JPS63130558A - ビフエニルテトラカルボン酸の回収方法 - Google Patents
ビフエニルテトラカルボン酸の回収方法Info
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- JPS63130558A JPS63130558A JP27624686A JP27624686A JPS63130558A JP S63130558 A JPS63130558 A JP S63130558A JP 27624686 A JP27624686 A JP 27624686A JP 27624686 A JP27624686 A JP 27624686A JP S63130558 A JPS63130558 A JP S63130558A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はＪ、’Ｉ、Ｊ’、４Ｉ’−ビフェニルテトラカ
ルボン酸（以下、θ−ＢＴＯと言う）の回収方法に関す
るものであシ、詳しくは、５−ＢＴＯの塩を含むアルカ
リ水溶液を酸析して５−ＢＴＣを回収する方法に関する
ものである。
ルボン酸（以下、θ−ＢＴＯと言う）の回収方法に関す
るものであシ、詳しくは、５−ＢＴＯの塩を含むアルカ
リ水溶液を酸析して５−ＢＴＣを回収する方法に関する
ものである。
（従来の技術）
従来、ｅ−ＢＴＣの製造性として、例えば、特公昭１９
−／’４０／！号に記載されているように、ダーハロゲ
ノフタル酸塩をアルカリ水溶液中に溶解し、金属パラジ
ウムを担体に担持した触媒及び少量のメタノールの存在
下、りｏ〜／！；０℃の温度に加熱し脱ハロゲン二量化
反応させて製造する方法が知られている。この方法はア
ルカリ水溶液中で反応を行なっているため、５−ＢＴＯ
はアルカリ塩として得られるので、このｓ−ＢＴｃのア
ルカリ塩を酸析して目的とするθ−ＢＴｃを回収する必
要がある。しかしながら、この酸析処理は通常、反応混
合物を冷却し、次いでパラジウム触媒を分離した後のア
ルカリ水溶液に鉱酸を加える事により行なわれるが、こ
の方法により回収される５−ＢＴＯの結晶は微細なもの
である為、結晶を分離する際の濾過性が悪く、また、回
収結晶の乾燥操作も面倒であった。なお、この方法の場
合、酸析系内が強アルカリ性から強酸性に移行するため
、現実的には装置の材質の面から高温での酸析は困難で
あり、低温にて実施せざるを得なかった。
−／’４０／！号に記載されているように、ダーハロゲ
ノフタル酸塩をアルカリ水溶液中に溶解し、金属パラジ
ウムを担体に担持した触媒及び少量のメタノールの存在
下、りｏ〜／！；０℃の温度に加熱し脱ハロゲン二量化
反応させて製造する方法が知られている。この方法はア
ルカリ水溶液中で反応を行なっているため、５−ＢＴＯ
はアルカリ塩として得られるので、このｓ−ＢＴｃのア
ルカリ塩を酸析して目的とするθ−ＢＴｃを回収する必
要がある。しかしながら、この酸析処理は通常、反応混
合物を冷却し、次いでパラジウム触媒を分離した後のア
ルカリ水溶液に鉱酸を加える事により行なわれるが、こ
の方法により回収される５−ＢＴＯの結晶は微細なもの
である為、結晶を分離する際の濾過性が悪く、また、回
収結晶の乾燥操作も面倒であった。なお、この方法の場
合、酸析系内が強アルカリ性から強酸性に移行するため
、現実的には装置の材質の面から高温での酸析は困難で
あり、低温にて実施せざるを得なかった。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者等は、上記実情に鑑み、５−ＢＴＯの塩を含む
アルカリ水溶液を酸析してｅ−ＢＴＣを回収する方法に
おいて、濾過性及び乾燥性の良好な大きいサイズの５−
ＢＴＣ結晶を得る方法を提供しようとするものである。
アルカリ水溶液を酸析してｅ−ＢＴＣを回収する方法に
おいて、濾過性及び乾燥性の良好な大きいサイズの５−
ＢＴＣ結晶を得る方法を提供しようとするものである。
（問題点を解決するための手段）
すなわち、本発明は、５−ＢＴＣの塩を含むアルカリ水
溶液を鉱酸により酸析してｅ−ＢＴｃ結晶を回収する方
法において、酸析処理を鉱酸水溶液中に前記アルカリ水
溶液を供給することによシ行なうことを特徴とする５−
ＢＴＣの回収方法である。
溶液を鉱酸により酸析してｅ−ＢＴｃ結晶を回収する方
法において、酸析処理を鉱酸水溶液中に前記アルカリ水
溶液を供給することによシ行なうことを特徴とする５−
ＢＴＣの回収方法である。
本発明において、θ−ＢＴＯの塩としては通常、ナトリ
ウム塩、カリウム塩又はリチウム塩を挙げることができ
る。このアルカリ水溶液中の５−ＢＴＯの塩の濃度は通
常、／〜ｙｏ重量％である。また、アルカリ水溶液のｐ
Ｈは通常、７．２〜７１りであり、更に、このアルカリ
水溶液中にはその他の任意な成分を含有していても差し
支えない。
ウム塩、カリウム塩又はリチウム塩を挙げることができ
る。このアルカリ水溶液中の５−ＢＴＯの塩の濃度は通
常、／〜ｙｏ重量％である。また、アルカリ水溶液のｐ
Ｈは通常、７．２〜７１りであり、更に、このアルカリ
水溶液中にはその他の任意な成分を含有していても差し
支えない。
このようなアルカリ水溶液は、具体的には、例えば、ダ
ーハロゲノフタル酸塩をアルカリ水溶液中に溶解し、金
属パラジウムを担体に担持した触媒及び少量のメタノー
ルの存在下、５０〜／！０１：、に加熱し、脱ハロゲン
二量化反応させ、得られた反応混合物より固形分を戸別
した後の５−ＢＴＣのアルカリ塩を含むアルカリ水溶液
が挙げられる。この場合、通常、副生物であるフタル酸
塩などが相当量含有されている。
ーハロゲノフタル酸塩をアルカリ水溶液中に溶解し、金
属パラジウムを担体に担持した触媒及び少量のメタノー
ルの存在下、５０〜／！０１：、に加熱し、脱ハロゲン
二量化反応させ、得られた反応混合物より固形分を戸別
した後の５−ＢＴＣのアルカリ塩を含むアルカリ水溶液
が挙げられる。この場合、通常、副生物であるフタル酸
塩などが相当量含有されている。
またダーハロゲノフタル酸塩をアルカリ水溶液中に溶解
し、金属パラジウム系触媒及び−酸化炭素の存在下で脱
ハロゲン二薫化反応させたθ−ＢＴＣのアルカリ塩を含
むアルカリ水溶液も適用することができる。
し、金属パラジウム系触媒及び−酸化炭素の存在下で脱
ハロゲン二薫化反応させたθ−ＢＴＣのアルカリ塩を含
むアルカリ水溶液も適用することができる。
本発明では、鉱酸水溶液中に上記アルカリ水溶液を供給
して酸析処理するが、この酸析処理は、回文法又は連続
法で実施することができる。
して酸析処理するが、この酸析処理は、回文法又は連続
法で実施することができる。
回分法の場合には、鉱酸水溶液を敷液として、これにア
ルカリ水溶液を供給することによシ実施され、また、連
続法の場合には、鉱酸水溶液の一部を敷液とし、残りを
アルカリ水溶液とともに供給することにより実施される
。
ルカリ水溶液を供給することによシ実施され、また、連
続法の場合には、鉱酸水溶液の一部を敷液とし、残りを
アルカリ水溶液とともに供給することにより実施される
。
アルカリ水溶液の供給は連続又は間欠で行う事ができる
が、供給速度は反応のスケールによって異なるものの、
酸析温度がほぼ一定になるように調節される。
が、供給速度は反応のスケールによって異なるものの、
酸析温度がほぼ一定になるように調節される。
本発明では、このような酸析方法を採用することにより
、結晶サイズの大きいｅ−ＢＴＣ結晶を得ることができ
るが、逆に、アルカリ水溶液を敷液とした場合にはこの
ような効果は得られない。
、結晶サイズの大きいｅ−ＢＴＣ結晶を得ることができ
るが、逆に、アルカリ水溶液を敷液とした場合にはこの
ような効果は得られない。
酸析に用いる鉱酸としては、通常、硫酸、塩酸、リン酸
等を挙げる事ができるが、硫酸を用いた場合には、酸析
温度を高くすることが可能であるので特に好ましい。硫
酸を用いる場合、敷液中（反応系中）の硫酸濃度は通常
、５０〜７重量係、好ましくは３０〜３重量％に維持し
つつ酸析を行う事が好ましい。系内の硫酸濃度があまり
高い場合には、大きいサイズの結晶を得る事が難しくな
る。また、酸析時のｐＨはカルボン酸塩を完全に中和す
る為に通常、３以下に、好ましくは二以下に保持するの
が好ましい。
等を挙げる事ができるが、硫酸を用いた場合には、酸析
温度を高くすることが可能であるので特に好ましい。硫
酸を用いる場合、敷液中（反応系中）の硫酸濃度は通常
、５０〜７重量係、好ましくは３０〜３重量％に維持し
つつ酸析を行う事が好ましい。系内の硫酸濃度があまり
高い場合には、大きいサイズの結晶を得る事が難しくな
る。また、酸析時のｐＨはカルボン酸塩を完全に中和す
る為に通常、３以下に、好ましくは二以下に保持するの
が好ましい。
酸析は通常、常圧又は加圧下で実施でき、また、その温
度はＳＯ〜−００℃、好ましくはざ０〜／ダＯ℃である
。酸析温度があまり低いと大きなサイズの結晶を得る事
が難しい。酸析によって析出した５−ＢＴＯは濾過によ
り容易に回収することができる。濾過は酸析温度か、ら
常温の間で実施できるが、脱ハロゲン二量化反応で副生
ずるフタル酸との分離を良好に行う為には、酸析処理及
び濾過をｇｏ℃以上の温度で実施するのが好ましい。次
いで、回収したケーキは必要に応じて、脱塩水で洗浄す
ることにより、更に高純度のものとすることができる。
度はＳＯ〜−００℃、好ましくはざ０〜／ダＯ℃である
。酸析温度があまり低いと大きなサイズの結晶を得る事
が難しい。酸析によって析出した５−ＢＴＯは濾過によ
り容易に回収することができる。濾過は酸析温度か、ら
常温の間で実施できるが、脱ハロゲン二量化反応で副生
ずるフタル酸との分離を良好に行う為には、酸析処理及
び濾過をｇｏ℃以上の温度で実施するのが好ましい。次
いで、回収したケーキは必要に応じて、脱塩水で洗浄す
ることにより、更に高純度のものとすることができる。
（実施例）
次に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はその要旨を超えない限υ以下の実施例に限定されるも
のではない。
はその要旨を超えない限υ以下の実施例に限定されるも
のではない。
実施例／
攪拌機２Ｍ流流冷容器び加熱装置ｉｔを備えたへＯｔガ
ラス製亭つロフラスコに、２０％硫酸３りよＩを入れ、
攪拌しつつ還流温度（約ＩＯ’１℃）迄昇温し、これに
５−ＢＴＣのナトリウム塩ＩＩ １．ｒ Ｊ Ｅｌ （
０，１ｍｏｌｅ ）と水酸化ナトリウムコク、０Ｉ１１
１ （０，６７ｂ ｍｏｌｅ ）を含むアルカリ水溶液
３！１０１１を還流下、コ時間かけて滴下することによ
り １３−ＢＴＯの酸析を行なった０酸析終了後、混合
物をざθ℃迄全冷却ヌツテエにて吸引濾過して析出した
５−ＢＴＣ結晶を戸別し、次いで、この結晶を脱塩水９
０−で振りかけ洗浄した後、／ダ０℃で一昼夜真空乾燥
を行い５−ＢＴＣの結晶３コ、３ｇを回収した。
ラス製亭つロフラスコに、２０％硫酸３りよＩを入れ、
攪拌しつつ還流温度（約ＩＯ’１℃）迄昇温し、これに
５−ＢＴＣのナトリウム塩ＩＩ １．ｒ Ｊ Ｅｌ （
０，１ｍｏｌｅ ）と水酸化ナトリウムコク、０Ｉ１１
１ （０，６７ｂ ｍｏｌｅ ）を含むアルカリ水溶液
３！１０１１を還流下、コ時間かけて滴下することによ
り １３−ＢＴＯの酸析を行なった０酸析終了後、混合
物をざθ℃迄全冷却ヌツテエにて吸引濾過して析出した
５−ＢＴＣ結晶を戸別し、次いで、この結晶を脱塩水９
０−で振りかけ洗浄した後、／ダ０℃で一昼夜真空乾燥
を行い５−ＢＴＣの結晶３コ、３ｇを回収した。
このｅ−ＢＴＯ結晶の回収率は９ｇ−であり、また、得
られた結晶のサイズは平均／！Ｏ×！０μｍで、濾過性
の良好なものであった。尚、参考の為に、この結晶の顕
微鏡写真Ｃｌ００倍）を参考写真ｌとして示す。
られた結晶のサイズは平均／！Ｏ×！０μｍで、濾過性
の良好なものであった。尚、参考の為に、この結晶の顕
微鏡写真Ｃｌ００倍）を参考写真ｌとして示す。
比較例１
攪拌機及び加熱装置を備えたへ０１ガラス製参つロフラ
スコに、θ−ＢＴＯナトリウム塩Ｉｔ ／、１３１ （
０，／ ｍｏｌｅ ）、水酸化ナトリウム２７．０１１
１１（０，ＡりＡｍｏｌｅ）を含むアルカリ水溶液３！
ｒ０９を入れ、室温にて１０％硫酸を滴下したところ、
約コｏｏｔｔ滴下した時点で反応液がクリーム状となシ
攪拌が不能となったので実験を中止した。
スコに、θ−ＢＴＯナトリウム塩Ｉｔ ／、１３１ （
０，／ ｍｏｌｅ ）、水酸化ナトリウム２７．０１１
１１（０，ＡりＡｍｏｌｅ）を含むアルカリ水溶液３！
ｒ０９を入れ、室温にて１０％硫酸を滴下したところ、
約コｏｏｔｔ滴下した時点で反応液がクリーム状となシ
攪拌が不能となったので実験を中止した。
実施例コ
酸析温度を９５℃とした以外は、実施例／と同様に実施
した場合の結果を表−７に示す。
した場合の結果を表−７に示す。
実施例３〜６
酸析に用いた硫酸の濃度及び酸析温度を表−７に示すも
のに変更した以外は実施例／と同様に実施した場合の結
果を表−７に示す。
のに変更した以外は実施例／と同様に実施した場合の結
果を表−７に示す。
表−／
（発明の効果）
本発明によれば、５−ＢＴ（！の塩を含むアルカリ水溶
液を鉱酸水溶液中に滴下することにより結晶サイズの大
きいθ−ＢＴＯが得られる。
液を鉱酸水溶液中に滴下することにより結晶サイズの大
きいθ−ＢＴＯが得られる。
またダーハロゲｌフタル酸塩の脱ハロゲン二量化反応で
得た５−ＢＴＣの塩を含有するアルカリ水溶液を酸析す
る場合には、酸析温度及びテ適温度を選定することによ
り副生物であるフタル酸含有量の少ない高純度の５−Ｂ
ＴＯ結晶を良好に得ることができる。
得た５−ＢＴＣの塩を含有するアルカリ水溶液を酸析す
る場合には、酸析温度及びテ適温度を選定することによ
り副生物であるフタル酸含有量の少ない高純度の５−Ｂ
ＴＯ結晶を良好に得ることができる。
そのため本発明で得られる５−ＢＴＣ結晶は濾過性が良
好である上、乾燥時間も短かくてすみ、また不純物の混
入も少ない優れたものである。
好である上、乾燥時間も短かくてすみ、また不純物の混
入も少ない優れたものである。
出 願 人 三菱化成工業株式会社
代 理 人 弁理士長香川 −
ほか／名
Claims (5)
- （１）３，４，３′，４′−ビフェニルテトラカルボン
酸の塩を含むアルカリ水溶液を鉱酸により酸析して３，
４，３′，４′−ビフェニルテトラカルボン酸の結晶を
回収する方法において、酸析処理を鉱酸水溶液中に前記
アルカリ水溶液を供給することにより行なうことを特徴
とする、ビフェニルテトラカルボン酸の回収方法。 - （２）鉱酸として硫酸を用いることを特徴とする特許請
求の範囲第（１）項記載の方法。 - （３）鉱酸水溶液の硫酸濃度を５０〜１重量％に保持す
ることを特徴とする特許請求の範囲第（２）項記載の方
法。 - （４）鉱酸水溶液のｐＨを３以下に保持することを特徴
とする特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 - （５）酸析時の温度を８０〜１４０℃とすることを特徴
とする特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61276246A JP2502992B2 (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | ビフエニルテトラカルボン酸の回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61276246A JP2502992B2 (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | ビフエニルテトラカルボン酸の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63130558A true JPS63130558A (ja) | 1988-06-02 |
| JP2502992B2 JP2502992B2 (ja) | 1996-05-29 |
Family
ID=17566739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61276246A Expired - Lifetime JP2502992B2 (ja) | 1986-11-19 | 1986-11-19 | ビフエニルテトラカルボン酸の回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2502992B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112028366A (zh) * | 2020-09-01 | 2020-12-04 | 上海固创化工新材料有限公司 | 一种3,3`，4,4`-联苯四甲酸二酐的生产废水处理方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5914015A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-24 | Kubota Ltd | 自動走行車輌 |
-
1986
- 1986-11-19 JP JP61276246A patent/JP2502992B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5914015A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-24 | Kubota Ltd | 自動走行車輌 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112028366A (zh) * | 2020-09-01 | 2020-12-04 | 上海固创化工新材料有限公司 | 一种3,3`，4,4`-联苯四甲酸二酐的生产废水处理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2502992B2 (ja) | 1996-05-29 |
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