシエチル）
フルベン誘導体に関するものである。前記一般式（）で表わされる本発明の化合物
は新規化合物であるが、このものはデイールス・
アルダー反応を施すことにより、プロスタグラン
ジン前駆体に導くことができ、又R¹とR²の置換
基によつては、光学活性なプロスタグランジン前
駆体への誘導もできる（下記参考例参照）。プロスタグランジン類は炭素数20個よりなる化
合物で、その構造中にシクロペンタン環及び２個
の隣接する炭素鎖を有している一連の化合物であ
る。これらは動物及び人の脳、肺、腎、精液、子
宮内膜等に普遍的に存在しており微量で種々の生
理作用を有する。例えば、平滑筋、血圧、脂質代
謝、血小板凝集等があるが、この顕著な生理作用
の故にプロスタグランジン類は血圧降下剤、利尿
剤、血栓治療剤、気管支拡張剤、潰瘍治療剤、分
娩誘発剤、避妊剤、動脈硬化予防剤として幅広い
利用開発が試みられており、既に実用化されてい
るものもある。プロスタグランジン類製造の従来法としては、
(i)５−メトキシメチルシクロペンタジエンを出発
物質とし、ノルボンネン誘導体を経る方法〔例え
ばE.J.Corey、M.Weinshenker、T.K.Shaaf、
and W.Huber、J.Am.Chem.Soc.、91、5675
（1969）参照〕、(ii)シクロペンタジエンを出発物質
とし、アセトキシフルベンを経由する方法〔例え
ば、特開昭48−81850号及び特開昭50−24252号参
照〕、及び(iii)シクロペンタジエンとエチレンジオ
キシプロパナール誘導体とからω−鎖等価体を６
−位の置換基に持つフルベン誘導体を得、次いで
ノルボルネン誘導体を経由する方法〔藤沢ら、第
21回天然有機化合物討論会講演要旨集、261〜265
頁（1978年）参照〕等が報告されている。しかし
ながら(i)及び(ii)の方法はそれぞれ特徴があるが、
一般に合成経路が長いこと、中間に高価ないし危
険を伴う試薬を必要とする場合があること、反応
条件の設定が難しい場合があること、生成物の精
製に困難を伴う場合がある等の欠点がある。又、
(iii)の方法は、(i)及び(ii)のような欠点はないが、シ
クロペンタジエンとエチレンジオキシプロパナー
ル誘導体との反応の収率が低く、プロスタグラン
ジン前駆体の製法としては好ましい方法とは言い
難く、改良が望まれていた。本発明者等は、プロスタグランジンの骨格とし
て必要な側鎖をあらかじめ形成したまま目的化合
物に誘導し、従来法の如く後の工程において側鎖
を導入する煩わしさを避け、かつ収率よく進行す
る工業的方法について鋭意検討した結果、目的化
合物に容易に誘導することができる前記一般式
（）で表わされる６−（２・２−エチレンジオキ
シエチル）フルベン誘導体を好収率で得る方法を
見出し、本発明を完成するに至つたものである。
又、R¹とR²の置換基によつては、プロスタグラ
ンジン前駆体の不斉誘導も可能となつたものであ
る。本発明の化合物は、次式に従い製造することが
できる。（式中、Ｒは炭素数１〜７のアルキル基、R¹及
びR²は炭素数１〜３のアルキル基である。）第一工程この工程は前記一般式（）で表わされるβ−
ケトエステルのケトン部位をエチレングリコール
で保護するものである。この際、溶媒としては、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素を用い、触媒として酸、例えば塩酸、硫酸、硝
酸の如き鉱酸、パラトルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸の如き有機スルホン酸を存在させるこ
とにより、実施するのが好ましい。反応は加熱下
で進行するが、操作が簡便な点で溶媒の還流温度
で行うのが好ましい。第二工程この工程は、第一工程で形成された前記一般式
（）で表わされる３・３−エチレンジオキシプ
ロパン酸エステルを還元に付するものである。還
元剤としてはリチウムアルミニウムハイドライ
ド、ジブチルアルミニウムハイドライドの如き金
属水素化物を使用できるが、反応が円滑且つ目的
物を高収率で形成できる観点からリチウムアルミ
ニウムハイドライドが特に好ましい。反応の実施
に当つては溶媒の使用が好ましく、例えばエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル系溶媒を好適に使用できる。反応は特別
な加熱又は冷却手段を用いることなく室温下で円
滑に進行し、前記一般式（）で表わされる３・
３−エチレンジオキシプロパナール誘導体を選択
的且つ定量的収率で製造出来る。第三工程この工程は前記一般式（）の化合物を酸化す
るものである。この工程での酸化は目的生成物が
アルデヒドである観点から、活性二酸化マンガ
ン、ピリジン−無水クロム酸、ピリジニウム−ク
ロロクロメートの如き温和な酸化剤の使用が好ま
しい。反応の実施に当つては、溶媒の使用が好ま
しく、例えば四塩化炭素、塩化メチレン、クロロ
ホルム等のハロゲン化炭化水素、ｎ−ヘキサン、
シクロヘキサン等の炭化水素類を使用できる。反
応は室温下で円滑に進行し、好収率で前記一般式
（）で表わされる誘導体を製造することができ
る。第四工程この工程は、第三工程で形成された前記一般式
（）で表わされる３・３−エチレンジオキシプ
ロパナールとシクロペンタジエンとを陰イオン交
換樹脂の存在下に脱水縮合させるものである。縮
合はエチルアミン、ジエチルアミン、トリメチル
アミン、トリエチルアミン等のアミン、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド等のアルコ
キシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ金属水酸化物の如き塩基触媒の下に反応
は進行するが、反応が円滑且つ目的物を高収率で
形成できる観点から特に陰イオン交換樹脂を用い
るのが好ましい。陰イオン交換樹脂としてはアン
バーライトIRA−400、IRA−93、IRA−402、
IRA−410、Dowex−１等を好適に使用できる。反応の実施に当つては溶媒を使用することがで
き、反応に直接に関与しない溶媒、例えばペンタ
ン、ヘキサン、シクロヘキサン等のパラフイン系
溶媒、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエ
ン等の芳香族系溶媒、メタノール、エタノール等
のアルコール系溶媒と広範囲に選べるが、特にエ
ーテル系、アルコール系溶媒を好適に使用でき
る。反応は室温乃至80℃で円滑に進行し、前記一
般式（）で表わされる６−（２・２−エチレン
ジオキシエチル）フルベン誘導体を好収率で製造
できる。以下実施例及び参考例により本発明を更に詳細
に説明する。実施例１ β−ケトオクタン酸エチル50.80ｇ（273ｍ
mol）、２（Ｓ）、３（Ｓ）−ブタンジオール（J.J.
Plattner and H.Rapoport、J.Am.Chem.Soc.、
93、1758（1971）の方法で合成）26.62ｇ（295ｍ
mol）及びｐ−トルエンスルホン酸触媒量をベン
ゼンに溶かし、14時間加熱還流した。反応液を氷
冷して、炭酸水素ナトリウム2.0ｇを加えた後、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、飽和食塩
水で洗つた後、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒
を留去後減圧蒸留して（２−ｎ−ペンチル−４
（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル−１・３−ジオキソラン
−２−イル）酢酸エチル、沸点67〜95℃／0.2mm
Hgの留分として54.96ｇ（収率78％）を得た。 NMR（CCl₄）：δ0.8〜1.8（ｍ、20H）、2.50（ｓ、
2H）、3.4〜3.7（ｍ、2H）、4.08（ｑ、Ｊ＝7.0Hz、
2H）．〔α〕^25.5 _D＋15.94゜（Ｃ＝5.0、CHCl₃）．実施例２水素化リチウムアルミニウム2.47ｇ（65.0ｍ
mol）に乾燥エーテル50mlを加え撹拌した。この
中に室温で（２−ｎ−ペンチル−４（Ｓ）、５
（Ｓ）、−ジメチル−１・３−ジオキソラン−２−
イル）酢酸エチル16.8ｇ（65.0ｍmol）の乾燥エ
ーテル50mlの溶液を２時間で滴下した。滴下終了
後19時間加熱還流した。反応液を氷冷し、水2.5
ml、4N水酸化ナトリウム水溶液2.5ml、水7.5mlを
加えた後、室温で撹拌した。出てきた白色沈澱を
濾別し、濾液を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を
留去して15.23ｇの粗アルコールを得、精製せず
にすぐに次の反応に用いた。ピリジニウムクロロクロメート21.02ｇ（97.5
ｍmol）、酢酸ナトリウム1.07ｇ（13.0ｍmol）に
塩化メチレン100mlを加え撹拌した。この中に室
温で先に合成した粗アルコール15.23ｇの塩化メ
チレン100mlの溶液を2.5時間で滴下した。滴下終
了後、室温で５時間撹拌した後、反応液にエーテ
ル600mlを加え、フロリジルで濾過した。濾液を
硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去して減
圧蒸留し、沸点77〜82℃／0.5mmHgの留分として
11.70ｇ（収率、エステルより84％）の（２−ｎ
−ペンチル−４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル−１・３
−ジオキソラン−２−イル）アセトアルデヒドを
得た。 NMR（CCl₄）：δ0.7〜1.7（ｍ、17H）、2.53（ｄ、Ｊ
＝3.0Hz、2H）、3.3〜3.7（ｍ、2H）、9.60（ｔ、
Ｊ＝3.0Hz、1H）． IR（液膜）：1740、1380、1150、1090cm^-1. MS（ｍ／ｅ）：196（M⁺−H₂O、＜１％）、171（23.7
％）、143（30.8％）、115（45.4％）、99（29.7％）、
73（33.1％）、71（42.9％）．〔α〕^24.5 _D＋30.56゜（
Ｃ＝
5.0、CHCl₃）．実施例３アルゴン雰囲気下、陰イオン交換樹脂IRA−
400（減圧下、室温で1.5時間乾燥した）4.5ｇに脱
水メタノール35mlを加え、シクロペンタジエン
6.94ｇ（105.0ｍmol）を脱水テトラヒドロフラン
（THF）20mlに溶かして加えた。この中に室温で
（２−ｎ−ペンチル−４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル
−１・３−ジオキソラン−２−イル）アセトアル
デヒド9.028ｇ（42.0ｍmol）を脱水THF15mlに
溶かして３時間10分で滴下した。滴下終了後、室
温で14時間35分撹拌した。IRA−400を濾別し、
濾液を硫酸ナトリウムで乾燥して溶媒留去した。
12.906ｇの油状物が残つた。これをカラムクロマ
トグラフイーにより精製し、7.472ｇ（収率68％）
の６−（２−ｎ−ペンチル−４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジ
メチル−１・３−ジオキソラン−２−イル）メチ
ルフルベンを得た。 NMR（CDCl₃）：δ0.7〜1.7（ｍ、17H）、3.17（ｄ、
Ｊ＝8.0Hz、2H）、3.4〜3.8（ｍ、2H）、6.0〜6.6
（ｍ、5H）． IR（液膜）：1650、1380、1195、770、615cm^-1. MS（ｍ／ｅ）：262（M⁺、1.1％）、191（32.8％）、
171（100％）、119（43.4％）、99（75.0％）、91（45.
8
％）．〔α〕^25.0 _D＋17.82゜（Ｃ＝5.0、CHCl₃）．参考例１アルゴン雰囲気下、６−（２−ｎ−ペンチル−
４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル−１・３−ジオキソラ
ン−２−イル）メチルフルベン5.015ｇ（19.1ｍ
mol）を乾燥ベンゼン14mlに溶かし、室温で２−
クロロアクリロイルクロリド3.58ｇ（28.7ｍmol）
の乾燥ベンゼン６mlの溶液を加えた。室温で21時
間撹拌した後、ベンゼン及び過剰の酸クロリドを
留去した。これに乾燥ジメトキシエタン（DME）
15ml、アジ化ナトリウム2.48ｇ（38.2ｍmol）を
加え、アルゴン雰囲気下室温で６時間撹拌した。
IRで酸クロリドの吸収が消失し、アジドの吸収
が現われたことを確認した。反応液中の白色固体
を濾別し、アルゴン雰囲気下80分間加熱還流し
た。IRでアジドの吸収が消失し、イソシアナー
トの吸収が現われたことを確認して、酢酸ナトリ
ウム7.83ｇ（95.5ｍmol）の水溶液を加えて室温
で17.5時間撹拌した。その後エーテルで抽出し
て、エーテル層は飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナト
リウムで乾燥し溶媒を留去して、8.021ｇの粗生
成物を得た。これをカラムクロマトグラフイーに
より精製して、７−（２−（２−ｎ−ペンチル−４
（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル−１・３−ジオキソラン
−２−イル（エチリデン）ビシクロ〔2.2.1〕ヘ
プト−５−エン−２−オンを２種の異性体の混合
物として1.889ｇ（収率32％）得た。 NMR（CDCl₃）（各異性体の値）：δ0.87（bt、
3H）、1.10〜1.70（ｍ、14H）、2.08（ｍ、2H）、
2.24（ｄ、Ｊ＝7.8Hz、2H）、3.30（ｍ、1H）、
3.38〜3.73（ｍ、4H）、5.15（ｔ、Ｊ＝7.8Hz、
1H）、6.17〜6.32（ｍ、1H）、6.68（dd、Ｊ＝3.0
Hz、5.8Hz、1H）．及びδ0.87（bt、3H）、1.00〜1.70（ｍ、14H）、
2.08（ｍ、2H）、2.34（ｄ、Ｊ＝7.8Hz、2H）、
3.30（ｍ、1H）、3.38〜3.73（ｍ、4H）、5.02（ｔ、
Ｊ＝7.8Hz、1H）、6.19〜6.32（ｍ、1H）、6.67
（dd、Ｊ＝3.0Hz、5.8Hz、1H）． IR（混合物）（液膜）：1750、1095、870、755、
710cm^-1. MS（混合物）（ｍ／ｅ）：304（M⁺、＜１％）、262
（＜１％）、234（7.6％）、191（16.8％）、171（91.4
％）、133（6.2％）、91（28.1％）、71（61.5％）．〔α〕^25.0 _D＋9.40゜（Ｃ＝5.12、CHCl₃）（混合物）．参考例２アルゴン雰囲気下、７−（２−（２−ｎ−ペンチ
ル−４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル−１・３−ジオキ
ソラン−２−イル）エチリデン）ビシクロ
〔2.2.1〕ヘプト−５−エン−２−オン392mg（1.29
ｍmol）をTHF（13ml）に溶かし、2N塩酸を0.65
ml加え、29時間加熱還流した。溶媒を留去し、エ
ーテルを加え、飽和炭酸ナトリウム水で洗浄後、
飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を留去して得られた粗生成物399mgをカ
ラムクロマトグラフイーにより精製し、７−アン
チ−（３−オキソ−１−オクテニル）ビシクロ
〔２・２・１〕ヘプト−５−エン−２−オン116mg
（収率39％）及び７−シン−（３−オキソ−１−オ
クテニル）ビシクロ〔２・２・１〕ヘプト−５−
エン−２−オン61mg（収率20％）を得た。７−シン−（３−オキソ−１−オクテニル）ビ
シクロ〔２・２・１〕ヘプト−５−エン−２−オ
ン NMR（CDCl₃）：δ0.89（ｔ、3H）、1.18〜1.44（ｍ、
4H）、1.66（bt、2H）、2.06（bs、2H）、2.51（ｔ、
Ｊ＝7.2Hz、2H）、3.00〜3.14（ｍ、3H）、6.06
（ｍ、1H）、6.18（ｄ、Ｊ＝16.0Hz、1H）、6.50
（dd、Ｊ＝6.2Hz、2.6Hz、1H）、6.89（dd、Ｊ＝
16.0Hz、7.3Hz、1H）． IR（液膜）：1750、1694、1670、1627cm^-1. MS（ｍ／ｅ）：232（M⁺、3.4％）、190（5.7％）、
161（3.4％）．〔α〕²⁵ _D−14.54゜（Ｃ＝0.61、CHCl₃）．７−アンチ−（３−オキソ−１−オクテニル）
ビシクロ〔２・２・１〕ヘプト−５−エン−２−
オン NMR（CDCl₃）：δ0.88（ｔ、3H）、1.10〜1.40（ｍ、
4H）、1.58（bt、2H）、1.88（ｄ、Ｊ＝2.8Hz、
1H）、1.96（ｄ、Ｊ＝3.0Hz、1H）、2.49（ｔ、Ｊ
＝7.2Hz、2H）、3.05（ｍ、1H）、3.09〜3.34（ｍ、
2H）、6.15（ｍ、1H）、6.16（dd、Ｊ＝16.0Hz、
1.7Hz、1H）． IR（液膜）：1744、1696、1674、1627cm^-1. MS（ｍ／ｅ）：232（M⁺、1.9％）、190（9.7％）、
161（7.8％）．〔α〕²⁵ _D−12.82゜（Ｃ＝1.16、CHCl₃）．参考例３７−シン−（３−オキソ−１−オクテニル）ビ
シクロ〔２・２・１〕ヘプト−２−エン−５−オ
ン225mg（0.967ｍmol）（〔α〕²⁵ _D−7.83゜（Ｃ＝3.51
、
CHCl₃）のもの）を塩化メチレン8.0mlに溶かし、
炭酸水素ナトリウム182mg（2.14ｍmol）および
ｍ−クロロ過安息香酸（活性度85％）217mg
（1.07ｍmol）を室温で加え、24時間撹拌した。
ついで不溶物を濾過して濾液は不溶物の洗液
（CH₂Cl₂約4.0ml）と合一し、炭酸水素ナトリウ
ム182mgおよびｍ−クロロ過安息香酸217mgを加え
て、さらに18時間室温で撹拌した。反応液中に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液2.0
ml、ついで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液40mlを
加え、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層
は水洗、硫酸ナトリウムで乾燥の後、溶媒を留去
し、粗生成物として無色油状物229mgを得、カラ
ムクロマトグラフイー（シリカゲル）で精製して
８−シン−（３−オキソ−１−オクテニル）−２−
オキサ−３−オキソビシクロ〔３・２・１〕オク
ト−６−エンを150mg得た。収率62％。 NMR（CDCl₃）：δ0.88（ｔ、3H）、1.15〜1.42（ｍ、
4H）、1.59（bt、2H）、2.50（ｔ、Ｊ＝7.7Hz、
2H）、2.77（ｄ、Ｊ＝3.0Hz、1H）、2.86（ｄ、Ｊ
＝4.2Hz、1H）、2.93（ｍ、1H）、3.06（bd、Ｊ＝
6.3Hz、1H）、6.22（ｄ、Ｊ＝16.0Hz、1H）、6.32
（dd、Ｊ＝5.6Hz、2.8Hz、1H）、6.52（dd、Ｊ＝
5.6Hz、2.7Hz、1H）、6.56（dd、Ｊ＝16.0Hz、7.1
Hz、1H）． IR（液膜）：1740、1698、1672、1630cm^-1. MS（ｍ／ｅ）：249（M⁺＋１、31.7％）、206（19.5
％）、205（6.5％）、204（5.5％）、203（5.0％）、
192（9.6％）、189（6.7％）、177（26.4％）、150
（42.5％）、149（51.1％）．〔α〕²⁵ _D−4.85°（Ｃ＝1.50、CHCl₃）．参考例４８−シン−（３−オキソ−１−オクテニル）−２
−オキサ−３−オキソビシクロ〔3.2.1〕オクト
−６−エン150mg（0.64ｍmol）（〔α〕²⁵ _D−4.85゜（
Ｃ
＝1.50、CHCl₃））を室温でジオキサン1.5mlに溶
かし、水酸化ナトリウム40mg（1.0ｍmol）の水
溶液1.0mlを加え、30分間室温で撹拌した。その
後氷冷下に炭酸ガスを溶液に吹き込み中和（Hz約
７）した。これにヨウ化カリ968mg（5.83ｍmol）
およびヨウ素505mg（1.99ｍmol）の水溶液1.0ml
を氷で冷して加え、０〜３℃（冷蔵庫中）で21時
間撹拌した。その後氷冷下に亜硫酸ナトリウムの
粉末を加え、過剰のヨウ素を分解し、次に酒石酸
カリウムナトリウムを加えて飽和させクロロホル
ムで抽出し、飽和食塩水で洗浄の後、硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。溶媒を留去し、粘稠油状物とし
て２・３・3aβ・6aβ−テトラヒドロ−5α−ヒド
ロキシ−4β−（３−オキソ−１−オクテニル）−
6β−ヨード−２−オキソシクロペンテノ〔ｂ〕
フラン216mg（収率86％）を得た。TLC、Rf＝
0.4（エーテル）。 NMR（CDCl₃）：δ0.88（ｔ、3H）、3.65（ｓ、1H）、
4.07（ｍ、2H）、5.03（ｍ、1H）、6.35（ｄ、Ｊ＝
15.5Hz、1H）、6.74（dd、Ｊ＝15.5Hz、6.8Hz、
1H）． IR（液膜）：3400、1780、1710、1660、1630cm^-1. 参考例５参考例４で得た２・３・3aβ・6aβ−テトラヒ
ドロ−5α−ヒドロキシ−4β−（３−オキシ−１−
オクテニル）−6β−ヨード−２−オキソシクロペ
ンテノ〔ｂ〕フラン169mg（0.43ｍmol）および
ピリジン100mg（1.3ｍmol）を1.0mlの塩化メチレ
ンに溶かし、ｐ−フエニルベンゾイルクロリド
100mg（0.46ｍmol）を加え室温で撹拌した。12
時間後にクロロホルムを加え、クロロホルム層は
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、冷たい0.5N塩
酸および飽和食塩水で洗つた後、硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を留去し、粘稠油状物として
２・３・3aβ・6aβ−テトラヒドロ−5α−（ｐ−フ
エニルベンゾイル）−4β−（３−オキソ−１−オ
クテニル）−6β−ヨード−２−オキソシクロペン
テノ〔ｂ〕フラン198mg（収率80％）を得た。
TLC、Rf＝0.7（ヘキサン：エーテル＝１：４）。 NMR（CDCl₃）：δ0.89（ｔ、3H）、4.2（ｍ、1H）、
5.1（ｍ、2H）、6.12（ｄ、Ｊ＝15.8Hz、1H）、
6.75（dd、Ｊ＝15.8Hz、6.3Hz、1H）、7.3〜8.3
（ｍ、9H）．参考例６参考例５で得た２・３・3aβ・6β−テトラヒド
ロ−5α−（ｐ−フエニルベンゾイルオキシ）−4β
−（３−オキソ−１−オクテニル）−6β−ヨード
−２−オキソシクロペンテノ〔ｂ〕フラン198mg
（0.35ｍmol）を乾燥ベンゼン0.5mlに溶かし、水
素化トリブチル錫210mg（0.72ｍmol）の乾燥ベ
ンゼン（0.5ml）溶液を加え、アルゴン雰囲気下
に60℃で20時間加熱した。その後ベンゼンを加え
ベンゼン層は飽和食塩水で洗浄の後、硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。溶媒を留去の後、シリカゲルで
カラムクロマトを行い、２・３・3aβ・6aβ−テ
トラヒドロ−5α−（ｐ−フエニルベンゾイルオキ
シ）−4β−（３−オキソ−１−オクテニル）−２−
オキソシクロペンテノ〔ｂ〕フラン65mg（収率42
％）を得た。TLC、Rf＝0.8（ヘキサン：エーテ
ル＝１：４）。 NMR（CDCl₃）：δ0.89（ｔ、3H）、1.8〜3.0（ｍ）、
4.6〜5.5（ｍ）、6.08（ｄ、Ｊ＝16.0Hz、1H）、
6.60（dd、Ｊ＝16.0Hz、6.7Hz、1H）、7.3〜8.2
（ｍ、9H）． IR（液膜）：1775、1710、1660、1625、755cm^-1. 〔α〕²⁵ _D0.66゜（Ｃ＝0.30、CHCl₃）．

Claims

【特許請求の範囲】１一般式で表わされる６−（２・２−エチレンジオキシエ
チル）フルベン誘導体〔式中、Ｒ、は炭素数１〜
７のアルキル基、R¹及びR²は炭素数１〜３のア
ルキル基である。〕。