JPS631310B2

JPS631310B2 -

Info

Publication number: JPS631310B2
Application number: JP3115579A
Authority: JP
Inventors: Kunikazu Sakai; Asako Fukushima; Hiroko Shirogata; Tamotsu Fujisawa
Original assignee: Sagami Chemical Research Institute
Current assignee: Sagami Chemical Research Institute
Priority date: 1979-03-19
Filing date: 1979-03-19
Publication date: 1988-01-12
Also published as: JPS55124780A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は一般式（式中Ｒは炭素数１〜７のアルキル基、R¹及び
R²は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘ及び
Ｙは、Ｘがハロゲン原子の時はＹはハロカルボニ
ル基、又はＸ及びＹが結合している炭素と一体と
なつてカルボニル基を形成し得るものである。）
で表わされる７−アルキリデンビシクロ〔２・
２・１〕ヘプテン誘導体に関するものである。前
記一般式（）で表わされる本発明の化合物は新
規化合物であるが、このものはプロスタグランジ
ン前駆体として有用である。またR¹とR²の置換
基によつては光学活性なプロスタグランジン前駆
体への誘導もできる（下記参考例参照）。

プロスタグランジン類は炭素数20個よりなる化
合物で、その構造中にシクロペンタン環及び２個
の隣接する炭素鎖を有している一連の化合物であ
る。これらは動物及び人の脳、肺、腎、精液、子
宮内膜等に普遍的に存在しており微量で種々の生
理作用を有する。例えば、平滑筋、血圧、脂質代
謝、血小板凝集等があるが、この顕著な生理作用
の故にプロスタグランジン類は血圧降下剤、利尿
剤、血栓治療剤、気管支拡張剤、潰瘍治療剤、分
娩誘発剤、避妊剤、動脈硬化予防剤として幅広い
利用開発が試みられており、既に実用化されてい
るものもある。

プロスタグランジン類製造の従来法としては、
(i)５−メトキシメチルシクロペンタジエンを出発
物質とし、ノルボルネン誘導体を経る方法〔例え
ばE.J.Corey、M.Weinshenker、T.K.Shaaf、
and W.Huber、J.Am.Chem.Soc.、91、5675
（1969）参照〕、(ii)シクロペンタジエンを出発物質
とし、アセトキシフルベンを経由する方法〔例え
ば特開昭48−81850号及び特開昭50−24252号参
照〕及び(iii)シクロペンタジエンとエチレンジオキ
シプロパナール誘導体とからω−鎖等価体を６位
の置換基にもつフルベン誘導体を得、ついでノル
ボルネン誘導体を経由する方法〔藤沢ら、第21回
天然有機化合物討論会講演要旨集、261〜265頁
（1978年）〕等が報告されている。しかしながら(i)
及び(ii)の方法はそれぞれ特徴があるが一般に合成
経路が長いこと、中間に高価ないし危険を伴う試
薬を必要とする場合があること、反応条件の設定
が難しい場合があること、生成物の精製に困難を
伴う場合がある等の欠点がある。又(iii)の方法は(i)
及び(ii)の様な欠点はないがシクロペンタジエンと
エチレンジオキシプロパナール誘導体との反応の
収率が低く、プロスタグランジン前駆体の製法と
して好ましい方法とは言い難く、改良が望まれて
いた。

本発明者等は、プロスタグランジンの骨格とし
て必要な側鎖をあらかじめ形成したまま目的化合
物に誘導し、従来法の如く後の工程において側鎖
を導入する煩わしさを避け、且つ収率良く進行す
る工業的方法について鋭意検討した結果、目的化
合物に容易に且つ好収率で誘導することができる
前記一般式（）で表わされる化合物を見出し、
本発明を完成するに至つたものである。又、R¹
とR²の置換基によつてはプロスタグランジン前
駆体の不斉誘導も可能となつたものである。

本発明の化合物は次式に従い製造できる。

（式中Ｒは炭素数１〜７のアルキル基、R¹及び
R²は炭素数１〜３のアルキル基であり、X′及び
Y′は一方がハロゲン原子であり、他方はハロカ
ルボニル基である。）上式において原料として用いる一般式（）で
表わされる６−（２・２−エチレンジオキシエチ
ル）フルベン誘導体は、β−ケトエステルのケト
ン部位を置換エチレングリコールで保護し、これ
を還元次いで酸化してアルデヒド体とし、このア
ルデヒド体を塩基例えば陰イオン交換樹脂の存在
下、シクロペンタジエンと反応させることにより
形成できる化合物である（下記参考例参照）。

化合物（−イ）の製造一般式（−イ）の化合物は、一般式（）の
化合物と１・１−ジ置換エチレンとをデイール
ス・アルダー反応に附するものである。置換エチ
レンとしてはα−クロロアクリロイルクロリドを
挙げることができる。この工程は、特に溶媒を必
要としないが、所望ならばペンタン、ヘキサン、
シクロヘキサン等のパラフイン系溶媒、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メ
タノール、エタノール等のアルコール類、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化
炭化水素などの一般の有機溶媒を用いることがで
きる。反応は室温及至溶媒の還流温度で円滑に進
行する。

化合物（−ロ）の製造一般式（−ロ）の製造はX′及びY′の一方が
ハロゲンであり、他方がハロカルボニル基である
場合にはアジ化ナトリウムで処理し、次いで約80
℃で熱転位反応に附し、更にアルカリ加水分解を
施すことにより一般式（−ロ）の化合物を形成
することができる。

反応の実施に当つては、溶媒としてテトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン
（DME）等を好適に使用できる。

又前記一般式（）で表わされるフルベンの６
位側鎖部のケタール保護基を形成するのに用いた
エチレングリコール上の置換基R¹及びR²をキラ
ルな不斉の置換基として導入しておくことにより
一般式（）で表わされる化合物は光学活性とな
り、光学活性なプロスタグランジン前駆体に誘導
できる（下記参考例参照）。

以下、実施例及び参考例により本発明を更に詳
細に説明する。

参考例１ β−ケトオクタン酸エチル50.80ｇ（273ｍ
mol）、２（Ｓ）、３（Ｓ）−ブタンジオール（J.J.
Plattner and H.Rapoport、J.Am.Chem.、
Soc.、93、1758（1971）の方法で合成）26.62ｇ
（295ｍmol）及びｐ−トルエンスルホン酸触媒量
をベンゼンに溶かし、14時間加熱還流した。反応
液を氷冷して、炭酸水素ナトリウム2.0ｇを加え
た後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗い、飽
和食塩水で洗つた後、硫酸ナトリウムで乾燥し
た。溶媒を留去後減圧蒸留して（２−ｎ−ペンチ
ル−４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル−１・３−ジオキ
ソラン−２−イル）酢酸エチル、沸点67〜95℃／
0.2mmHgの留分として54.96ｇ（収率78％）を得
た。

NMR（CCl₄）：δ0.8〜1.8（ｍ、20H）、2.50（ｓ、
2H）、3.4〜3.7（ｍ、2H）、4.08（ｑ、Ｊ＝7.0Hz、
2H）．〔α〕^25.5 _D＋15.94゜（Ｃ＝5.0、CHCl₃）．参考例２水素化リチウムアルミニウム2.47ｇ（65.0ｍ
mol）に乾燥エーテル50mlを加え撹拌した。この
中に室温で（２−ｎ−ペンチル−４（Ｓ）、５（Ｓ）
−ジメチル−１・３−ジオキソラン−２−イル）
酢酸エチル16.8ｇ（65.0ｍmol）の乾燥エーテル
50mlの溶液を２時間で滴下した。滴下終了後19時
間加熱還流した。反応液を氷冷し、水2.5ml、4N
水酸化ナトリウム水溶液2.5ml、水7.5mlを加えた
後、室温で撹拌した。出てきた白色沈澱を濾別
し、濾液を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去
して15.23ｇの粗アルコールを得、精製せずにす
ぐに次の反応に用いた。

ピリジニウムクロロクロメート21.02ｇ（97.5
ｍmol）、酢酸ナトリウム1.07ｇ（13.0ｍmol）に
塩化メチレン100mlを加え撹拌した。この中に室
温で先に合成した粗アルコール15.23ｇの塩化メ
チレン100mlの溶液を2.5時間で滴下した。滴下終
了後、室温で５時間撹拌した後、反応液にエーテ
ル600mlを加え、フロリジルで濾過した。濾液を
硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去して減
圧蒸留し、沸点77〜82℃／0.5mmHgの留分として
11.70ｇ（収率、エステルより84％）の（２−ｎ
−ペンチル−４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル−１・３
−ジオキソラン−２−イル）アセトアルデヒドを
得た。

NMR（CCl₄）：δ0.7〜1.7（ｍ、17H）、2.53（ｄ、Ｊ
＝3.0Hz、2H）、3.3〜3.7（ｍ、2H）、9.60（ｔ、
Ｊ＝3.0Hz、1H）． IR（液膜）：1740、1380、1150、1090cm^-1. MS（ｍ／ｅ）：196（M⁺−H₂O、＜１％）、171（23.7
％）、143（30.8％）、115（45.4％）、99（29.7％）、
73（33.1％）、71（42.9％）．〔α〕^24.5 _D＋30.56゜（Ｃ＝5.0、CHCl₃）．参考例３アルゴン雰囲気下、陰イオン交換樹脂IRA−
400（減圧下、室温で1.5時間乾燥した）4.5ｇに脱
水メタノール35mlを加え、シクロペンタジエン
6.94ｇ（105.0ｍmol）を脱水テトラヒドロフラン
（THF）20mlに溶かして加えた。この中に室温で
（２−ｎ−ペンチル−４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル
−１・３−ジオキソラン−２−イル）アセトアル
デヒド9.028ｇ（42.0ｍmol）を脱水THF15mlに
溶かして３時間10分で滴下した。滴下終了後、室
温で14時間35分撹拌した。IRA−400を濾別し、
濾液を硫酸ナトリウムで乾燥して溶媒留去した。
12.906ｇの油状物が残つた。これをカラムクロマ
トグラフイーにより精製し、7.472ｇ（収率68％）
の６−（２−ｎ−ペンチル−４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジ
メチル−１・３−ジオキソラン−２−イル）メチ
ルフルベンゼンを得た。

NMR（CDCl₃）：δ0.7〜1.7（ｍ、17H）、3.17（ｄ、
Ｊ＝8.0Hz、2H）、3.4〜3.8（ｍ、2H）、6.0〜6.6
（ｍ、5H）． IR（液膜）：1650、1380、1195、770、615cm^-1. MS（ｍ／ｅ）：262（M⁺1.1％）、191（32.8％）、171
（100％）、119（43.4％）、99（75.0％）、91（45.8
％）．〔α〕^25.0 _D＋17.82゜（Ｃ＝5.0、CHCl₃）．実施例１アルゴン雰囲気下、６−（２−ｎ−ペンチル−
４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル−１・３−ジオキソラ
ン−２−イル）メチルフルベン5.015ｇ（19.1ｍ
mol）を乾燥ベンゼン14mlに溶かし、室温で２−
クロロアクリロイルクロリド3.58ｇ（28.7ｍmol）
の乾燥ベンゼン６mlの溶液を加えた。室温で21時
間撹拌した後、ベンゼン及び過剰の酸クロリドを
留去した。これに乾燥ジメトキシエタン（DME）
15ml、アジ化ナトリウム2.48ｇ（38.2ｍmol）を
加え、アルゴン雰囲気下室温で６時間撹拌した。
IRで酸クロリドの吸収が消失し、アジドの吸収
が現われたことを確認した。反応液中の白色固体
を濾別し、アルゴン雰囲気下80分間加熱還流し
た。IRでアジドの吸収が消失しイソシアナート
の吸収が現われたことを確認して、酢酸ナトリウ
ム7.83ｇ（95.5ｍmol）の水溶液を加えて室温で
17.5時間撹拌した。その後エーテルで抽出して、
エーテル層は飽和食塩水で洗浄後、硫酸ナトリウ
ムで乾燥し溶媒を留去して、8.021ｇの粗生成物
を得た。これをカラムクロマトグラフイーにより
精製して、７−（２−（２−ｎ−ペンチル−４
（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル−１・３−ジオキソラン
−２−イル）エチリデン）ビシクロ〔２・２・
１〕ヘプト−５−エン−２−オンを２種の異性体
の混合物として1.889ｇ（収率32％）得た。

NMR（CDCl₃）（各異性体の値）：δ0.87（bt、
3H）、1.10〜1.70（ｍ、14H）、2.08（ｍ、2H）、
2.24（ｄ、Ｊ＝7.8Hz、2H）、3.30（ｍ、1H）、
3.38〜3.73（ｍ、4H）、5.15（ｔ、Ｊ＝7.8Hz、
1H）、6.17〜6.32（ｍ、1H）、6.68（dd、Ｊ＝3.0
Hz、5.8Hz、1H）．及びδ0.87（bt、3H）、1.00〜
1.70（ｍ、14H）、2.08（ｍ、2H）、2.34（ｄ、Ｊ
＝7.8Hz、2H）、3.30（ｍ、1H）、3.38〜3.73（ｍ、
4H）、5.02（ｔ、Ｊ＝7.8Hz、1H）、6.19〜6.32
（ｍ、1H）、6.67（dd、Ｊ＝3.0Hz、5.8Hz、1H）． IR（混合物）（液膜）：1750、1095、870、755、
710cm^-1. MS（混合物）（ｍ／ｅ）：304（M⁺、＜１％）、262
（＜１％）、234（7.6％）、191（16.8％）、171（91.4
％）、133（6.2％）、91（28.1％）、71（61.5％）．〔α〕^25.0 _D＋9.40゜（Ｃ＝5.12、CHCl₃）（混合物）参考例４アルゴン雰囲気下、７−（２−（２−ｎ−ペンチ
ル−４（Ｓ）、５（Ｓ）−ジメチル−１・３−ジオキ
ソラン−２−イル）エチリデン）ビシクロ〔２・
２・１〕ヘプト−５−エン−２−オン392mg
（1.29ｍmol）をTHF13mlに溶かし、2N塩酸を
0.65ml加え、29時間加熱還流した。溶媒を留去
し、エーテルを加え、飽和炭酸ナトリウム水で洗
浄後、飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾
燥した。溶媒を留去して得られた粗生成物399mg
をカラムクロマトグラフイーにより精製し、７−
アンチ−（３−オキソ−１−オクテニル）ビシク
ロ〔２・２・１〕ヘプト−５−エン−２−オン
116mg（収率39％）及び７−シン−（３−オキソ−
１−オクテニル）ビシクロ〔２・２・１〕ヘプト
−５−エン−２−オン61mg（収率20％）を得た。

７−シン−（３−オキソ−１−オクテニル）ビ
シクロ〔２・２・１〕ヘプト−５−エン−２−オ
ン NMR（CDCl₃）：δ0.89（ｔ、3H）、1.18〜1.44（ｍ、
4H）、1.66（bt、2H）、2.06（bs、2H）、2.51（ｔ、
Ｊ＝7.2Hz、2H）、3.00〜3.14（ｍ、3H）、6.06
（ｍ、1H）、6.18（ｄ、Ｊ＝16.0Hz、1H）、6.50
（dd、Ｊ＝6.2Hz、2.6Hz、1H）、6.89（dd、Ｊ＝
16.0Hz、7.3Hz、1H）． IR（液膜）：1750、1694、1670、1627cm^-1. MS（ｍ／ｅ）：232（M⁺、3.4％）、190（5.7％）、
161（3.4％）．〔α〕²⁵ _D−14.54゜（Ｃ＝0.61、CHCl₃）．７−アンチ−（３−オキソ−１−オクテニル）
ビシクロ〔２・２・１〕ヘプト−５−エン−２−
オン NMR（CDCl₃）：δ0.88（ｔ、3H）、1.10〜1.40（ｍ、
4H）、1.58（bt、2H）、1.88（ｄ、Ｊ＝2.8Hz、
1H）、1.96（ｄ、Ｊ＝3.0Hz、1H）、2.49（ｔ、Ｊ
＝7.2Hz、2H）、3.05（ｍ、1H）、3.09〜3.34（ｍ、
2H）、6.15（ｍ、1H）、6.16（dd、Ｊ＝16.0Hz、
1.7Hz、1H）． IR（液膜）：1744、1696、1674、1627cm^-1. MS（ｍ／ｅ）：232（M⁺、1.9％）、190（9.7％）、
161（7.8％）．〔α〕²⁵ _D−12.82゜（Ｃ＝1.16、CHCl₃）．参考例５７−シン−（３−オキソ−１−オクテニル）ビ
シクロ〔２・２・１〕ヘプト−２−エン−５−オ
ン225mg（0.967ｍmol）（〔α〕²⁵ _D−7.83゜（Ｃ＝3.51
、
CHCl₃）のものを塩化メチレン2.0mlに溶かし、
炭酸水素ナトリウム182mg（2.14ｍmol）および
ｍ−クロロ過安息香酸（活性度85％）217mg
（1.07ｍmol）を室温で加え、24時間撹拌した。
ついで不溶物を濾過して濾液は不溶物の洗液
（CH₂Cl₂約4.0ml）と合一し、炭酸水素ナトリウ
ム182mgおよびｍ−クロロ過安息香酸217mgを加え
て、さらに18時間室温で撹拌した。

反応液中に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液2.0
ml、ついで飽和炭酸水素ナトリウム水溶液40mlを
加え、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層
は水洗、硫酸ナトリウムで乾燥の後、溶媒を留去
し、粗生成物として無色油状物229mgを得、カラ
ムクロマトグラフイー（シリカゲル）で精製して
８−シン−（３−オキソ−１−オクテニル）−２−
オキサ−３−オキソビシクロ〔３・２・１〕オク
ト−６−エンを150mg得た。収率62％。

NMR（CDCl₃）：δ0.88（ｔ、3H）、1.15〜1.42（ｍ、
4H）、1.59（bt、2H）、2.50（ｔ、Ｊ＝7.7Hz、
2H）、2.77（ｄ、Ｊ＝3.0Hz、1H）、2.86（ｄ、Ｊ
＝4.2Hz、1H）、2.93（ｍ、1H）、3.06（bd、Ｊ＝
6.3Hz、1H）、6.22（ｄ、Ｊ＝16.0Hz、1H）、6.32
（dd、Ｊ＝5.6Hz、2.8Hz、1H）、6.52（dd、Ｊ＝
5.6Hz、2.7Hz、1H）、6.56（dd、Ｊ＝16.0Hz、7.1
Hz、1H）． IR（液膜）：1740、1698、1972、1630cm^-1. MS（ｍ／ｅ）：249（M⁺＋１、31.7％）、206（19.5
％）、205（6.5％）、20.4（5.5％）、203（5.0％）、
192（9.6％）、189（6.7％）、177（26.4％）、150
（42.5％）、149（51.1％）．〔α〕²⁵ _D−4.85゜（Ｃ＝1.50、CHCl₃）．参考例６８−シン−（３−オキソ−１−オクテニル）−２
−オキサ−３−オキソビシクロ〔３・２・１〕オ
クト−６−エン150mg（0.64ｍmol）（〔α〕²⁵ _D−
4.85゜（Ｃ＝1.50、CHCl₃））を室温でジオキサン1.5
mlに溶かし、水酸化ナトリウム40mg（1.0ｍmol）
の水溶液1.0mlを加え、30分間室温で撹拌した。
その後氷冷下に炭酸ガスを溶液に吹き込み中和
（PH約７）した。これにヨウ化カリウム968mg
（5.83ｍmol）およびヨウ素505mg（1.99ｍmol）
の水溶液1.0mlを氷で冷して加え、０〜３℃（冷
蔵庫中）で21時間撹拌した。その後氷冷下に亜硫
酸ナトリウムの粉末を加え、過剰のヨウ素を分解
し、次に酒石酸カリウムナトリウムを加えて飽和
させクロロホルムで抽出し、飽和食塩水で洗浄の
後、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、
粘稠油状物として２・３・3aβ・6aβ−テトラヒ
ドロ−5α−ヒドロキシ−4β−（３−オキソ−１−
オクテニル）−6β−ヨード−２−オキソシクロペ
ンテノ〔ｂ〕フラン216mg（収率86％）を得た。
TLC、Rf＝0.4（エーテル）。

NMR（CDCl₃）：δ0.88（ｔ、3H）、3.65（ｓ、1H）、
4.07（ｍ、2H）、5.03（ｍ、1H）、6.35（ｄ、Ｊ＝
15.5Hz、1H）、6.74（dd、Ｊ＝15.5Hz、6.8Hz、
1H）． IR（液膜）：3400、1780、1710、1660、1634cm^-1. 参考例７参考例６で得た２・３・3aβ・6aβ−テトラヒ
ドロ−5α−ヒドロキシ−4β−（３−オキソ−１−
オクテニル）−6β−ヨード−２−オキソシクロペ
ンテノ〔ｂ〕フラン169mg（0.43ｍmol）および
ピリジン100mg（1.3ｍmol）を1.0mlの塩化メチレ
ンに溶かし、ｐ−フエニルベンゾイルクロリド
100mg（0.46ｍmol）を加え室温で撹拌した。12
時間後にクロロホルムを加え、クロロホルム層は
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、冷たい0.5N塩
酸および飽和食塩水で洗つた後、硫酸ナトリウム
で乾燥した。溶媒を留去し、粘稠油状物として
２・３・3aβ・6aβ−テトラヒドロ−5α−（ｐ−フ
エニルベンゾイル）−4β−（３−オキソ−１−オ
クテニル）−6β−ヨード−２−オキソシクロペン
テノ〔ｂ〕フラン198mg（収率80％）得た。
TLC、Rf＝0.7（ヘキサン：エーテル＝１：４）。

NMR（CDCl₃）：δ0.89（ｔ、3H）、4.2（ｍ、1H）、
5.1（ｍ、2H）、6.12（ｄ、Ｊ＝15.8Hz、1H）、
6.75（dd、Ｊ＝15.8Hz、6.3Hz、1H）、7.3〜8.3
（ｍ、9H）．参考例８参考例７で得た２・３・3aβ・6aβ−テトラヒ
ドロ−5α−（ｐ−フエニルベンゾイルオキシ）−
4β−（３−オキソ−１−オクテニル）−6β−ヨー
ド−２−オキソシクロペンテノ〔ｂ〕フラン198
mg（0.35ｍmol）を乾燥ベンゼン0.5mlに溶かし、
水素化トリブチル錫210mg（0.72ｍmol）の乾燥
ベンゼン0.5ml溶液を加え、アルゴン雰囲気下に
60℃で20時間加熱した。その後ベンゼンを加えベ
ンゼン層は飽和食塩水で洗浄の後、硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。溶媒を留去の後、シリカゲルでカ
ラムクロマトを行い、２・３・3aβ・6aβ−テト
ラヒドロ−5α−（ｐ−フエニルベンゾイルオキ
シ）−4β−（３−オキソ−１−オクテニル）−２−
オキソシクロペンテノ〔ｂ〕フラン65mg（収率42
％）を得た。TLC、Rf＝0.8（ヘキサン：エーテ
ル＝１：４）。

NMR（CDCl₃）：δ0.89（ｔ、3H）、1.8〜3.0（ｍ）、
4.6〜5.5（ｍ）、6.08（ｄ、Ｊ＝16.0Hz、1H）、
6.60（dd、Ｊ＝16.0Hz、6.7Hz、1H）、7.3〜8.2
（ｍ、9H）． IR（液膜）：1775、1710、1660、1625、755cm^-1. 〔α〕²⁵ _D−0.66゜（Ｃ＝0.30、CHCl₃）．

Claims

【特許請求の範囲】１一般式で表される７−アルキリデンビシクロ〔２・２・
１〕ヘプテン誘導体〔式中Ｒは炭素数１〜７のア
ルキル基、R¹及びR²は炭素数１〜３のアルキル
基であり、Ｘ及びＹは、Ｘがハロゲン原子の時は
Ｙはハロカルボニル基又はＸ及びＹが結合してい
る炭素と一体となつてカルボニル基を形成し得る
ものである。〕。